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5. VALORACIONES CIDO-BASE.

5.1. Introduccin.
La valoracin cido-base consiste en la determinacin de la concentracin de un cido o una
base, mediante la adicin de un volumen exactamente medido de base o de cido de
concentracin conocida. La sustancia cuya concentracin se conoce se denomina valorante.
El punto final de la valoracin es el punto de equivalencia (moles de cido = moles de base
en cidos y bases monoprticos), que puede determinarse de forma precisa midiendo el pH
con un pH-metro o estimarse mediante un indicador, que toma color diferente segn la
concentracin de H
+
en la disolucin.
Uno de los indicadores cido-base ms utilizado es la fenolftalena, que es incolora en
disoluciones con pH menor de 8, [H
3
O
+
] > 10
-8
M y de color rojo violeta a pH mayor de 10,
[H
3
O
+
] < 10
-10
M.

Revisar los conceptos:
- Definicin de cido y base en disolucin acuosa.
- Valoracin cido-base.
- Indicadores coloreados.
- Escala de pH.
- Puntos de equivalencia y semiequivalencia.
- Equilibrios de cidos y bases dbiles.
- Definicin de pK
a
y pK
b
.
- Hidrlisis de sales.
- Disoluciones tampn o amortiguadoras.

5.2.- Objetivos.
Valoracin de una base fuerte (NaOH) con un patrn primario.
Valoracin potenciomtrica de un cido dbil (actico) y estimacin de su constante de
acidez, K
a
.

5.3.-Bibliografa:
1. Fichas de seguridad y Etiquetas: Vase el apartado de Normas de Seguridad en la
pgina web del laboratorio: http://www.uv.es/fqlabo/
2. P.W.Atkins, Qumica General, Ed. Omega, Barcelona 1992. Temas 14 y 15.
3. R.H. Petrucci, W.S. Harwood, F.G. Herring, Qumica General, Ed. Prentice Hall,
Madrid 2003. Temas 17 y 18.
4. Tabla de indicadores cido-base (ver Anexo 5)
5. Tabla de constantes de ionizacin (ver Anexo 6).

5.4.- Cuestiones previas
1. A partir de los datos que figuran en la etiqueta o en la ficha de seguridad, indica los
posibles riesgos que puede implicar la manipulacin del hidrxido sdico y las precauciones
que se deben de tomar en su manipulacin.
2- Basndose en la reaccin
NaOH(aq) + C
6
H
4
C
2
HO
4
K C
6
H
4
C
2
O
4
KNa + H
2
O(l)
calcula la cantidad de ftalato cido de potasio (Mr
ftalato
= 204.23) que se necesita en la
neutralizacin de 5 mL de NaOH 0.1M
31

3. Calcula los mililitros de una disolucin de NaOH 0.1 M que se requieren para "neutralizar"
100 mL de una disolucin (a) 0.01 M en HCl, (b) 0.01 M en HAc y (c) 0.01 M en cido
oxlico (diprtico)
4. Calcula el pH resultante cuando a 100 mL de una disolucin 0.01 M en HAc (K
a
=1.8 10
-5
)
se le aaden los siguientes volmenes de una disolucin de NaOH 0.1 M: a) 9 mL, b) 10 mL,
c) 11 mL. Calcula [HAc] y [Ac
-
] en cada punto.

5.5. Material y reactivos.
Material Reactivos
pH-metro y agitador magntico Disolucin de cido actico a valorar
Tres vasos de precipitados de 100 mL NaOH(aq) aprox. 0.1 M
Pipeta de 5 mL con propipeta Fenolftalena
Matraz erlenmeyer 100 mL Ftalato cido de potasio
Probeta de 10 y 50 mL Disoluciones tampn de pH 4 y 7
Bureta de 10 mL Cloruro sdico de calidad analtica
Vidrio reloj, cuentagotas


5.6. Procedimiento experimental

5.6.1. Valoracin de la disolucin de NaOH
La cantidad calculada en la cuestin 2 nos servir como referencia para saber cunto tenemos que
pesar, pero si se pesa un poco ms o un poco menos NO importa. Lo importante para hacer los
clculos es anotar lo que cada alumno pesa.
Se pesa (en balanza de 3 cifras) ftalato cido de potasio, anotando la cantidad pesada y se
disuelve dentro del matraz erlenmeyer con unos 10 mL de agua desionizadada. Se adicionan 2
gotas de fenolftalena y se procede a la valoracin de la disolucin NaOH preparada
anteriormente, colocndola en la bureta de 10 mL.
En la valoracin, el punto final (experimental), que debera coincidir con el punto de
equivalencia (terico)
1
, se pone de manifiesto por el cambio de coloracin a rosa dbil, que
persiste por lo menos 15 segundos al agitar la disolucin.

