Determinacin de la Ecuacin de Velocidad de Reaccin Experimental a Temperatura Constante.

Condicin esencial:
Es necesario conocer los ordenes de reaccin parcial y KR para calcular J experimental.

Observacin importante:
No existe un procedimiento estndar para calcular J experimental, aunque

Bosquejo de una estrategia comn:

Existe ms de un reactante?
No Si

Verificar si la reaccin se ajusta a una de Primer Orden (tcnica de la vida media)

No

Aislar una a una la contribucin de cada reactante

Verificar si la reaccin se ajusta a una de Segundo Orden o bien aplicar un mtodo ms general para hallar el orden de reaccin parcial (mtodo diferencial)

Si

Determina el valor de la constante de Velocidad experimental usando un Mtodo grfico (mtodo integral)

Reacciones que involucran un solo reactante

Estequiometra independiente del tiempo.
Perfil Cintico del N2O5, T = 63.3 C

Mtodo de la Vida Media t1/2

Vida Media: Tiempo que le toma a la concentracin de un reactante disminuir a la mitad de su valor inicial.

165 s t1/2(1)

165 s t1/2(2)

165 s t1/2(3)

165 s t1/2(4)

Observacin importante:
Las reacciones que muestran vidas medias sucesivas iguales unas con otras, poseen un comportamiento nico que corresponde a reacciones de primer orden.

J = ?

Mtodo Diferencial.
Conocido tambin como: Mtodo de vant Hoff Se denomina diferencial porque J se expresa en trminos de ecuaciones diferenciales.

Estequiometra independiente del tiempo, T = 300 C

J = ?
Tabla del Perfil Cintico del NO2, T = 300 C

La reaccin es de primer orden?

Primer paso del mtodo diferencial: Sugerir una ecuacin verosmil para J experimental, en este caso: J = ? Segn la estrategia original: Verificar un posible comportamiento de segundo orden para la reaccin

=2

Debe ser constante en todo el perfil cintico COMPROBACIN: A partir de los datos del perfil cintico del NO2

Pueden considerarse Como constantes

Conclusin: = 2, Reaccin de 2 orden Un buen clculo de KR ser el promedio de todos los J/[NO2]2 calculados en todo el intervalo del perfil cintico

Un Enfoque General
Este enfoque no contempla la revisin de datos experimentales. Es til para determinar ordenes parciales de cualquier tipo: Enteros o fraccionarios. Es un enfoque de prueba y error.

Utilizando el ejemplo anterior:

Puesto que:

Aplicando Ln : Por leyes de logaritmos:

Ecuacin lineal con Ordenada al origen
El valor de KR determinado por extrapolacin al origen es incierto.