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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE
METALES Y MINERALES
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
LIXIVIACIÓN
1. SEGÚN SU PROCEDENCIA
Concentrados minerales
Otros materiales:
Escorias, residuos de talleres de joyería, chatarra electrónica,
etc.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
4. Sales
Carbonato sódico.
Ej.: UO2 + 3CO3= + H2O + ½O2 → UO2(CO3)3-4 + 2OH-
5. Gases
Oxígeno. Soluciones acuosas a altas presiones y
temperaturas, en autoclaves.
Ej.: FeS2 + 3.5O2 + H2O → Fe++ + 2H+ + 2SO4=
Dióxido de azufre.
Ej.: MnO2 + SO2 → Mn++ + SO4=
Cloro.
Ej.: 2Auo + 2Cl2 + 4Cl- + 2H+ → 2AuCl4- + H2
6. Bacterias
Algunos microorganismos pueden producir reactivos lixiviantes
(ácidos, iones férricos), actuando así como catalizadores de las
reacciones que son extremadamente lentas en ausencia de
éstos.
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
V. PROCESOS DE DISOLUCIÓN
1. Procesos físicos
Disolución simple de sólidos solubles en agua, generalmente
sales iónicas como sulfatos, cloruros, etc.
Ejemplo: NaCl + (n+m)H2O → Na(H2O)n+ + Cl(H2O)m-
2. Procesos químicos
Disolución de sólidos por acción química de reactivos en
agua. Sólidos de muy baja solubilidad en agua, pero solubles
en presencia e interacción de algún ión.
Ejemplo: CuO + 2H+ → Cu2+ + H2O
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3. Procesos electroquímicos
Disolución de sólidos por acción electroquímica de reactivos
en agua.
Ejemplo (Reacciones Redox):
Reacción de Oxidación Au0 → Au+ + 1e
Reacción de Reducción O2 + 2H2O + 2e- → 2OH- + H2O2
Reacción de complejamiento Au+ + 2CN- → Au(CN)2-
Reacción global:
2Au0 + O2 + 2H2O + 4CN- → Au(CN)2- + 2OH- + H2O2
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4. Procesos electrolíticos
Disolución de sólidos por acción de energía eléctrica en
celdas de electrólisis.
Ejemplos:
Reacciones de oxidación (Ánodo)
Ni3S2 → Ni++ + 2NiS + 2e-
NiS → Ni++ + S0 + 2e-
Reacciones de reducción (Cátodo)
2H+ + 2e- → H2
Reacción global:
Ni3S2 + 6H+ → 3Ni++ + 2S0 + 3H2
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[𝐴𝑢𝐿−2 ]
𝐾𝑒𝑠𝑡 = −2
[𝐿 ]
La cianuración se lleva a
cabo a:
pH = 10 – 11.5
Condiciones oxidantes
Para la cianuración
puede usarse cualquier
sal simple de cianuro:
NaCN, KCN o Ca(CN)2.
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
La concentración de
cianuro tiene muy poco
efecto sobre la disolución
del metal, pudiéndose
trabajar con soluciones
diluidas (Ej. 0.1% de KCN).
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
Efecto de la temperatura
La temperatura tiene un
efecto positivo en la
cinética de disolución hasta
85°C.
Mas allá de dicha
temperatura disminuye la
concentración de oxígeno y
consecuentemente la
cinética se hace más lenta.
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
La cinética de
disolución del oro
está controlada por
la difusión del
oxígeno y del
cianuro a través de
la capa límite de
Nernst.
Consumidores Consumidores
de oxígeno de cianuro
Consumidores
Consumidores
de oxígeno y
de cal
cianuro
Secuestradores
Pasivantes del complejo
oro-cianuro
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a. Consumidores de oxígeno:
Existen algunos minerales, como la pirrotina (FeS), que
reaccionan con el oxígeno disuelto, disminuyendo el agente
oxidante disponible para la reacción de disolución de oro.