Repetir la valoracin de la disolucin de NaOH dos veces como mnimo.

Ver vdeo explicativo.

5.6.2. Calibrado del pH-metro.
Antes de realizar cualquier medida con el pH-metro es necesario calibrarlo. Para ello, seguir
escrupulosamente las indicaciones que se hallan junto a cada aparato. En caso de duda,
consultar al profesor.


1
El punto de equivalencia en una valoracin es un punto terico que no se puede determinar experimentalmente.
Slo podemos estimarlo observando algn cambio fsico, muchas veces ayudado por un indicador, que acompae a
la condicin de equivalencia. Este cambio se llama punto final de la valoracin. La diferencia entre el punto de
equivalencia y el punto final se denomina error de valoracin (error qumico, error visual, error del indicador).
Fuente: http://es.wikiversity.org


5.6.3. Valoracin potenciomtrica
Se pipetean 5 mL de cido actico
mL de agua desionizada medidos con la probeta. Se pesan
aaden a la disolucin y se agita, hasta que se disuelva completamente, colocando el vaso
sobre el agitador magntico (500
se coloca el electrodo de vidrio en la disolucin, procurando que dicho electrodo no toque la
pared del vaso y que el imn no lo golpee al girar (

Se deja caer la disolucin de NaOH desde la buret
porciones de 0.5 mL, agitando continuamente y midiendo el
construye una tabla con los datos del volumen de NaOH en una columna y el correspondiente
pH en otra. Cuando se observe una
cantidades de slo 0.1 mL.
Cuando vuelva a observarse poca variacin en el valor de pH aadir el NaOH de 0.5 en 0.5
mL hasta agotar los 10 mL de la bureta.




5.7. Resultados y discusin.

5.7.1. Determinacin de la concentracin de NaOH.
Las disoluciones de concentracin exactamente conocidas se denominan
estndar y existen estndares
mediante pesada del slido no
absorbe CO
2
y H
2
O del aire, por lo que su peso no se conoce exactamente. En cambio el
ftalato cido de potasio constituye un
1. No absorber ni reaccionar con los componentes atmosfricos.
2. Reaccionar con las bases de modo invariable.
3. Tener un alto porcentaje de pureza.
4. Ser soluble en agua.
32
potenciomtrica del cido actico.
cido actico a valorar y se vierten en el vaso de 100 mL
medidos con la probeta. Se pesan 2.9 g de cloruro sdico
aaden a la disolucin y se agita, hasta que se disuelva completamente, colocando el vaso
sobre el agitador magntico (500 - 750 r.p.m.) y el pequeo imn dentro del vaso. Finalmente,
se coloca el electrodo de vidrio en la disolucin, procurando que dicho electrodo no toque la
pared del vaso y que el imn no lo golpee al girar (Fig.1).
Se deja caer la disolucin de NaOH desde la bureta gota a gota sobre el vaso del
, agitando continuamente y midiendo el pH despus de cada vertido. Se
construye una tabla con los datos del volumen de NaOH en una columna y el correspondiente
pH en otra. Cuando se observe una variacin considerable del pH, seguir aadiendo la
Cuando vuelva a observarse poca variacin en el valor de pH aadir el NaOH de 0.5 en 0.5
mL hasta agotar los 10 mL de la bureta.
Fig. 1 Montaje de la prctica.
Determinacin de la concentracin de NaOH.
Las disoluciones de concentracin exactamente conocidas se denominan
y existen estndares primarios y secundarios. La disolucin de NaOH preparada
es estndar primario porque, incluso en estado slido, el NaOH
O del aire, por lo que su peso no se conoce exactamente. En cambio el
ftalato cido de potasio constituye un estndar primario porque cumple los requisitos de:
No absorber ni reaccionar con los componentes atmosfricos.
Reaccionar con las bases de modo invariable.
Tener un alto porcentaje de pureza.
Ser soluble en agua.
100 mL. Se aaden 45
cloruro sdico, se
aaden a la disolucin y se agita, hasta que se disuelva completamente, colocando el vaso
m.) y el pequeo imn dentro del vaso. Finalmente,
se coloca el electrodo de vidrio en la disolucin, procurando que dicho electrodo no toque la
a gota a gota sobre el vaso del actico en
despus de cada vertido. Se
construye una tabla con los datos del volumen de NaOH en una columna y el correspondiente
, seguir aadiendo la sosa en
Cuando vuelva a observarse poca variacin en el valor de pH aadir el NaOH de 0.5 en 0.5
Las disoluciones de concentracin exactamente conocidas se denominan disoluciones
La disolucin de NaOH preparada
es estndar primario porque, incluso en estado slido, el NaOH
O del aire, por lo que su peso no se conoce exactamente. En cambio el
porque cumple los requisitos de:
33

