LIXIVIACIN DE MENAS AURFERAS CON SALES OXIDANTES EN MEDIO ACIDO MEDIANTE EL PROCESO SEVERO

LIXIVIACIN DE MENAS AURFERAS CON SALES OXIDANTES EN MEDIO CIDO MEDIANTE EL PROCESO SEVERO
M.Sc. Palacios C. Severo*

RESUMEN El trabajo de Lixiviacin se desarrolla en Menas, Concentrados y Material Refractario (sulfurado), en pulpa o partculas (agitacin o pilas) a temperatura ambiente con tiempo de lixiviacin mximo de doce horas, usando como medio lixiviante el cido sulfrico concentrado adicionado sales oxidantes como los cloruros y nitrato de sodio o nitrato de amonio en distintas proporciones. Los resultados obtenidos respecto a la recuperacin de oro alcanzan el 98%. Si el oro est encapsulado en el cuarzo o arena aurfera, deber adicionarse fluoruro de sodio (nunca usar el calcio, porque forma yeso que entorpece el proceso) con la finalidad de disolver el cuarzo, no disuelve ni forma complejos con el oro, adems sirve para dejar en libertad metales nobles como el titanio, platino, talio, germanio, etc. los cuales luego son recuperados con el medio lixiviante al cual he denominado Proceso SEVERO. La adicin de sales a la pulpa cida, tiene por finalidad producir cloro y agua regia in situ, lixiviante enrgico para recuperar elementos nobles de concentrados o minerales aurferos. Palabras claves: sales oxidantes, cloro naciente, agua regia in situ, hidrometalurgia. ABSTRACT The work of leaching is developed in Fewer, Concentrated and Refractory Material (sulfured), in pulp or particles (agitation or piles) to ambient temperature in advance of maximum leaching of twelve hours, using like half lixiviante the acid sulfuric concentrate added salts oxidizers like the chlorides and nitrate of sodium or ammonium nitrate in different proportions. The results obtained regarding the recovery of gold reach 98%. If the gold is encapsulated in the quartz or auriferous sand, fluoride of sodium will be added (never to use the calcium, because it forms plaster that hinders the process) with the purpose of dissolving the quartz, it doesnt dissolve neither complex form with the gold, it is also good to leave in you liberate noble metals as the titanium, platinum, talio, germanium, etc., those which then are recovered with the means lixiviante to which I have denominated SEVERO Process. The addition of salts to the sour pulp, has for purpose to produce chlorine and regal water in situ, energetic lixiviante to recover noble elements of concentrated or auriferous minerals. Key words: salt oxidizers, nascent chlorine, aqua regia in situ, Hydrometallurgy.

I. INTRODUCCIN El cianuro de sodio ha sido el reactivo de lixiviacin preponderante para el oro, debido a su excelente extraccin de una gran variedad de me-

nas y su bajo costo. Si bien el cianuro es un lixiviante poderoso para oro y plata, no es selectivo y forma compuestos complejos con una variedad de iones metlicos y minerales.

* Consultor Metalrgico: UNJBG-FAIM Proyecto Minero Metalrgico Gerente Operaciones Ca. Minera Aurfera Golden Fishing S.A. espc01@hotmail.com, Celular 01-995-5021

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PALACIOS

Las velocidades de cianuracin son relativamente lentas y la industria ha estado investigando reacciones de lixiviacin de oro ms rpidas, que sean capaces de alcanzar extracciones de oro muy altas. Debido al elevado valor del metal amarillo, incluso pequeos incrementos en la recuperacin son siempre preferibles para mejorar la velocidad de lixiviacin. Por otro lado la aplicacin de los mtodos hidrometalrgicos en el oro, especialmente la lixiviacin cianurada, que tiene una aplicacin mayoritaria en el tratamiento de minerales oxidados, ha dado lugar al desarrollo de tcnicas ecolgicas e innovadoras de lixiviacin, extraccin por carbn activado, extraccin por solventes y electrodeposicin del oro, con la finalidad de obtener ctodo de oro de gran pureza.

Alta recuperacin del oro y elementos nobles: platino, paladio, iridio, rodio, osmio, rutenio, titanio, germanio, talio, etc. de las arsenopiritas y calcopiritas. Recuperacin satisfactoria del oro de menas refractarias. Regeneracin del lixiviante adicionando sales y precipitando sales.

