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Capítulo 3.

PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE
METALES Y MINERALES
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

I. CONCEPTO DEL PROCESO DE LIXIVIACIÓN

La LIXIVIACIÓN es el proceso de disolución de un metal


contenido en un mineral, u otro material, en una solución
acuosa.
Solución Mineral
lixiviante (metal)

LIXIVIACIÓN

Solución rica Colas de


(lixiviado) lixiviación
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II. ETAPAS DEL PROCESO DE LIXIVIACIÓN

Disolución del Separación Lavado de colas


metal sólido – líquido

• Solubilización • por • Para


del metal de escurrimiento recuperar la
interés en una o drenaje del solución rica
solución líquido, o por retenida en
acuosa espesamiento las colas
y/o filtración
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III. MATERIALES LIXIVIABLES

1. SEGÚN SU PROCEDENCIA

 Minerales naturales de bajo grado:


Se utiliza la lixiviación debido a los altos costos que implica la
extracción del metal de interés por otros procesos.

 Concentrados minerales

 Otros materiales:
Escorias, residuos de talleres de joyería, chatarra electrónica,
etc.
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2. SEGÚN SU QUÍMICA Y MINERALOGÍA

 Metales: Oro, plata, cobre y metales platiníferos, de chatarras,


de escorias.
 Óxidos e hidróxidos: Bauxitas, minerales oxidados de cobre,
uranio, manganeso, cromo, niobio, tantalio, etc.
 Sulfuros: sulfuros de cobre, níquel, plomo y zinc.
 Arseniuros y antimoniuros: minerales arsenicales de cobalto y
níquel.
 Fosfatos: roca fosfórica, arenas de monacita.
 Silicatos: arcillas, minerales de berilo, serpentina, nefelina-
sienita.
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IV. REACTIVOS DE LIXIVIACIÓN INDUSTRIAL

 Factores de selección del agente lixiviante

 Naturaleza (composición) del material a ser lixiviado


 Costo y disposición del lixiviante
 Corrosividad del agente de lixiviación sobre equipos
 Selectividad para disolver el constituyente deseado
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 Lixiviantes de uso común


1. Agua
 Sales solubles: sulfatos, cloruros (generalmente provenientes
del proceso de tostación). Ej.: CuSO4, CuCl2.
 Otros materiales solubles.
Ej.: Óxido de renio: Re2O7 + H2O → 2HReO4
2. Ácidos
 Ácidos sulfúrico, clorhídrico y nítrico. Agua Regia (3 partes de
HCl/1 parte de HNO3)
Ej.: CuO + 2H+ → Cu2+ + H2O
3. Bases
 Hidróxido de sodio
Ej.: AlO(OH) + OH- + H2O → Al(OH)4- (Bauxita - Primera etapa proceso Bayer)
 Solución amoniacal
Ej.: CuO + 2NH3 + 2NH4+ + ½O2 → Cu(NH3)42+ + H2O
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4. Sales

 Sulfato, cloruro o nitrato férrico.


Ej.: CuS + 2Fe3+ → Cu2+ + 2Fe2+ + S0

 Carbonato sódico.
Ej.: UO2 + 3CO3= + H2O + ½O2 → UO2(CO3)3-4 + 2OH-

 Cianuro de sodio ó potasio.


Ej.: 2Au + 4CN- + O2 + 2H2O → 2Au(CN)2- + 2OH- + H2O2
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5. Gases
 Oxígeno. Soluciones acuosas a altas presiones y
temperaturas, en autoclaves.
Ej.: FeS2 + 3.5O2 + H2O → Fe++ + 2H+ + 2SO4=
 Dióxido de azufre.
Ej.: MnO2 + SO2 → Mn++ + SO4=
 Cloro.
Ej.: 2Auo + 2Cl2 + 4Cl- + 2H+ → 2AuCl4- + H2
6. Bacterias
Algunos microorganismos pueden producir reactivos lixiviantes
(ácidos, iones férricos), actuando así como catalizadores de las
reacciones que son extremadamente lentas en ausencia de
éstos.
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V. PROCESOS DE DISOLUCIÓN

1. Procesos físicos
 Disolución simple de sólidos solubles en agua, generalmente
sales iónicas como sulfatos, cloruros, etc.
Ejemplo: NaCl + (n+m)H2O → Na(H2O)n+ + Cl(H2O)m-

2. Procesos químicos
 Disolución de sólidos por acción química de reactivos en
agua. Sólidos de muy baja solubilidad en agua, pero solubles
en presencia e interacción de algún ión.
Ejemplo: CuO + 2H+ → Cu2+ + H2O
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3. Procesos electroquímicos
 Disolución de sólidos por acción electroquímica de reactivos
en agua.
Ejemplo (Reacciones Redox):
Reacción de Oxidación Au0 → Au+ + 1e
Reacción de Reducción O2 + 2H2O + 2e- → 2OH- + H2O2
Reacción de complejamiento Au+ + 2CN- → Au(CN)2-
Reacción global:
2Au0 + O2 + 2H2O + 4CN- → Au(CN)2- + 2OH- + H2O2
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4. Procesos electrolíticos
 Disolución de sólidos por acción de energía eléctrica en
celdas de electrólisis.
Ejemplos:
Reacciones de oxidación (Ánodo)
Ni3S2 → Ni++ + 2NiS + 2e-
NiS → Ni++ + S0 + 2e-
Reacciones de reducción (Cátodo)
2H+ + 2e- → H2
Reacción global:
Ni3S2 + 6H+ → 3Ni++ + 2S0 + 3H2
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VI. LIXIVIACIÓN DE METALES

 Son pocos los metales nativos que se extraen de manera


rentable desde yacimientos, siendo los más importantes el
oro y la plata.

 Los demás metales nobles, tales como platino, paladio, rodio


se recuperan como subproductos en el proceso de obtención
del oro y la plata desde sus minerales.