5. No ser txico.
As pues, conociendo exactamente el peso de ftalato cido de potasio (tambin nombrado
como KHP) y el volumen de la disolucin de NaOH gastado para alcanzar el punto de
equivalencia (moles de cido = moles de base en cidos y bases monoprticos), puede
deducirse la concentracin exacta de dicha disolucin haciendo uso de la relacin:

moles de ftalato = n de moles de NaOH

m
ftalato
/ Mr
ftalato
= V
NaOH
x M
NaOH
siendo el Mr
ftalato
= 204.23

La concentracin de la disolucin de NaOH (M
NaOH
) es ahora estndar para cualquier
valoracin cido-base posterior, como la del cido actico.

5.7.2. Una vez conocida la concentracin de NaOH del apartado anterior se procede a
determinar:
a) La concentracin de la disolucin de cido actico problema
b) La constante de acidez de dicho cido.

a) Determinacin de la concentracin de cido actico.
Con los datos del apartado 4.6.3, representa grficamente el pH medido frente al volumen de
hidrxido sdico aadido V
B
. La representacin obtenida (fig.2) constituye la denominada
curva de valoracin.
El punto de inflexin de dicha curva corresponde al punto de equivalencia, en el cual el
nmero de moles de cido es igual al nmero de moles de base, o lo que es lo mismo:

V
HAc
. M
HAc
= V
NaOH
. M
NaOH

donde V
HAc
es 5 mL, M
AcH
la concentracin del cido que queremos determinar, V
NaOH
es el
volumen de la base correspondiente al punto de equivalencia y M
NaOH
la concentracin
determinada en el apartado anterior.

Para determinar dicho punto de equivalencia (fig. 2), sigue el siguiente esquema:
34



Fig.2.- Determinacin del punto de equivalencia.

1) Traza una recta (1) que pase por la porcin ascendente de la curva de valoracin.
2) Prolonga una recta (2) desde la parte final de la curva para cortar la lnea (1) y determinar el
punto A.
3) Traza por A una recta paralela al eje de pH (3) y otra paralela al eje de volumen (4).
4) De forma similar, determina el punto B (1) y (5), y traza las dos paralelas (6) y (7). Se
determina as un rectngulo de vrtices ABCD
5) Traza la diagonal CD. Su interseccin con la lnea (1) da el punto de equivalencia.

O bien se utiliza un programa de clculo o representacin (tipo excel, kaleida) para estimar
el punto de inflexin de la curva, trazando la derivada de la misma (Anexo 7):



Fig.3.- Curva de valoracin y derivada de la curva de valoracin.



b) Estimacin de la constante de acidez del cido actico.

En el punto de semiequivalencia, el pH de la disolucin coincide aproximadamente con el pK
del cido actico:

Fig.4.- Curva de valoracin del cido actico, HAc, con hidrxido sdico, NaOH.
5.8. Cuestiones post-laboratorio

1- Compara las ventajas e inconvenientes que existen entre la valoracin con indicador y la
valoracin potenciomtrica.
2- Determina grficamente el pH correspondiente al
el valor calculado teniendo en cuenta la hidrlisis de la base
punto.
3- Por qu la disolucin slo se comporta como tampn en la regin (a
4- Si se hubiera hecho una valoracin de HCl con NaOH, cmo sera la forma de la curva de
valoracin, Cul sera y por qu, el pH en el punto de equivalencia?
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b) Estimacin de la constante de acidez del cido actico.
En el punto de semiequivalencia, el pH de la disolucin coincide aproximadamente con el pK
Curva de valoracin del cido actico, HAc, con hidrxido sdico, NaOH.
laboratorio
Compara las ventajas e inconvenientes que existen entre la valoracin con indicador y la
valoracin potenciomtrica.
el pH correspondiente al punto de equivalencia
el valor calculado teniendo en cuenta la hidrlisis de la base [Ac
-
]
Por qu la disolucin slo se comporta como tampn en la regin (a-b)?
Si se hubiera hecho una valoracin de HCl con NaOH, cmo sera la forma de la curva de
valoracin, Cul sera y por qu, el pH en el punto de equivalencia?
En el punto de semiequivalencia, el pH de la disolucin coincide aproximadamente con el pK
a


Curva de valoracin del cido actico, HAc, con hidrxido sdico, NaOH.
Compara las ventajas e inconvenientes que existen entre la valoracin con indicador y la
punto de equivalencia y compralo con
] existente en dicho
b)?
Si se hubiera hecho una valoracin de HCl con NaOH, cmo sera la forma de la curva de