Las sales con el oro forman un complejo aninico en medio cido, siendo su mecanismo de reaccin:
2 Au + 2 NaNO + 8 NaCl 2 Na AuCl + 2 NO + 4 Na O 3 4 2 (6)

II. METODOLOGA LIXIVIACIN DEL ORO EN DIVERSOS MEDIOS CIDOS

Esta reaccin es rpida y logra extracciones de oro hasta un 98%. La principal ventaja es que se recicla la solucin lixiviante. Adems, no se genera gas de dixido de nitrgeno que es venenoso y txico. QUMICA DE LA LIXIVIACIN Las reacciones de lixiviacin del oro con cianuro y sales oxidantes son mostradas a continuacin: CIANURADO

2 Au + 3Cl2 + 2 HCl 2 H AuCl4

(1)

2 Au + 2 HNO3 + 6 HCl 2 AuCl3 + 2 NO + 4 H 2O

(2)

2 Au + 2 HCl + 6 FeCl3 2 H AuCl4 + 6 FeCl2

2 Au + 6 HNO3 + 8HCl 2 H AuCl4 + 6 NO2 + 6 H 2O

2 Au + 4CN +

(3)

1 + 2OH O + H 2O 2 Au (CN ) 2 2 2 (7)

SALES OXIDANTES

(4)

2 Au + 2 NaNO3 + 8 NaCl

H SO 2 4 2 Na AuCl 4 + 2 NO + 4 Na 2O

2 Au + 2 NaNO + 8 NaCl 2 Na AuCl + 2 NO + 4 Na O 3 4 2

(8)

(Proceso SEVERO) (5) PROCESO OPERATORIO DE LIXIVIACIN El presente proceso es innovativo y ecolgico para la recuperacin de oro de menas, concentrados y material refractario (sea por agitacin, en pilas o inundacin), el cual se ha patentado como Proceso SEVERO. La lixiviacin se realiza mediante la adicin de sales oxidantes en medio cido y tiene las siguientes ventajas frente a los procesos convencionales:

Las ventajas existentes para el proceso en estudio son:

La reaccin con sales oxidantes utiliza como lixiviante el nitrato y cloruro de sodio formando, por la reaccin con el medio cido, el cloruro de nitrosilo NOCl. Por lo tanto, cinticamente la lixiviacin con sales oxidantes es funcin de la concentracin del cido y sales. Las sales disueltas del oro forman compuestos complejos (H[AuCl4], Au[AuCl4]) de oro (I) y (III) estables en el medio. Las sales forman un ligando de cloruro y nitrosilo con el oro.

Alta sensibilidad a elementos incrustados en las menas de Pb, Cu, Zn, Sb, etc. No interaccionan con el azufre residual liberndolo del proceso.

Para la recuperacin del oro, plata, titanio, germanio, talio, platino, etc. del mineral, el costo de las sales es insignificante.

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La recuperacin del oro del medio lixiviante se desarroll por cementacin, carbn activado, extraccin por solventes, reduccin gaseosa o electrodeposicin. MECANISMO DE REACCIN Si en la mena aurfera existe plata, cobre, rutilo, germanio, platino, titanio, talio, etc. dichos elementos valiosos son lixiviados bajo las siguientes semirreacciones: SEMIRREACCIONES El cido ntrico se forma mediante la interaccin del nitrato de sodio, amonio o potasio, adicionando cido sulfrico concentrado, siendo el mecanismo de reaccin:

regia a partir de sales oxidantes se genera en el medio, de tal manera que disuelve todo el material valioso sin eliminarse (evaporarse) como ocurre con los cidos comunes. La generacin de cloruro de nitrosilo, NOCl, se desarrolla al hacer reaccionar las sales oxidantes en el medio cido, es necesario controlar la cantidad de las sales, ya que un exceso del nitrato genera la formacin de gas NO2, el exceso de cloruro de sodio, genera la formacin de compuestos de cloro (indeseables en el medio). La ecuacin que se adjunta a continuacin es recomendable para desarrollar el presente proceso.