 Cu, Ni y metales preciosos se extraen desde residuos de las


industrias joyeras y electrónica.
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1. LIXIVIACIÓN DE ORO Y PLATA


 Fuentes
 Minerales de oro
Oro Nativo (Au0) u oro libre asociado a minerales oxidados.
Oro electrum (66 % Au Y 32 % Ag)
Las partículas más gruesas se recuperan por concentración gravimétrica
(antes por amalgamación).
 Oro con sulfuros: asociado o incluido en los sulfuros.
Principalmente con pirita (FeS2), pirrotina (FeS), arsenopirita (FeAsS),
calcopirita (CuFeS2), estibnita (Sb2S3), entre otros.
 Telururos de oro: Únicos minerales de oro: Calaverita (AuTe2), Krennerita
((AuAg)Te2), Silvanita (AgAuTe4).
 Oro en otros minerales: Asociado con otros minerales, de cobre, plomo,
zinc, arsénico, antimonio y minerales carbónaceos.
 Residuos y chatarras
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 Estabilidad del oro


Diagrama de Pourbaix para el sistema  En todo el rango de estabilidad del
Au-H2O a 25°C y concentración de agua, el oro se mantiene como Au0.
especies iónicas 10-4 M  En ausencia de un agente oxidante
fuerte, el oro no es disuelto ni por
los ácidos más fuertes.

 El oro sí se disuelve en la mezcla


ácida compuesta por HCl y HNO3 en
proporción 3:1 (agua régia):
3HCl + HNO3 = 2H2O + Cl2 + NOCl
NOCl (cloruro de nitrosilo): agente oxidante:
Au + 3NOCl + HCl = HAuCl4 + 3NO
(HAuCl4: Ácido aurotetraclorhídrico)

 Conclusión: Para disolver el oro se


requiere de un ligando apropiado
que estabilice los iones Ag+1 y Au3+ y
de un agente oxidante
suficientemente fuerte.
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 Ligantes del oro

La reacción entre el oro y un ligando (L-) se puede representar


como:
Au0 + 2L- → AuL2- + e-
(semireacción de oxidación del oro)

[𝐴𝑢𝐿−2 ]
𝐾𝑒𝑠𝑡 = −2
[𝐿 ]

 Un buen ligando para el oro debe tener una alta


constante de estabilidad.
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Valores de las constantes de equilibrio, Kest, para los


principales complejos de oro (+1) y (+3)

Ligante Au+ (auroso) Au3+ (aúrico)


Cianuro CN- 2 x 1038 1056
Tiocianato SCN- 1.3 x 1017 1042
Tiosulfato S2O32- 5 x 1028 -
Tiourea CS(NH2)2+ 2 x 1023 -
Cloruro Cl- 109 1026
Bromuro Br- 1012 1032
Yoduro I- 4 x 1019 5 x 1047

 El cianuro forma complejos muy estables con el oro y la plata.


 Requiere menores concentraciones que otros ligandos (típicamente: 500 ppm).
 El cianuro es más selectivo en la disolución de los metales preciosos que los
otros ligandos.
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Comparación de resultado experimentales de varios


sistemas de lixiviación de un mineral de oro
TDS* en
Sistema de Otros metales
Dosis de reactivo (ppm) pH equilibrio
lixiviación disueltos
(mg/L)
Baja
Cianuro Cianuro 500 11.0 790
concentración
Tiosulfato Tiosulfato de amonio 15000 9.1 30100 Cu, Ni
As, Al, Cu, Mn,
Tiourea Tiourea 1250 a 2940 1.6 15100
Zn
Bromo 1000 Al, As, Fe, Mn,
Bromo 2.4 15500
Bromuro de sodio 10000 Ni, Zn
Hipoclorito de sodio 1000
Hipoclorito 5.9 107000 As, Ni, Zn
Cloruro de sodio 100000
* TDS: Sólidos totales disueltos.
 Dadas las ventajas que ofrece, el cianuro es considerado el disolvente universal
del oro.
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 LIXIVIACIÓN DE ORO Y PLATA CON CIANURO (CIANURACIÓN)


 Desde la década de los años 1780 se conoce que el cianuro tiene la
capacidad de disolver el oro.
 En 1846, el alemán Elsner estableció la necesidad de la presencia de
oxígeno para que el cianuro pudiera disolver el oro, planteando la
reacción
4Au0 + 8KCN + O2 + 2H2O → 4KAu(CN)2 + 4KOH
 En 1887, el químico-metalúrgico inglés Jhon Stewart MacArthur
patentó el proceso de cianuración.
 Se ha estableció que las reacciones para la cianuración del oro y de
la plata son:
2Au + 4CN- + O2 + 2H2O → 2Au(CN)2- + 2OH- + H2O2
2Ag + 4CN- + O2 + 2H2O → 2Ag(CN)2- + 2OH- + H2O2
Cianuración convencional: 500 ppm CN-, PO2 = 0.21 atm. (Patmosférica)
(O2 disuelto en agua 8.2 mg/L).
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Diagrama de Pourbaix para el sistema Au-CN-H2O a 25°C

 La cianuración se lleva a
cabo a:
 pH = 10 – 11.5
 Condiciones oxidantes
 Para la cianuración
puede usarse cualquier
sal simple de cianuro:
NaCN, KCN o Ca(CN)2.
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Estabilidad del ion cianuro


Diagrama de distribución de especies para disoluciones de HCN
𝐻+ [𝐶𝑁 − ]
HCN  H+ + CN- 𝐾𝑎 =
[𝐻𝐶𝑁]
= 6.2𝑥10−10

El ácido cianhídrico


(HCN) se volatiliza
fácilmente en la
superficie de las
soluciones.
El gas de HCN es
altamente venenoso.
Atrapa el oxígeno de
los glóbulos rojos.
Las soluciones de
cianuro se deben
trabajar a valores de
pH superiores a 10.
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Diagrama de Pourbaix para el sistema CN-


H2O a 25°C, considerando un concentración
total de cianuro de 10-3 M  De acuerdo con la termodinámica,
tanto el CN- como el HCN se oxidan a
cianato (CNO-) en presencia de oxígeno:
2HCN + 1½ O2 → 2CNO- + H2O
3CN- + 2O2 + H2O → 2CNO- + 2OH-
¿Esto es una ventaja o
desventaja en la cianuración?
 En la práctica se requiere la presencia
de oxidantes muy fuertes para oxidar el
cianuro: ozono (O3), peróxido de
hidrógeno (H2O2), ácido hipocloroso
(HClO).
En soluciones de cianuro aireadas, la
reacción de oxidación del CN- es
catalizada por radiación UV, por
bacterias o por sólidos catalizadores
(TiO2).
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Mecanismo de disolución del oro por cianuración


 Luego de décadas de estudio del proceso de cianuración del
oro se comprobó que este es de carácter electroquímico, de
acuerdo a las siguientes reacciones:

Cátodo: O2 + 2H2O + 2e- → H2O2 + 2OH- (reducción del oxígeno)

Ánodo: 2Au0 → 2Au+ + 2e- (oxidación del oro)


2Au+ + 4CN- → 2Au(CN)2- (formación del complejo de Au)

Reacción global: 2Au0 + 4CN- + O2 + 2H2O → H2O2 + 2OH- + 2Au(CN)2-


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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Efecto de la concentración de cianuro

Curva típica de disolución del oro y de la plata


mostrando el efecto de la concentración de cianuro

 La concentración de
cianuro tiene muy poco
efecto sobre la disolución
del metal, pudiéndose
trabajar con soluciones
diluidas (Ej. 0.1% de KCN).
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Efecto de la concentración (presión) de oxígeno

Curva típica de disolución del oro, mostrando el


efecto combinado de la presión de oxígeno y la
concentración de cianuro
 A concentraciones bajas de
cianuro, la presión de
oxígeno no tiene efecto en
la cinética de disolución.
 A mayores concentraciones
de cianuro, la cinética es
dependiente de la PO2.
 Las dos variables controlan
la cinética de manera
combinada.
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Efecto de la temperatura

Curva de velocidad de disolución del oro en


función de la temperatura

 La temperatura tiene un
efecto positivo en la
cinética de disolución hasta
85°C.
 Mas allá de dicha
temperatura disminuye la
concentración de oxígeno y
consecuentemente la
cinética se hace más lenta.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Esquema del mecanismo de disolución del oro (Habashi)

 La cinética de
disolución del oro
está controlada por
la difusión del
oxígeno y del
cianuro a través de
la capa límite de
Nernst.

 1ª Ley de Fick de la difusión:  La mayor velocidad se alcanza


𝑑𝐶 cuando:
𝐽 = −𝐷𝐴 𝐶𝑁−
𝑑𝑥 =6
𝑃𝑂2
 Velocidad de disolución del oro:
 A 25°C y PO2 = 0.21 atm (P atmosférica):
2𝐴𝐷𝑂2 𝐷𝐶𝑁− ( 𝐶𝑁 − 𝑃𝑂2 )
𝑉= [O2] = 0.27 x 10-3 M
𝛿(4𝐷𝑂2 𝑃𝑂2 + 𝐷𝐶𝑁− 𝐶𝑁 − ) [NaCN] = 1.62 x 10-3 M
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Efecto de impurezas minerales en la disolución del oro


Algunos compuestos minerales que acompañan al oro pueden afectar
(acelerar o retardar) su velocidad de disolución, Ejemplos:
1) Acelerantes de la cianuración
No se tiene claro el por qué, pero se ha observado que algunas
sustancias presentes en el mineral aceleran la disolución del oro. Tal es
el caso de los iones de Pb, Hg, Bi y Ta.
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

2) Retardantes o inhibidores de la cianuración


Hay muchas especies, que de algún modo, provocan una
disminución de la velocidad de disolución del oro.

Consumidores Consumidores
de oxígeno de cianuro

Consumidores
Consumidores
de oxígeno y
de cal
cianuro

Secuestradores
Pasivantes del complejo
oro-cianuro
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

a. Consumidores de oxígeno:
Existen algunos minerales, como la pirrotina (FeS), que
reaccionan con el oxígeno disuelto, disminuyendo el agente
oxidante disponible para la reacción de disolución de oro.
2FeS + 4OH- → 2Fe(OH)2 + 2S2-
2Fe(OH)2 + ½O2 + H2O → 2Fe(OH)3
2S2- + 2O2 + H2O → S2O32- + 2OH-
(Ion tiosulfato)
b. Consumidores de cianuro (“cianicidas”):
- Minerales sulfurados de cobre, zinc, arsénico y antimonio.
ZnS + 4CN- → [Zn(CN)4]2- + S2-
S2- + CN- + ½O2 + H2O → CNS- + 2OH-
(Ion tiocianato)
- Iones de hierro o cobre.
Fe2+ + 6CN- → [Fe(CN)6]4-
2Cu2+ + 7CN- + 2OH- → 2Cu(CN)32- + CNO- + H2O
(Ion cianato)
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

c. Consumidores de oxígeno y cianuro:


Los iones sulfuro (S2-) consumen oxígeno y cianuro.
2S2- + 2O2 + H2O → S2O32- + 2OH-
(Ion tiosulfato)
S2- + CN- + ½O2 + H2O → CNS- + 2OH-
(Ion tiocianato)
d. Consumidores de cal:
Los minerales de arsénico y antimonio tienen afinidad por el
hidróxido de calcio (cal apagada, Ca(OH)2).
2AsS3 + 6Ca(OH)2 → Ca3(AsO3)2 + Ca3(AsS3)2 + 6H2O
(arseniato de Ca)
e. Especies pasivantes:
Forman compuestos insolubles sobre la superficie del oro.
- Ion sulfuro (S2-)
Se cree que forma una película aurosulfurada e insoluble
sobre las partículas de oro.
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

- Peróxido de calcio (CaO2)


Se forma por reacción entre la cal apagada y el peróxido de
hidrógeno: Ca(OH)2 + H2O2 → CaO2 + 2H2O
El CaO2 se deposita sobre la superficie de las partículas de los
metales preciosos.
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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

f. Secuestradores del ciano-complejo de oro:


Se ha demostrado que la materia carbonosa en un mineral de oro
actúa como un carbón activado, adsorbiendo (secuestrando) el
oro solubilizado.

Área superficial carbón activado: ≈ 1000 m2/g


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PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 LIXIVIACIÓN DE ORO Y PLATA CON TIOUREA


 La tiourea (NH2CSNH2) es una
sustancia orgánica con potencial
para reemplazar al cianuro.
 Su aplicación fue patentada en los
años 1940-1941 por los rusos
Plaksin y Kozkhova.