2FeS + 4OH- → 2Fe(OH)2 + 2S2-
2Fe(OH)2 + ½O2 + H2O → 2Fe(OH)3
2S2- + 2O2 + H2O → S2O32- + 2OH-
(Ion tiosulfato)
b. Consumidores de cianuro (“cianicidas”):
- Minerales sulfurados de cobre, zinc, arsénico y antimonio.
ZnS + 4CN- → [Zn(CN)4]2- + S2-
S2- + CN- + ½O2 + H2O → CNS- + 2OH-
(Ion tiocianato)
- Iones de hierro o cobre.
Fe2+ + 6CN- → [Fe(CN)6]4-
2Cu2+ + 7CN- + 2OH- → 2Cu(CN)32- + CNO- + H2O
(Ion cianato)
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El complejo auro-tioureato,
[Au(CS(NH2)2)2]+, es estable a
condiciones ácidas (1.5 a 2.5).
Au0 + 2CS(NH2)2 → {Au[CS(NH2)2]2}+ + e-
La zona de estabilidad aumenta al
incrementar la concentración de
tiourea.
Como agente oxidante puede usarse
el ion férrico o H2O2.
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R. global:
2Au0 + 4CS(NH2)2 + Fe2(SO4)3 {Au[CS(NH2)2]2}2SO4 + 2FeSO4
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80 80
% Au disuelto
% Au disuelto
60 60
40 40
20 20
Mineral oxidado Mineral sulfurado
0 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo de lixiviación (horas) Tiempo de lixiviación (horas)
0.40 3: Cu(NH3)32+
4: Cu(NH3)42+ coordinación del
0.20 3 complejo depende de
2 la concentración de
1
0.00 amoniaco.
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8
pNH3
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Lixiviación de Bauxita
La bauxita es el más abundante de los minerales oxidados de aluminio. Es
un hidróxido de aluminio, que se encuentra tri o monohidratado:
• Gibbsita (Al(OH)3) → Al2O3·3H2O
• Bohemita o diáspora (AlO·OH) → Al2O3·H2O
Diagrama de Pourbaix para el sistema
Al-H2O a 25°C y concentración de los
iones de 10-3 mol/Kg
La bauxita puede disolverse tanto
en un medio ácido como en uno
alcalino (carácter anfótero):
Al(OH)3 + 3H+ → Al3+ + 3H2O
Al(OH)3 + OH- → Al(OH)4-
(ó AlO2-·2H2O)
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Proceso Bayer
El proceso utilizado para lixiviar la bauxita se conoce como
“Proceso Bayer”, el cual fue desarrollado en 1892 por el químico
austriaco Karl Josef Bayer.
La bauxita se disuelve en soluciones alcalinas (NaOH) calientes
y a altas presiones (autoclaves).
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
Proceso Bayer
LIXIVIACIÓN Lodos rojos
PREPARACIÓN Fe2O3
- Con NaOH
- Trituración TiO2
- Inyección de vapor
- Lavado (arcillas) SiO2
(agitación y
- Secado
calentamiento)
- Molienda (-60
- En autoclave a alta
+100 mallas)
presión.
Al(OH)3 + NaOH → NaAl(OH)4 PRECIPITACIÓN
AlO·OH + NaOH + H2O → NaAl(OH)4 - Solución sobresaturada
(ó NaAlO2·2H2O) de NaAl(OH)4
- Enfriamiento
NaOH controlado con adición
(recirculación) de Al(OH)3 (semillas)
Al(OH)3 - Precipitación de Al(OH)3
RECUPERACIÓN
Al ELECTROLÍTICA Al2O3 CALCINACIÓN NaAlO2·2H2O → Al(OH)3 + NaOH
- En medio de (1050°C)
sales fundidas
2Al(OH)3 + calor → Al2O3 + 3H2O
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
Lixiviación de Casiterita
La casiterira (SnO2) es el principal mineral de estaño.
Se disuelve en soluciones de sulfuro de sodio (200 g/L Na2S) en
medio alcalino (25 g/L NaOH) a presión y alta temperatura (400°C):
SnO2 + 3Na2S + 2H2O → Na2(SnS3) + 4NaOH
SnO2 + 4Na2S + 2H2O → Na4(SnS4) + 4NaOH
Al utilizar Na2S como agente lixiviante se debe tener la precaución
de adicionarlo posterior al NaOH, con el fin de evitar que ocurran
las reacciones de hidrólisis del ion sulfuro:
S2- + H2O → HS- + OH-
HS- + H2O → H2S + OH-
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
Lixiviación de Casiterita
La casiterira (SnO2) es el principal mineral de estaño.