NaNO3 + 3 NaCl

H 2SO4

NOCl + Cl2 + 2 Na2O 25C

(11)

4 NaNO3 + 2 H 2 SO4 2 Na2 SO4 + 4 HNO3

(9) Para obtener cido clorhdrico se hace reaccionar cloruro de sodio, cloruro cuproso, cloruro frrico o cualquier cloruro adicionando cido sulfrico concentrado, siendo el mecanismo de reaccin en dos etapas:

REACCIN DEL LIXIVIANTE La reaccin general del proceso de lixiviacin se desarrolla bajo:

H 2SO4 2 NO + 8Cl 2 NOCl + 3Cl2 + 2O2 3 25C

(12)

8 NaCl + 4 H 2 SO4 4 Na2 SO4 + 8HCl

4 NaCl + 4 H 2 SO4 4 NaHSO4 + 4 HCl 4 NaHSO4 + 4 NaCl 4 Na2 SO4 + 4 HCl

(10)

Siendo el cloruro de nitrosilo, NOCl, parte importante en el proceso de formacin del agua regia en el medio.

REACCIN CON EL MINERAL AURFERO La interaccin del mineral aurfero con el medio lixiviante se desarrolla bajo la reaccin:
H SO 2 4 Au + 3 NaNO3 + 4 NaCl Na AuCl + 3 NO + 3 Na2O 4 2 25C

Notar que el cloruro de sodio en reaccin con el cido sulfrico concentrado primeramente forma bisulfato, en una segunda reaccin recin forma sulfato de sodio; as mismo, en la reaccin existe un exceso de cloruro de sodio el cual forma un exceso de cido clorhdrico, y se convierte en benefactor para la lixiviacin de los metales nobles (especialmente para la lixiviacin de la plata) presentes en el mineral. El nitrato de sodio o potasio es de calidad industrial (fertilizante) o comercial, el cual interacta con el medio cido produciendo cido ntrico naciente in situ. El cloruro de sodio, de igual manera, es de calidad comercial. Dichas reacciones favorecen en el proceso para poder lograr formar el cloruro de nitrosilo. La formacin de agua regia in situ es mucho ms enrgica que el agua regia obtenida al hacer reaccionar el cido ntrico y clorhdrico concentrado, ya que el agua

(13)

Dicha reaccin no es recomendable por la generacin del gas NO2, que es altamente txico, por lo que se ha desarrollado la siguiente reaccin qumica que es bastante favorable para el proceso de lixiviacin con sales oxidantes:
2 Au + 2 NaNO3 + 8 NaCl H SO 2 4 2 Na AuCl4 + 2 NO + 4 Na2O 25C

(14)

Notar que se obtiene NO, oxido ntrico, el cual luego es regenerado a cloruro de nitrosilo, dicho mecanismo lo vemos en el siguiente prrafo.

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PALACIOS

Podr establecer usted amable lector que la adicin de las sales oxidantes es muy importante en el presente proceso, por lo que es necesario dosificar adecuadamente de tal manera evitar la contaminacin del medio ambiente, ya que el presente proceso es ecolgico, y loable ya que se regenera la solucin lixiviante para procesos posteriores de lixiviacin de mineral fresco.

titanio, germanio, paladio, iridio, rodio, osmio, rutenio son disueltos para dar los compuestos clorurados, segn el mecanismo de reaccin:

3 + 4 HNO3 + 12HCl 3Cl4 + 4 NO + 8 H 2O

(17)

RECICLADO DEL XIDO NTRICO Dicha reaccin es espontnea ya que la presencia del ion cloro (en exceso) en el medio interactan con el xido ntrico y genera cloruro de nitrosilo y cloro naciente, por lo tanto el gas nitrosilo siempre estar presente en dicho medio lixiviante, bajo la siguiente reaccin:

Nota: El principal componente activo del agua regia se constituye, por una parte, el cloro naciente, y por otra, el cloruro de nitrosilo, que entrega su cloro con facilidad. TERMODINMICA DE LIXIVIACIN DEL ORO La termodinmica define el estado de equilibrio a que deber llegar finalmente la reaccin de lixiviacin en las condiciones dadas, aunque en la prctica no se logre alcanzar el equilibrio. La termodinmica nos indica qu reacciones son posibles, y cuales no, por lo tanto para las ecuaciones se obtuvieron los siguientes valores:

2 NO + 2Cl 2 NOCl + Cl2 2

(15)