 El complejo auro-tioureato,
[Au(CS(NH2)2)2]+, es estable a
condiciones ácidas (1.5 a 2.5).
Au0 + 2CS(NH2)2 → {Au[CS(NH2)2]2}+ + e-
 La zona de estabilidad aumenta al
incrementar la concentración de
tiourea.
 Como agente oxidante puede usarse
el ion férrico o H2O2.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Reacciones de disolución de oro con tiourea y sulfato férrico

1ª etapa: Formación del disulfuro de formamidina


2CS(NH2)2 + Fe2(SO4)3  C2S2N4H6 + H2SO4 + 2FeSO4
(tiourea) (disulfuro de formamidina)

2ª etapa: oxidación del oro con el disulfuro de formamidina y


formación del complejo auro-tioureato.
2Au0 + 2H+ + C2S2N4H6 + 2CS(NH2)2  2{Au[CS(NH2)2]2}+
(complejo auro-tioureato)

R. global:
2Au0 + 4CS(NH2)2 + Fe2(SO4)3  {Au[CS(NH2)2]2}2SO4 + 2FeSO4
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Ventajas del proceso


1. No uso de sustancias de alta toxicidad (como el cianuro).
2. La disolución de oro con tiourea es mucho más rápida que la
cianuración.
100 100

80 80

% Au disuelto
% Au disuelto

60 60

40 40

20 20
Mineral oxidado Mineral sulfurado
0 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo de lixiviación (horas) Tiempo de lixiviación (horas)

3. Puede ser un buen complemento para la recuperación del oro


como subproducto de minerales de Cu, Co, U, los cuales se tratan
en medio ácido.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Desventajas del proceso


1. Los medios muy ácidos son altamente corrosivos. Se
requieren equipos altamente resistentes a los ácidos.
2. Alto consumo de reactivos (0.5 a 2 Kg tiourea/ton mineral).
 Los altos costos asociados al proceso hacen prohibitivo el
método.
 Su implementación a nivel ha sido limitada (Planta de
tratamiento de concentrado de oro y antimonio en
Australia).

No obstante, las cada vez más exigentes normativas medio


ambientales, que restringen el uso del cianuro, podría llevar a
que se impulse la lixiviación con tiourea en un futuro no muy
lejano.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 LIXIVIACIÓN DE COBRE Y NÍQUEL CON SOLUCIONES AMONIACALES


 El cobre y el níquel pueden obtenerse desde fuentes secundarias
(reciclaje) → 25% Cu total producido.
 El amoniaco, en presencia de oxígeno, forma complejos con estos
metales.
 Reacción de disolución del cobre:
Cu0 + nNH3 + ½O2 + H2O  [Cu(NH3)n]2+ + 2OH-
1.00
0 Diagrama de distribución
4
0.80 sistema de ion complejo
0: Cu2+ Cu2+ - NH3. [Cu2+] = 10-8 M
0.60
1: Cu(NH3)2+
2: Cu(NH3)22+
El número de
α

0.40 3: Cu(NH3)32+
4: Cu(NH3)42+ coordinación del
0.20 3 complejo depende de
2 la concentración de
1
0.00 amoniaco.
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8
pNH3
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

VII. LIXIVIACIÓN DE MINERALES OXIDADOS

 Los minerales oxidados se disuelven con mayor o menor


facilidad en soluciones ácidas y/o alcalinas.

 La forma de disolución puede ser de tres tipos:

• En ausencia de agentes modificadores del potencial.


• En presencia de agentes oxidantes.
• En presencia de agentes reductores.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 LIXIVIACIÓN DE MINERALES EN AUSENCIA DE


MODIFICADORES REDOX
 Ejemplos de minerales oxidados con este tipo de disolución:

Mineral Agente lixiviante


Bauxita (Al(OH)3) Soda (NaOH)
Casiterita (SnO2) Sulfuro de sodio (Na2S)
Óxidos de cobre H2SO4
(Cu2CO3(OH)2, CuSO4·5H2O,
CuSiO2(OH)2, Cu2O, etc.) Solución amoniacal (NH4OH)
Pirolusita (MnO2) H2SO4
H2SO4
Óxido de zinc (ZnO)
NaOH
Óxidos complejos (Ti, Cr, etc.) Medios ácidos y alcalinos
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Lixiviación de Bauxita
La bauxita es el más abundante de los minerales oxidados de aluminio. Es
un hidróxido de aluminio, que se encuentra tri o monohidratado:
• Gibbsita (Al(OH)3) → Al2O3·3H2O
• Bohemita o diáspora (AlO·OH) → Al2O3·H2O
Diagrama de Pourbaix para el sistema
Al-H2O a 25°C y concentración de los
iones de 10-3 mol/Kg
 La bauxita puede disolverse tanto
en un medio ácido como en uno
alcalino (carácter anfótero):
Al(OH)3 + 3H+ → Al3+ + 3H2O
Al(OH)3 + OH- → Al(OH)4-
(ó AlO2-·2H2O)
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Proceso Bayer
El proceso utilizado para lixiviar la bauxita se conoce como
“Proceso Bayer”, el cual fue desarrollado en 1892 por el químico
austriaco Karl Josef Bayer.
 La bauxita se disuelve en soluciones alcalinas (NaOH) calientes
y a altas presiones (autoclaves).
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Proceso Bayer
LIXIVIACIÓN Lodos rojos
PREPARACIÓN Fe2O3
- Con NaOH
- Trituración TiO2
- Inyección de vapor
- Lavado (arcillas) SiO2
(agitación y
- Secado
calentamiento)
- Molienda (-60
- En autoclave a alta
+100 mallas)
presión.
Al(OH)3 + NaOH → NaAl(OH)4 PRECIPITACIÓN
AlO·OH + NaOH + H2O → NaAl(OH)4 - Solución sobresaturada
(ó NaAlO2·2H2O) de NaAl(OH)4
- Enfriamiento
NaOH controlado con adición
(recirculación) de Al(OH)3 (semillas)
Al(OH)3 - Precipitación de Al(OH)3
RECUPERACIÓN
Al ELECTROLÍTICA Al2O3 CALCINACIÓN NaAlO2·2H2O → Al(OH)3 + NaOH
- En medio de (1050°C)
sales fundidas
2Al(OH)3 + calor → Al2O3 + 3H2O
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Lixiviación de Casiterita
 La casiterira (SnO2) es el principal mineral de estaño.
 Se disuelve en soluciones de sulfuro de sodio (200 g/L Na2S) en
medio alcalino (25 g/L NaOH) a presión y alta temperatura (400°C):
SnO2 + 3Na2S + 2H2O → Na2(SnS3) + 4NaOH
SnO2 + 4Na2S + 2H2O → Na4(SnS4) + 4NaOH
 Al utilizar Na2S como agente lixiviante se debe tener la precaución
de adicionarlo posterior al NaOH, con el fin de evitar que ocurran
las reacciones de hidrólisis del ion sulfuro:
S2- + H2O → HS- + OH-
HS- + H2O → H2S + OH-
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Lixiviación de Casiterita
 La casiterira (SnO2) es el principal mineral de estaño.
 Se disuelve en soluciones de sulfuro de sodio (200 g/L Na2S) en
medio alcalino (25 g/L NaOH) a presión y alta temperatura (400°C):
SnO2 + 3Na2S + 2H2O → Na2(SnS3) + 4NaOH
SnO2 + 4Na2S + 2H2O → Na4(SnS4) + 4NaOH
 Al utilizar Na2S como agente lixiviante se debe tener la precaución
de adicionarlo posterior al NaOH, con el fin de evitar que ocurran
las reacciones de hidrólisis del ion sulfuro:
S2- + H2O → HS- + OH-
HS- + H2O → H2S + OH-
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Lixiviación de minerales oxidados de cobre en medio ácido