Se disuelve en soluciones de sulfuro de sodio (200 g/L Na2S) en
medio alcalino (25 g/L NaOH) a presión y alta temperatura (400°C):
SnO2 + 3Na2S + 2H2O → Na2(SnS3) + 4NaOH
SnO2 + 4Na2S + 2H2O → Na4(SnS4) + 4NaOH
Al utilizar Na2S como agente lixiviante se debe tener la precaución
de adicionarlo posterior al NaOH, con el fin de evitar que ocurran
las reacciones de hidrólisis del ion sulfuro:
S2- + H2O → HS- + OH-
HS- + H2O → H2S + OH-
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Sulfatos
Carbonato
CuO
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Lixiviación de pirolusita
Aunque la pirolusita (MnO2) no se disuelve directamente
con ácido sulfúrico, ya que requiere un agente reductor, sí
se puede disolver previo tratamiento de tostación
reductora para obtener (MnO):
Ferrita de Zn
ZnFe2O4
(20% del Fe)
(25%)
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
El uranio se puede
disolver desde sus
minerales tanto en
medios ácidos
como básicos, a
través del ion
uranilo.
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El manganeso tiene
una amplia zona de
solubilidad como
Mn2+.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
La generación de azufre
elemental es atractiva, dado
que es un producto muy
poroso que no impide que
prosiga la reacción.
Se puede separar y almacenar
indefinidamente, y convertir
en H2SO4 o SO2 cuando se
requiera.
(CuS)
(Cu5FeS4)
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
A altos valores de pH se
favorece la formación del
complejo tetracianuro de
cobre [Cu(CN)43-].
Este complejo no se adsorbe
fácilmente sobre el carbón
activado, lo cual es favorable
para la recuperación selectiva
del oro, luego de la
cianuración.
En este caso se recomienda:
[𝑁𝑎𝐶𝑁]
> 4.5
[𝐶𝑢]
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
La mayor limitación
del Fe3+ es su
reducida zona de
estabilidad:
pH < 2
Eh > 650 mV vs SHE.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
Ejemplos de reacciones:
Disolución de sulfuros de cobre a condiciones ambientales
La disolución de los sulfuros de cobre ocurre por etapas con
cinéticas diversas.
• Calcosina (Cu2S):
5Cu2S + 2Fe3+ → 5Cu1.8S + Cu2+ + 2Fe2+
(digenita)
5Cu1.8S + 8Fe3+ → 5CuS + 4Cu2+ + 8Fe2+
(covelina)
CuS + 2Fe3+ → Cu2+ + 2Fe2+ + S° (cinética lenta)
• Bornita (Cu5FeS4):
Cu5FeS4 + 4Fe3+ → Cu3FeS4 + 2Cu2+ + 4Fe2+
(idaita)
Cu3FeS4 + 4Fe3+ → CuFeS2 + 2Cu2+ + 4Fe2+ + 2S° (cinética lenta)
(calcopirita)
• Calcopirita (CuFeS2):
CuFeS2 + 4Fe3+ → Cu2+ + 5Fe2+ + 2S° (cinética muy lenta)
INTRODUCCIÓN
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Medio acuoso, pH ≈ 7
(contiene los orgánulos
fibrillas que flotan
encargados de las capacidades (información genética. Permiten
(información genética)
metabólicas y genéticas) modificar la resistencia de la
bacteria a los ambientes agresivos)
(función respiratoria)
(Protección del exterior. Tienen un
Barrera osmótica que
envoltorio viscoso que permiten
envuelve el citoplasma
su adhesión a los minerales)
(transporte de sustancias
entre el interior y el exterior)
Orden de 108
División bacterias/cm3
binaria
En los reactores se debe asegurar que este siempre esté operando con
las bacterias en su fase de crecimiento exponencial.
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