El xido ntrico (NO), a pesar de su carcter endotrmico, es perfectamente estable en condiciones normales. Es un gas incoloro, relativamente, es poco soluble en agua, y no se combina con ella. Entrega su oxgeno con gran dificultad. El xido ntrico se combina directamente con el oxgeno. El dixido de nitrgeno (NO2), es un gas de color pardo, que se condensa fcilmente formando un lquido que hierve a +21C. El NO2 es un agente oxidante muy poderoso. El principal producto resultante de la reduccin del cido ntrico moderadamente fuerte, es el xido ntrico y del concentrado, el dixido de nitrgeno. Si el proceso se lleva a cabo en disoluciones no muy concentradas, de los gases formados por descomposicin del cido ntrico solo se desprende xido ntrico, puesto que el dixido de nitrgeno, al reaccionar con el agua, da cido ntrico y xido ntrico. Nota: El cobre reacciona con el cido ntrico concentrado dando el gas dixido de nitrgeno, de color pardo rojizo, mientras que con el mismo cido diluido forma el xido ntrico, incoloro:
+ 8 H + 3Cu 2+ + 2 NO 3Cu ( S ) + 2 NO3 ( g ) + 4 H 2O

2 Au + 2 NaNO3 + 8 NaCl 2 Na AuCl + 4 (18) 2 NO + 4 Na 2O = 292502 Cal

Dicha reaccin es factible ya que la energa libre es espontnea, no requiriendo energa externa para su formacin. Por tal motivo es importante estudiar la termodinmica primero, antes de desarrollar cualquier trabajo que pueda entorpecer el estudio. Los diagramas de estabilidad (E-pH) son representaciones termodinmicas del sistema que permiten visualizar de una manera global las zonas de estabilidad de los elementos y compuestos basndose en el pH y el potencial del proceso de oxidacin y reduccin. Dichas variables son tan importantes para mostrar la extensin de las reacciones. Las cuales se pueden expresar mediante ecuaciones en que intervienen las variables mencionadas. Siempre hay que tener presente que los diagramas representan, en cuanto a exactitud, por los datos experimentales un aproximado a la realidad. En dicho caso no se considera la cintica del proceso involucrado. Los diagramas de estabilidad son herramientas muy valiosas para el estudio de los procesos de lixiviacin. El conocimiento real de las variables per-

(16) El agua regia obtenida a partir de sales oxidantes in situ, tiene accin mucho ms enrgica que el obtenido por la mezcla de cidos. El oro, platino,

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miten tener una visin muy clara de lo que esta ocurriendo en el proceso desde el punto de vista de las especies que estn presentes en el medio.

AREA ANODICA

Cl AuCl 4
FASE ACUOSA

Au Au + + + + 3e

Au + + + + 4Cl AuCl 4

CONSIDERACIONES TERMODINMICAS Una primera evaluacin termodinmica indica que la disolucin del oro, usando sales oxidantes a temperatura ambiente, es un proceso atractivo que se muestra a travs de las siguientes reacciones:

e
AREA CATODICA

NO 3 + 4 H + + 3e NO + 2 H 2 O HOCl + 2 H
+

NO 3 NOCl

+ 2e Cl 2 + 2 H 2 O

Au 3 + + 4Cl AuCl = 172780 Cal 4

CAPA LIMITE DE NERNST

(19)

La estabilidad del complejo es parte importante para su extensin en el medio, por lo cual es importante que la reaccin sea de izquierda a derecha. Dicha reaccin ocurre en medio cido, en presencia de sales oxidantes. En particular, esto se puede lograr, adicionando adecuadamente las concentraciones de las sales de nitrato y cloruro de sodio en el medio cido, en la que los iones cloro son los controlantes del proceso, un exceso del nitrato genera gas NO2 contaminante para el medio ambiente.

Figura N. 2. Esquema de la reaccin slido/lquido de la disolucin de oro en medio cido con sales oxidantes.

Au + 3 NaNO3 + 4 NaCl Na AuCl + 4 3 NO + 3 Na 2O = +396660 Cal 2

Como puede observarse en la figura N. 1, el oro forma complejos de cloruro e hidrxido en el rango de pH cido y las altas concentraciones de ion cloruro forman la especie AuCl4- que es la especie ms estable; as mismo, es convertida a AuCl3 a bajas concentraciones del ion cloruro. La especie neutra Au (OH)3 es muy estable comparada con otras especies de oro, tomando en cuenta el rango amplio de pH y de la concentracin de ion cloruro en el cual predomina.