Los principales minerales oxidados de cobre son:
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 La lixiviabilidad de los minerales de cobre es bastante variable


dependiendo del tipo de compuesto que formen.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

¿De qué depende la facilidad con la que se disuelve un mineral?

 La velocidad o facilidad con la que se disuelven los minerales


depende en gran medida de la cantidad de electrones que se
deben remover para solubilizar el mineral.
 La disolución de la mayoría de los minerales oxidados de cobre
solo requiere de un agente lixiviante:

CuSiO3·H2O + 2H+ → Cu2+ + SiO2 + H2O No hay cambio del estado


de oxidación del cobre.
(crisocola)

 Ejemplo de excepción: cuprita


Se requiere de un agente
oxidante que ayude a realizar el
Cu2O + 2H+ → Cu2+ + Cu0 + H2O cambio de valencia del cobre.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Curva de la lixiviación de cuprita en ácido


sulfúrico, a 25°C

En medio ácido, sin presencia de un agente oxidante fuerte,


sólo se disuelve el 50% del cobre de la cuprita.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Diagrama de Pourbaix para el sistema Cu-S-H2O a 25°C

Sulfatos

Carbonato

CuO
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Lixiviación de minerales oxidados de cobre en medio


amoniacal
 Las soluciones amoniacales pueden también utilizarse para
disolver minerales oxidados de cobre, en especial cuando el
mineral es un carbonato o la ganga contiene especies
carbonáceas (excesivo consumo de ácido). Ej. Azurita:
2CuCO3·Cu(OH)2 + 12NH3 → 3[Cu(NH3)4]2+ + 2CO32- + 2OH-
 El amoniaco proviene del hidróxido de amonio (NH4OH) o
del carbonato de amonio (NH4)2CO3: NH4+  NH3 + H+
 La solución obtenida se calienta para formar el CuO:
Cu(NH3)4CO3 + 4H2O + calor → CuCO3 + 4NH4OH
CuCO3 + 2H2O + calor → CuO + H2CO3
El óxido de cobre (ley del 80%) se lleva a fundición.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Diagrama de Pourbaix para el sistema cobre-


amoniaco-agua a 25°C
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Lixiviación de pirolusita
 Aunque la pirolusita (MnO2) no se disuelve directamente
con ácido sulfúrico, ya que requiere un agente reductor, sí
se puede disolver previo tratamiento de tostación
reductora para obtener (MnO):

MnO + H2SO4 → MnSO4 + H2O

 Una alternativa es disolver la pirolusita con ácido sulfuroso


(H2SO3), el cual se obtiene durante el lavado del gas SO2
(absorción acuosa de SO2):
4H2O + SO2 → H2SO3
MnO2 + H2SO3 → MnSO4 + H2O
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Lixiviación de óxido de zinc con ácido


 El zinc se extrae principalmente de la blenda (ZnS) y
tradicionalmente por vía pirometalúrgica. Desde hace un
siglo que se introdujo la extracción hidrometalúrgica.
 Se parte del óxido de zinc (ZnO) obtenido por tostación
previa del sulfuro, se obtienen calcinas con leyes mayores al
60% Zn.
ZnO + H2SO4 → ZnSO4 + H2O
 El Zn se recupera por electrólisis, previa purificación de la
solución (Cu y Cd se precipitan por cementación con polvo
de zinc).
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Ferrita de Zn
ZnFe2O4
(20% del Fe)

(25%)
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Variantes en el proceso para la separación del hierro de la solución

Adición de hidróxido de Na, K


ó NH4 a la solución a 95°C.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Lixiviación de óxidos complejos


 Los óxidos complejos son aquellos formados por dos o más
óxidos metálicos formando un compuesto diferente.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Los óxidos complejos se disuelven parcial o completamente


bajo condiciones ácidas o alcalinas.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 LIXIVIACIÓN DE MINERALES OXIDADOS EN PRESENCIA DE


AGENTES OXIDANTES
 Este tipo de lixiviación es un caso especial que se presenta con los
óxidos de uranio y con la cuprita (Cu2O). Para la disolución de estos
óxidos se requiere aumentar el estado de oxidación del metal y esto
requiere de un agente oxidante.
 Disolución de los óxidos de uranio
 El uranio presenta dos estados de valencia en sus minerales (+4 y
+6), pero sólo se solubiliza directamente con su valencia +6 a través
del ion uranilo (UO22+).
Solubilidad en ausencia de
Mineral Valencia
un agente oxidante
Uraninita (UO2) +4 Insoluble
Pitchblenda (U3O8) +4 y +6 Parcialmente soluble
Carnotita (K2O·2UO2·V2O5) +6 Soluble
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Diagrama de Pourbaix para el sistema uranio-agua a 25°C

El uranio se puede
disolver desde sus
minerales tanto en
medios ácidos
como básicos, a
través del ion
uranilo.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

• Disolución de los óxidos de uranio en medio ácido (H2SO4 y O2)


UO2 → UO22+ + 2e-
UO22+ + 3SO42- → [UO2(SO4)3]4- (ion sulfato de uranilo)
2H+ + ½O2 + 2e- → H2O
__________________________________________________________________________________

UO2 + 3SO42- + 2H+ + ½O2 → [UO2(SO4)3]4- + H2O

• Disolución de los óxidos de uranio en medio alcalino


(carbonato de sodio y O2)
UO2 → UO22+ + 2e-
UO22+ + 3CO32- → [UO2(CO3)3]4- (ion carbonato de uranilo)
½O2 + H2O + 2e- → 2OH-
__________________________________________________________________________________

UO2 + 3CO32- + H2O + ½O2 → [UO2(CO3)3]4- + 2OH-


INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 LIXIVIACIÓN DE MINERALES OXIDADOS EN PRESENCIA DE


AGENTES REDUCTORES
 Este tipo de lixiviación también corresponde a un caso especial
en el cual el óxido debe reducirse para su solubilización. Esta
situación se presenta en la pirolusita (MnO2).