(20)

CINTICA DE LIXIVIACIN DEL ORO Mientras ms amplio sea el tiempo de lixiviacin requerido para alcanzar una recuperacin deseada de una mena de oro, mayor ser la capacidad requerida del volumen de lixiviacin y por lo tanto el costo de capital de la planta. En procesos de lixiviacin con cianuro, el tiempo de residencia en plantas de oro vara en un rango de 10 a 72 horas. En cambio en el proceso de lixiviacin con sales oxidantes el tiempo de residencia es de 8 horas como mnimo (dependiendo de la variedad de mineral aurfero). La disolucin del oro en medio cido con sales oxidantes es una reaccin heterognea que ocurre en la interfase slido-lquido. La velocidad de transferencia de masa de reactantes (sales oxidantes) desde la fase lquida, tiene un efecto importante sobre la cintica total de lixiviacin del oro. As la velocidad de disolucin no solo depende de la velocidad de reaccin qumica en la interfase slido-lquido, sino tambin de la velocidad de transferencia de masa entre las fases. La velocidad tambin depender del rea de la interfase en reaccin, el cual se reduce constantemente durante la disolucin del oro. Estudios preliminares han demostrado que la disolucin del oro est controlada por la difusin (trans-

Dicha reaccin no ocurre espontneamente, ya que requiere energa externa o un exceso de nitrato de sodio con la finalidad de ocurrir, tal como indica la ecuacin (20). Las especies resultantes de la reaccin son AuCl2y AuCl4-, pero el oro (III) predomina en la forma del complejo, tal como se observa en la figura N. 1.
Log(Cl- ) -2

AuCl4Cl 2 Cl H) 2 H) 3 (O Au

-4

Au

OH

C l3

Au

(O

AuCl3

Au
-6

OH

Cl 2 Au (O

Cl H) 2

Au(OH)3

Au(OH)2+

-8 0 1 2 3 4

pH

Figura N.1. Diagrama de predominancia de reas de las especies Au(III), OH-, Cl-. Las lneas indican las condiciones bajo las cuales las especies adyacentes estn presentes en concentraciones iguales

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PALACIOS

ferencia de masa) del cloruro y el nitrato de sodio disuelto a travs de la capa lmite de la interfase slido-lquido (figura N. 2). La velocidad de disolucin se incrementa con la concentracin del cloruro de sodio, el oro puede llegar a pasivarse (por la presencia del cloruro de platainsoluble en el medio, esto debido a que parte del cloruro disuelto interacta con la plata por ello se recomienda un exceso de cloruro de sodio) y disminuir su velocidad de disolucin a un nivel ms bajo y constante. A bajas concentraciones de nitrato de sodio, el cloruro de sodio tiene efecto sobre la velocidad de disolucin del oro, mientras que a elevadas concentraciones de nitrato de sodio, donde la reaccin no est controlada por el nitrato, la velocidad de reaccin depende del cloruro de nitrosilo, NOCl. Las reacciones que ocurren en el proceso estn ilustradas en la figura N. 2, tanto para el rea andica como catdica. La descarga de oxido ntrico, NO, es instantnea y conduce a una acumulacin de cloruro de nitrosilo bajo la siguiente reaccin:

Lo cual corrobora que la ecuacin estequiomtrica est bien aplicada porque se requiere una relacin de 1:4 de nitrato de sodio a cloruro de sodio. La razn de las dos concentraciones es de gran importancia. Si se usa un exceso de solucin concentrada de cloruro, respecto al nitrato disuelto, ste es desperdiciado. Por otro lado, si se alcanza a saturar de iones cloruro una solucin pobre de ion nitrato, la velocidad de lixiviacin ser lenta. Para la mxima velocidad de lixiviacin con sales oxidantes en un proceso productivo, es importante el control de la concentracin de nitrato y cloruro de sodio disuelto en un radio molar ptimo (igual o cercano a cuatro y medio). Lo cual nos confirma que la ecuacin estequiomtrica de la lixiviacin con sales oxidantes requiere una relacin de uno a cuatro para establecer la disolucin del oro presente en el mineral.

III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Los experimentos de lixiviacin con sales oxidantes a minerales aurferos procedentes de la mina Huaracane, Moquegua, fueron realizados para establecer el efecto de los factores sobre la disolucin del oro metlico. Todas las pruebas se desarrollaron a temperatura ambiente, y a un tiempo establecido. El mineral previamente fue molido con la finalidad de liberar al oro, ya que dicho material se encuentra en forma microscpica conjuntamente con el xido de hierro, con una ley promedio de 15 g/t, las sales oxidantes son de calidad comercial (fertilizantes). En todas las pruebas se llegan a desarrollar reaccin exotrmica con el fin de acelerar el proceso de disolucin del oro. El contenido de oro en la solucin lixiviada se analiz por electrogravimetra. Para determinar el efecto de los factores se estudi a dos niveles la concentracin de las variables con el fin de no interferir en el anlisis del oro.
FACTORES A: H2SO4 B: NaNO3 C: NaCl 100 20 70 NIVELES + 120 30 90

2 NOCl + Cl + 2e 2 NO + 2Cl2 2

(21)

En la solucin. La lixiviacin de minerales aurferos con sales oxidantes es controlada por la difusin. La rapidez de reaccin involucra difusin en la capa lquida, de los iones cloro para capturar al ion oro y formar el complejo de cloruro de oro, esto debido a la alta concentracin de cloruro de sodio y el ion cloruro causa la alta concentracin de cloruro de nitrosilo (figura N. 3).
mgAu h

mgAu h

[Cl ] = 4.52 [NO ]

[Cl ] [NO ]
3

= 4 . 52

Figura N. 3. La rapidez de reaccin involucra la difusin de la capa lquida de los iones cloro para capturar el ion oro y formar el complejo de cloruro de oro

[Cl ]4 = 4 DNO3 2.59 x105 =4 = 4.52 ] [NO3 DCl 2.29 x105

(22)

Por lo tanto, se alcanza la velocidad lmite, cuando la razn de concentracin de iones nitrato a cloruro en solucin es igual a cuatro y punto cinco.

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IV.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Al concluir con las pruebas experimentales, se procedi analizar la extraccin de oro del material aurfero, para lo cual se utiliz el programa estadstico STATGRAPHICS Plus, de cuyo tratamiento de datos se obtuvo la estimacin de los efectos de cada uno de los factores siendo ste el resultado de dicho anlisis: CIDO SULFRICO: El efecto de la concentracin de cido sulfrico se estudia en el rango de 110 a 120, manteniendo constante la temperatura, el tiempo de lixiviacin as como la agitacin del proceso. El efecto de la concentracin de cido sulfrico es positivo con una pendiente pequea, evaluando dicho factor podemos llegar a la siguiente conclusin: que dicho factor est en su mnimo nivel, debiendo ser maximizado hasta llegar al ptimo, a fin de poder obtener una mxima extraccin de oro del material aurfero. Comment: Proceso SEVERO Estimated effects for Au Average A: H2SO4 B: NaNO3 C: NaCl AA AB AC BB BC CC = = = = = = = = = = 98.6274 0.885365 1.48441 -12.7076 -7.32279 0.25 4.75 -8.73692 11.25 -18.6366

CLORURO DE SODIO: La dosificacin del cloruro de sodio es con la finalidad de producir cloruro de nitrosilo y cloro naciente in situ, los experimentos se llevaron a cabo manteniendo constante la temperatura, el tiempo de lixiviacin as como la agitacin. La disolucin del oro se incrementa al incrementarse la dosificacin de dicha sal, la concentracin tiene efecto significativo sobre la solubilidad del oro, debido a que el ion cloro tiene habilidades de formar especies complejas con el oro. El efecto de dicha sal nos indica que est en su nivel mximo, indicndonos que al incrementarse sobre el mximo se disminuye la recuperacin de oro.

Main Effects Plot for Au

100 97 94

Au

91 88 85 82 100 120 H2SO4 20 30 NaNO3 70 NaCl 90

Figura N. 4. Efectos medios de los factores en recuperacin de oro, Proceso SEVERO

Interaction Plot for Au

102 97 92 + + 100 120 100 120 + 20 30 + -

Au

87 82 77 72

+ -

+ -

NITRATO DE SODIO: Los resultados obtenidos al desarrollar el experimento factorial con el fin de establecer el efecto de dicho factor, se llega a la siguiente conclusin: si se incrementa fuera del rango establecido se generan gases txicos de dixido de nitrgeno, altamente contaminante para el medio ambiente. El objeto de adicionar nitrato de sodio es la generacin de cido ntrico, el cual al interactuar con el cido clorhdrico genera agua regia in situ, compuesto altamente corrosivo, debiendo de controlarse la dosificacin de dicha sal a fin de evitar la formacin de gases txicos. El efecto de la concentracin del nitrato de sodio est en su nivel mnimo, debiendo maximizarse hasta llegar al ptimo y obtener buenas extracciones del material valioso.