 Disolución de la pirolusita con ácido sulfúrico e ion ferroso (Fe2+)


2Fe2+ → 2Fe3+ + 2e-
MnO2 + 4H+ + 2e- → Mn2+ + H2O
________________________________________________________________________

MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ → Mn2+ + 2Fe3+ + H2O


INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Diagrama de Pourbaix para el sistema manganeso-agua a 25°C

El manganeso tiene
una amplia zona de
solubilidad como
Mn2+.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

VIII. LIXIVIACIÓN DE MINERALES SULFURADOS

 Los minerales sulfurados se caracterizan por contener azufre


en forma de sulfuro (-2) y estar exentos de oxígeno.

 En algunas especies minerales el arsénico, antimonio, teluro


o selenio acompañan o reemplazan al azufre. Tales especies,
denominadas arseniuros, antimoniuros, telururos y
selenuros, tienen un comportamiento ante la disolución
similar a la de los sulfuros. Por tanto, normalmente se
incluyen dentro de la familia de los sulfuros.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 En general, los minerales sulfurados son insolubles en agua, por lo que


para su disolución requieren la presencia de agentes lixiviantes (ácidos o
alcalinos) y/o agentes oxidantes o reductores.

Producto final para el azufre


INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Diagrama de Pourbaix para el azufre a 25°C

 La generación de azufre
elemental es atractiva, dado
que es un producto muy
poroso que no impide que
prosiga la reacción.
 Se puede separar y almacenar
indefinidamente, y convertir
en H2SO4 o SO2 cuando se
requiera.

 Comportamiento especial de algunos sulfuros: Se comportan como soluciones


sólidas de un metal en un sulfuro:
Cu2S + 2H+ + ½O2 → CuS + Cu2+ + H2O Cu2S: Cu + CuS
Ni3S2 + 2H+ + ½O2 → 2NiS + Ni2+ + H2O Ni3S2: Ni + 2NiS
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 El azufre elemental es estable en medio ácido pero se oxida


lentamente en agua por encima de los 150°C.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 LIXIVIACIÓN DE SULFUROS EN AUSENCIA DE OXIDANTES


 Algunos pocos sulfuros se pueden disolver en ausencia de
agentes oxidantes. Ellos pueden solubilizarse:
- En medio ácido
- En medio alcalino
- Formando complejos solubles
1. Sulfuros solubles en medio ácido
 Se requiere una temperatura superior a 100°C y presión de
4 a 10 atm.
• Totalmente solubles: NiS, CoS, ZnS y FeS
• Levemente solubles: FeS2
• Insolubles: PbS, CuS, As2S3, Sb2S3 y CdS.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 La reacción general es:


MeS + 2H+ → Me2+ + H2S
 Existe una aplicación industrial (Noruega): tratamiento de
concentrados de flotación de cobre y níquel. Luego de la
fusión se obtiene una mata de Cu2S y Ni3S2, que se lixivia con
HCl concentrado:
Ni3S2 + 6HCl → 3NiCl2 + 2H2S + H2
• El Cu2S no se disuelve y se separa por filtración (se trata en
otra etapa).
• El H2S se oxida con aire y se remueve el azufre elemental:
H2S + ½O2 → S° + H2O
• El cloruro de níquel en solución se cristaliza por saturación,
se calcina para formar NiO y se reduce con gas hidrógeno:
NiCl2·2H2O → NiO + 2HCl
NiO + H2 → Ni° + H2O
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

2. Sulfuros solubles en medio alcalino


 También se requieren temperaturas superiores a la
ambiente (100°C) y presión de 4 a 10 atm.
 La reacción general es:
MeS + 4OH- → MeO22- + S2- + 2H2O
 La galena (PbS) y la blenda (ZnS) se pueden disolver de esta
forma:
PbS + 4NaOH → Na2PbO2 + Na2S + 2H2O
ZnS + 4NaOH → Na2ZnO2 + Na2S + 2H2O
 No hay aplicación industrial conocida.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

3. Sulfuros que solubilizan formando complejos


 Formación de complejos con sulfuro de sodio (Na2S)
 Algunos minerales sulfurados se disuelven formando
complejos con el ion sulfuro. Ej. Oropimente (As2S3),
estibina (Sb2S3), bismutina (Bi2S3), los sulfuros de estaño
(SnS y SnS2) y el cinabrio (HgS).
 La reacción general es:
MeS + S2- + 2Na+ → MeS22- + 2Na+ → Na2MeS2
(tiocomplejo metálico)

 Tiene gran potencialidad para procesos de limpieza de


concentrados (Ej. de cobre o níquel), en los cuales se
deban eliminar contaminantes sulfurados de Hg, As, etc:
As2S3 + 3S2- + 6Na+ → 2AsS33- + 6Na+ → 2Na3AsS3
Los concentrados pasan a fundición, mientras que los metales disueltos se recuperan
electrolíticamente o por precipitación química.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Formación de complejos cianurados


 El cianuro de sodio puede utilizarse para disolver sulfuros
de cobre. Exceptuando la calcopirita, todos los sulfuros de
cobre son en mayor o menor medida solubles en
soluciones cianuradas.
(Cu2S)

(CuS)

(Cu5FeS4)
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Ejemplo: disolución de la calcosina:


Cu2S + 6CN- → 2[Cu(CN)3]2- + S2-
 Al igual que en otros sistemas de formación de complejos,
el número de coordinación del complejo cianurado
dependerá de la concentración de cianuro (ligante) en
solución:
[Cu(CN)3]2-  [Cu(CN)2]- + CN-
[Cu(CN)2]-  CuCN + CN-
 Se debe controlar la relación entre la concentración del
cianuro y la del Cu2+, para evitar la formación del CuCN
(insoluble):
[𝐶𝑁− ]
≥2
[𝐶𝑢2+ ]
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Diagrama de Pourbaix para el sistema cobre-cianuro-agua,