AB

AC

BC

Figura N. 5. Interacciones de factores, Proceso SEVERO

Tal como visualizamos el anlisis grfico del efecto medio podemos establecer que la mayor recuperacin para el cido sulfrico y nitrato de sodio est cercano al promedio, en cambio el cloruro de sodio est en su mxima concentracin debiendo de ser disminuido hasta llegar al ptimo. Entre los factores en estudio existe interaccin, por lo que no es posible manipular cada factor independientemente, ya que todos los factores estn entrelazados para poder desarrollar el Proceso SEVERO.

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PALACIOS

El anlisis de varianza (ANAVA) confirma la importancia que tienen los factores, as mismo las interacciones y cuadraturas del proceso.
Analysis of Variance for Au - Proceso SEVERO Source A: H2504 B: NaNO3 C: NaCl AA AB AC BB BC CC Total error Total (corr.) R-squared = 78.6091 percent R-squared = (adjusted for d.f. = 57.2181 percent Sum of Squares 2.6763 7.52312 551.334 182.993 0.125 45.125 260.497 253.125 1185.25 604.753 2827.15 Df 1 1 1 1 1 1 1 1 1 9 18 Mean Square 2.6763 7.52312 551.334 182.993 0.125 45.125 260.497 253.125 1185.25 67.1948 F-Ratio 0.04 0.11 8.21 2.72 0 0.67 3.88 3.77 17.64 P-Value 0.8463 0.7456 0.0186 0.1333 0.9665 0.4337 0.0805 0.0842 0.0023

RECUPERACIN DE ION TETRACLOROAURATO MEDIANTE RESINA ANINICA espC02 La resina espc02, elaborada por el autor del presente estudio, trabaja a condiciones ambientales y depende de la concentracin de la solucin, una vez cargada con oro puede ser desorbida en una solucin cida. OPERATIVIDAD DE ADSORCIN DE RESINA ANINICA espC02 Wresina Vsolucin [Au] pH T t % extraccin = = = = = = = 1 a 5 gramos 200 a 500 ml 5 a 100 mg Au/l < 1,7 ambiente 2 horas 98%

El modelo matemtico, con un coeficiente de correlacin aceptable, si igualamos a cero los tres factores, nos indica que la extraccin de oro est en su mximo, debiendo ser regulado ste por las dosificaciones del cido sulfrico y las sales oxidantes.
Au = -566.86 + 6.13684*H2SO4 - 0.389635*NaNO3 + 8.84891*NaCl 0.036614*H2SO4^2 + 0.0025*H2SO4*NaNO3 + 0.02375*H2SO4*NaCl 0.174738*NaNO3^2 + 0.1125*NaNO3*NaCl - 0.093183*NaCl^2

En el anlisis grfico se visualiza que la mxima recuperacin de oro se encuentra sealada por el signo ms que est dentro de la zona (98 a 99% Au). Debiendo de dosificarse adecuadamente con el fin de llegar a dicha recuperacin.

MECANISMO DE ADSORCIN

]RCl

+ AuCl4 ( aq ) RAuCl4 + 3Cl( aq )

(23)

Contours of Estimated Response Surface

30 28 NaCl=80.0 Au 89.0-90.0 90.0-91.0 91.0-92.0 92.0-93.0 93.0-94.0 94.0-95.0 95.0-96.0 96.0-97.0 97.0-98.0 98.0-99.0 116 120

OPERATIVIDAD DESORCIN DE RESINA ANINICA ESPC02 [HCl] TU T t pH = = = = = 3,5 g/l 10 g/l ambiente 2 horas < 1,7

NaNO3

26 24 22 20 100 104 108 112

H2SO4
Figura N. 7. Respuesta en el Plano de extraccin de oro con punto ptimo, Proceso SEVERO.

MECANISMO DESORCIN

]RAuCl

+ 2TU aq ) RCl + Au[TU ]2 Cl(aq ) + Cl2

+

Estimated Response Surface

NaCl=80.0 99 97 95 93 91 89 100 100 104 30 104 108 108 26 28 112 112 22 24 116 116 20 120 120 89.0-90.0 90.0-91.0 91.0-92.0 92.0-93.0 93.0-94.0 94.0-95.0 95.0-96.0 96.0-97.0 97.0-98.0 98.0-99.0

(24) Las condiciones operativas con cinco gramos de resina por litro de solucin recupera el 98% de oro en un tiempo estimado de dos horas. REGENERACIN DE RESINA La regeneracin de la resina se desarrolla en medio acuoso, se utiliza una solucin de cido clorhdrico y tiorea, la resina se lava con agua para eliminar los contaminantes superficiales y se sumerge en la solucin regenerante.