[iones metálicos] = 10-3 mol/kg y [CN] = 1 mol/kg, a 25°C

 A altos valores de pH se
favorece la formación del
complejo tetracianuro de
cobre [Cu(CN)43-].
 Este complejo no se adsorbe
fácilmente sobre el carbón
activado, lo cual es favorable
para la recuperación selectiva
del oro, luego de la
cianuración.
 En este caso se recomienda:
[𝑁𝑎𝐶𝑁]
> 4.5
[𝐶𝑢]
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 LIXIVIACIÓN DE SULFUROS EN MEDIOS OXIDANTES

 Agentes oxidantes comunes:


- Oxígeno
- Peróxido de hidrógeno
- Ion férrico
- Ácido nítrico
- Ácido sulfúrico concentrado
- Gas cloro disuelto
- Hipoclorito de sodio
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 La disolución del sulfuro puede ser de tipo químico o


electroquímico.
• Disolución química
- Medio ácido: formación de azufre
MeS → Me2+ + S2-
S2- + 2H+ → H2S
H2S + ½O2 → S° + H2O
- Medio neutro: formación de sulfatos
MeS → Me2+ + S2-
S2- + 2O2 → SO42-
• Disolución electroquímica
MeS → Me2+ + S° + 2e- (Reacción de oxidación)
½O2 + H2O + 2e- → 2OH- (Reacción de reducción en medio neutro)
½O2 + 2H+ + 2e- → H2O (Reacciones de reducción en medio ácido)
3+ -
Fe + e → Fe 2+
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

1. El oxígeno como agente oxidante en la lixiviación de sulfuros


 La oxidación de sulfuros con ayuda del oxígeno es un proceso
lento a temperatura ambiente. Se requiere alta temperatura
y/o presión parcial de oxígeno.
 Ejemplos de reacciones:
 Disolución en ambiente neutro (sulfuros simples de Ni, Co, Cu):
NiS + 2O2 → NiSO4 (T: 200°C y pO2: 40 atm)
 Disolución en presencia de amoníaco (sulfuros simples de Cu, Ni
y Co, los cuales forman complejos de aminas solubles):
MeS + nNH3 + 2O2 → [Me(NH3)n]2+ + SO42- (T: 80°C y pO2: 7 atm)
 Disolución en ambiente alcalino (Molibdenita, MoS2):
MoS2 → Mo4+ + 2S2-
Mo4+ + 6OH- + ½O2 → MoO42- + 3H2O
S2- + 2O2 → SO42-
MoS2 + 6OH- + 9/2O2 → MoO42- + 2SO42- + 3H2O
(ion molibdato)
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Disolución en ambiente ácido:


• Normalmente el proceso se realiza a temperaturas entre 115
y 150°C.
• Este método es recomendable cuando los metales se
recuperan por electrólisis. El ácido allí regenerado se
aprovecha en la lixiviación.
Cátodo: Cu2+ + 2e- → Cu°
Ánodo: H2O → ½O2 + 2H+ + 2e-
Ejemplos:
• Esfalerita (ZnS): (Aplicado en Canadá)
ZnS + 2H+ + ½O2 → Zn2+ + S° + H2O (T: 150°C y pO2: 7 atm)
• Calcopirita (CuFeS2): (Aplicado en Canadá)
2CuFeS2 + 4H+ + 5/2O2 → 2Cu2+ + 2FeOOH + 4S° + H2O
(T: 115°C y pO2: 35 atm)
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

2. Las sales férricas como agentes oxidantes en la lixiviación de


sulfuros
 El ion férrico proveniente de las sales sulfato férrico, Fe(SO4)3,
o cloruro férrico, FeCl3, es otro agente oxidante de los sulfuros.

 La mayor limitación
del Fe3+ es su
reducida zona de
estabilidad:
pH < 2
Eh > 650 mV vs SHE.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Ejemplos de reacciones:
 Disolución de sulfuros de cobre a condiciones ambientales
La disolución de los sulfuros de cobre ocurre por etapas con
cinéticas diversas.
• Calcosina (Cu2S):
5Cu2S + 2Fe3+ → 5Cu1.8S + Cu2+ + 2Fe2+
(digenita)
5Cu1.8S + 8Fe3+ → 5CuS + 4Cu2+ + 8Fe2+
(covelina)
CuS + 2Fe3+ → Cu2+ + 2Fe2+ + S° (cinética lenta)
• Bornita (Cu5FeS4):
Cu5FeS4 + 4Fe3+ → Cu3FeS4 + 2Cu2+ + 4Fe2+
(idaita)
Cu3FeS4 + 4Fe3+ → CuFeS2 + 2Cu2+ + 4Fe2+ + 2S° (cinética lenta)
(calcopirita)
• Calcopirita (CuFeS2):
CuFeS2 + 4Fe3+ → Cu2+ + 5Fe2+ + 2S° (cinética muy lenta)
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Expectativas de extracción de cobre con Fe3+ de sulfuros de Cu


Las expectativas de disolución de los sulfuros a condiciones
ambientales es:
• Calcosina (Cu2S): 90%
• Covelina (CuS): 75%
• Bornita (Cu5FeS4): 65%
• Calcopirita (CuFeS2): 20% (sulfuro de cobre más refractario).
En la práctica estos valores pueden caer incluso a la mitad,
dadas las dificultades operativas de los procesos de lixiviación
en botaderos o en pilas, donde se intenta lixiviar el metal
desde los trozos de roca que salen de la mina o previa
trituración.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Disolución de concentrados de cobre con sulfato férrico


a. Lixiviación de concentrados de calcosina, covelina y bornita:
En autoclaves a T: entre 100 y 150°C y PO2: 10 a 20 atm.
• La fuente del ion férrico es la pirita, que se adiciona junto
con el concentrado:
FeS2 + H2O + 3 ½ O2 → Fe2+ + 2H+ + 2SO42- (disolución pirita)
2Fe2+ + 2H+ + ½O2 → 2Fe3+ + H2O (oxidación del Fe2+ a Fe3+)
• El ion férrico disuelve los sulfuros de cobre:
CuS + 2Fe3+ → Cu2+ + 2Fe2+ + S°
b. Lixiviación de concentrados de calcopirita:
Temperaturas entre 70 y 98°C y presión de oxígeno de 8 atm,
en medio ácido (H2SO4) y con sulfato férrico (Fe2(SO4)3):
CuFeS2 + 4Fe3+ → Cu2+ + 5Fe2+ + 2S°
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

IX. LIXIVIACIÓN BACTERIANA DE MINERALES SULFURADOS


 El origen de la lixiviación bacteriana se relaciona con el estudio del fenómeno
de disolución natural de rocas de minerales sulfuroso y carbones con pirita,
que “espontáneamente” generan aguas ácidas con metales disueltos.