Au

H2SO4

NaNO3

Figura N. 8. Respuesta espacial de extraccin de oro, Proceso SEVERO.

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LIXIVIACIN DE MENAS AURFERAS CON SALES OXIDANTES EN MEDIO ACIDO MEDIANTE EL PROCESO SEVERO

ELECTRODEPOSICIN DE ORO DE SOLUCIN DESORBIDA El complejo oro(I)-tiorea puede ser reducido electrolticamente de acuerdo al siguiente mecanismo:

Es posible restablecer el poder oxidante del medio incrementando sustancialmente las sales oxidantes y regulando el pH. La aplicacin del presente Proceso en el mbito industrial resultara econmica, ya que se regenera el medio lixiviante y utiliza productos que se encuentran en el mercado local (fertilizantes). Los resultados obtenidos y condiciones de operacin en la lixiviacin son los siguientes:
CONDICIONES DE OPERACIN H2SO4 NaNO3 NaCl Temperatura Tiempo Tamao de grano Recuperacin (oro) 109 24 75 ambiente 12 horas -150 Tyler 99,82%

Au[TU ]2 Cl(aq ) + e Au + 2[TU ]2

+

(25)

Esta es una reaccin controlada por difusin con un rango de potencial catdico de -0,15 a 0.35V, la tiorea, como tal, no contribuye a la reaccin catdica del oro, pero su producto de oxidacin, el disulfuro de formamidina, puede ser reducida sobre la superficie catdica. Es necesario compartimientos separados (andica y catdica) utilizando diafragmas, a fin de evitar dos situaciones:

La deposicin andica de tiorea y el resultado de la contaminacin del depsito de oro con azufre La disolucin del oro depositado por productos andicos

VI. BIBLIOGRAFA 1. Baes F. CH. (1978). The hydrolysis of cations. John Wile and Sons, New York. 2. Dutrizac J.E. (1992) The leaching of sulfide mineral in chloride media. Hydrometallurgy, 29: 1-45. 3. Kalocsai G.I. (1984). Improvements in or relating to the dissolution of noble metals, Austral. Provisional Patent 3028/84. 4. Kerley B.J. (1981) Recovery of precious metals from difficult ores, U.S. Patent 4, 269, 622, May 26. 5. McDonald G.W. (1987). The fate of gold in cupric chloride Hydrometallurgy. Hydrometallurgy, 18: 321-335. 6. Palacios C.S. (1994). Ingeniera de Lixiviacin, CONCYTEC, 1994. 7. Palacios C.S. (1994). Lixiviacin de Menas Aurferas con Sales Oxidantes en Medio cido (Proceso Severo). 8. Palacios C.S. (1993). Simulation of dump leach, XXIV APCOM, Application of computers and operations research in the mineral industries; Montreal (Canad). 9. Rose T.K. (1937). The Metallurgy of gold. Philadelphia, P.A: J.B. lippincott Co., 18: 76. 10. Tataru S. (1968). Precipitation par cementation de I`or en solutions acid. Rev. Roum. Chim.: 1043-49.

Bajas densidades de corriente dan mejores eficiencias de corriente. El uso de nodos de plomo minimiza la descomposicin de la tiorea. Se obtiene una mxima deposicin del oro con altas velocidades de circulacin del catolito.

V. CONCLUSIONES Los resultados alcanzados en las pruebas experimentales permiten plantear las siguientes conclusiones:

Tcnicamente es posible recuperar oro a partir de minerales por Lixiviacin con sales Oxidantes en Medio cido (Proceso SEVERO). Las variables importantes del Proceso son las concentraciones de cido sulfrico, nitrato y cloruro de sodio, los cuales tienen la funcin de generar cloro naciente y agua regia in situ. La presencia del ion cloruro permite la formacin de cloro naciente y cloruro de nitrosilo in situ (agua regia) que permite la formacin del complejo aninico tetracloroaurato e incrementa la solubilidad del oro. El presente proceso se desarrolla a condiciones ambientales, la solubilidad del oro est limitada por la dosificacin adecuada de sales oxidantes y el cido sulfrico.

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PALACIOS

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16. Von Michaelis. (1987). The prospects for alternative leach reagents (for gold). Eng. Min. J., June: 42-47. 17. Winand R. (1991). Chloride Hydrometalurgy, Hydrometalurgy, 27: 285-316.

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