A mediados del siglo


pasado se logró
entender que los
responsables de tal
fenómeno eran
algunas bacterias
con capacidad para
oxidar los sulfuros.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 ACCIÓN DE LAS BACTERIAS SOBRE LOS SULFUROS


 Las bacterias pueden ayudar a disolver los sulfuros de dos
formas:
• Directamente: Por el metabolismo del propio organismo.
• Indirectamente: por efecto de los productos de su
metabolismo.

 Son diversas las bacterias que actualmente se utilizan para


disolver los sulfuros, pero las principales son:
• Thiobacillus ferrooxidans
• Thiobacillus thiooxidans

 Su principal aplicación es para la lixiviación de minerales de


cobre, zinc, uranio y oro.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 ESTRUCTURA CELULAR DE LAS BACTERIAS THIOBACILLUS


 Son organismos unicelulares con tamaño del orden de 1
micrón (0.001 mm).

 La estructura celular tiene como componentes principales:


• Pared celular
• Membrana citoplasmática
• Protonúcleo
• Mesosoma
• Citoplasma
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

Medio acuoso, pH ≈ 7
(contiene los orgánulos
fibrillas que flotan
encargados de las capacidades (información genética. Permiten
(información genética)
metabólicas y genéticas) modificar la resistencia de la
bacteria a los ambientes agresivos)

(función respiratoria)
(Protección del exterior. Tienen un
Barrera osmótica que
envoltorio viscoso que permiten
envuelve el citoplasma
su adhesión a los minerales)
(transporte de sustancias
entre el interior y el exterior)

Esquema de la estructura celular de una bacteria del género Thiobacillus


INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 CLASIFICACIÓN DE LAS BACTERIAS


 Según su modo de nutrirse
• Autotróficas: Sintetizan los nutrientes (proteínas, lípidos,
carbohidratos) a partir del CO2.
• Heterotróficas: Requieren carbohidratos (como glucosa).
• Mixotróficas: Pueden nutrirse a partir del CO2 o de
carbohidratos.
 Según su modo de respirar
• Aeróbicas: Requieren de oxígeno para respirar.
• Anaeróbicas: Viven en medios exentos de oxígeno.
• Facultativas: Pueden desarrollarse tanto en medios aeróbicos
como anaeróbicos.
Las bacterias utilizadas en lixiviación son autotróficas y aeróbicas.
También se les clasifica como quimiosintéticas (pueden obtener
energía a partir de la oxidación de compuestos inorgánicos –
intercambio de electrones.)
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 Según el rango de temperatura en el que se desarrollan


• Mesófilas: Crecen a temperaturas cercanas a la ambiente, 20 a 35°C.
- Se encuentran en las zonas húmedas de los yacimientos.
- Están adaptadas a los minerales de los yacimientos.
- Se adaptan fácilmente a la presencia de otros metales (As, Hg).
- Uso en procesos de biolixiviación en pilas o en botaderos.
- Ejemplos: Thiobacillus, Leptospirillum.
• Moderadamente termófilas: Requieren temperaturas medias, 45 a 60°C.
- Se encuentran en zonas de aguas termales azufrosas
- Uso en reactores de biolixiviación de concentrados.
- Ejemplos: Sulfobacillus, Leptospirillum.
• Extremadamente termófilas: Rango de trabajo óptimo entre 60 y 80°C.
- Se encuentran en zonas de aguas termales azufrosas
- Uso en reactores de biolixiviación de concentrados.
- Ejemplos: Sulfolobus, Acidianus, Metallosphera, Sulfurococcus
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

CICLO DE VIDA DE UNA COLONIA DE BACTERIAS


INOCULADA EN UN MEDIO DE CULTIVO ADECUADO

Orden de 108
División bacterias/cm3
binaria

En los reactores se debe asegurar que este siempre esté operando con
las bacterias en su fase de crecimiento exponencial.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 MECANISMOS DE REACCIÓN EN BIOLIXIVIACIÓN


1. Mecanismo directo
- Implica la adhesión de la bacteria sobre las partículas del mineral.
- La bacteria actúa como puente para el traspaso de electrones.
- De forma general, las reacciones son:
Bacteria
MeS + ½O2 + 2H+ → Me2+ + S° + H2O
Bacteria
S° + 1½O2 + H2O → H2SO4
2. Mecanismo indirecto
- Requiere la presencia de hierro disuelto en la solución.
Bacteria
2Fe2+ + 2H+ + ½O2 → 2Fe3+ + H2O
MeS + Fe2(SO4)3 → MeSO4 + 2FeSO4 + S°
Bacteria
S° + 1½O2 + H2O → H2SO4
El ion férrico es la especie química más importante involucrada en los procesos de biolixiviación.
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 MECANISMO DE LA CATÁLISIS DE LA LIXIVIACIÓN DE


MINERALES SULFURADOS POR LAS BACTERIAS
 La acción catalítica de las bacterias puede ser en condiciones
aeróbicas o mixtas.

O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O


Representación esquemática de la oxidación catalizada por la
bacteria de un cristal de pirita en condiciones aeróbicas
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O

Representación esquemática de la oxidación catalizada por la bacteria de


un cristal de pirita en condiciones mixtas (aeróbicas y anaeróbicas)
INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE LIXIVIACIÓN DE METALES Y MINERALES

 APLICACIONES INDUSTRIALES DE LA BIOLIXIVIACIÓN


• Lixiviación en botadero o in situ: Minerales de cobre de muy
baja ley (biolixiviación espontánea).

• Lixiviación en pilas: Proceso controlado (a condiciones


ambientales). Minerales de cobre y piritas y arsenopiritas
auríferas.

• Lixiviación en reactores: Proceso muy controlado, bajo agitación


y normalmente condiciones de temperatura superiores a la
ambiente (bacterias termófilas). Concentrados de oro ocluido en
piritas (Biooxidación).

• Hay plantas funcionando en Chile, Australia, Sudáfrica, Estados


Unidos y Brasil.

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