Gases ideales

Expositor: Ing. Agerico Pantoja Cadillo

Usos Industriales
 Contenido
1.- Leyes de los gases:
1.1 Ley de Boyle-Mariotte.
1.2 Ley de Charles.
1.3 Ley de Gay Lussac.
2.- Ecuación general de un gas ideal.
3.- Mezcla de gases. Presión parcial.
4.- Otras ecuaciones.
Ley de Boyle
P
 “A temperatura constante el
volumen ocupado por una P2 2
ISOTERMAS
misma masa gaseosa es 1
inversamente proporcional a la P1
TC

presión que soporta”. TB

TA
V
V1 V 2

ISOTERMAS

V1 P2

V2 P1
Ley de Boyle (1662)
Ley de Charles
“A presión constante, el volumen de una masa de gas
varía directamente con la temperatura absoluta”.

ISOBARAS

V1 V2

T1 T2 Charles (1787)
Ley de Gay-Lussac
 “A Volumen constante, la
presión de una masa de
gas varía directamente
P
con la temperatura
absoluta” VA ISÓCORAS
VB

VC
P2 2

1
P1 T1 P1

P2 T2 T1 T2 T (K)

Gay-Lussac (1802)
 Ejemplo: A la presión de 3 atm y 20 ºC, una cierta
masa gaseosa ocupa un volumen de 30 litros. Calcula el
volumen que ocuparía en condiciones normales.

p1.V1 p2.V2 p1.V1.T2

——— = ————  V2 = ————— =
T1 T2 p2.T1

3 atm . 30 l . 273 K
V2 = —————————— = 83.86 litros
1 atm . 293 K
 Ecuación general de los gases
ideales.

PV = n R T
Donde:
P = Presión absoluta: Atm, Torr, Lb/pulg²
V = volumen: litro (), ml, m3
n = número de moles : mol-g
R = constante universal de los gases
T = Temperatura absoluta: K, R
Atm x  mmHg x 
R  0.082 R  62,4
mol x k mol x k

P =1 atm = 760 mmHg = 760 Torr = 1033 g/cm² = 14,7 PSI =

14,7 Lb/pulg²=1 atm = 101325 Pa = 101,325 Kpa
Ley de Dalton de las presiones parciales

La presión total es igual a la suma de las presiones parciales.

Ptot = PA + PB + PC + …
 Ejemplo: Una mezcla de 4 g de CH4 y 6 g de C2H6
ocupa un volumen de 21.75 litros. Calcula: a) la
temperatura de la mezcla si la presión total es de 0.5
atm;
a) 4g
n (CH4) =———— = 0,25 mol
16 g/mol
6g
n (C2H6) =———— = 0,20 mol
30 g/mol

p ·V 0.5 atm x 21.75 L · mol · K

T = ——— = —————————————— = 295 K
n ·R 0.45 mol x 0.082 atm · L
 Otras Ecuaciones

ECUACIONES SIMPLIFICADAS Gas ideal

VdW
RK
ECUACIONES CUBICAS
SRK
PR
 ECUACION DE GAS IDEAL
 m 
P V     R T
P V  n  R  T  PM 

v… volumen molar P  v  R T
m… masa
P  R T 
PM … Peso molecular  
ρ… Densidad
  PM 
P V T R
kPa m3 K 8,314 (kPa)(m3)/(kmol)(K)
MPa m3 K 0,008314 (kPa)(m3)/(k-mol)(K)
bar m3 K 0,08314 (bar)(m3)/(k-mol)(K)
psi pie3 o
R 10,73 (psia)(pie3)/(lb-mol)(oR)
Lb/pie2 pie3 o
R 1545 (lb/pie2)(pie3)/(lb-mol)(oR)
Comportamiento del Nitrogeno
Factor de compresibilidad (Z=1,ideal) y (Z ≠1, real)
 PRESIÓN CRÍTICA Y TEMPERATURA
CRITICA

P
Isoterma critica

v
 ECUACION DE VAN DER WALLS
VAN der Wals (1883) DERIVO UNA ECUACION CAPAZ DE DESCRIBIR LA
CONTINUIDAD ENTRE LAS FASES LIQUIDAS Y VAPOR:

R T a
P  2
v b v

 R T  2  a   a b 
v  b 
3
v   v  0
 P  P  P 

9 R 2  TC2 1 R  Tc
a   R  TC  VC  0,421875 b   VC  0,125 
8 PC 3 Pc
CURVA COMP. GENERALIZADA (1947)
Dos o mas gases
se consideran en Hidrógeno a 25.34 atm y 34.585 K

estados
correspondientes
cuando la Tr y Pr,
son iguales por
tanto deben
ocupar el mismo
volumen reducido
 Vol. molar real

 Vol. molar ideal Z=1

 0.011 L/mol
ECUACION DE REDLICH-KWONG

R y K (1948) MODIFICARON EL TERMINO ATRACTIVO (a/v2).

PRIMERA ECUACION CUBICA CON APLICACIÓN INDUSTRIAL:

R T a
P 
v  b v  (v  b )  T 0 , 5

R 2  Tc2,5 R  Tc
a  0,42747  b  0,08664 
Pc Pc
 ECUACION DE SOAVE-REDLICH-
KWONG

SOAVE (1972) MODIFICÓ LA ECUACION RK PARA MEJORAR LA

PREDICCION DE LA PRESION DE VAPOR EN FLUIDOS PUROS
R T a ( )
P 
v  b v  (v  b )
  (1  (0.48508  1.55171* w  0.156132 )(1  Tr 0.5 )) 2

R 2  Tc2 R  Tc
ac  0,42747  b  0,08664 
Pc Pc
 ECUACION DE PENG-ROBINSON

P-R (1979) ESTUDIÓ PARA PREDECIR LA P ,PARTICULARMENTE CERCA

DEL PTO CRITICO.

R T a
P 
v  b v  (v  b)  bv  b 

R  Tc R T2 2

b  0,07780  a  0,45724  c

Pc Pc
 ECUACION CUBICA GENERALIZADA

SCHMIDT AND WENZEL (1980) DEMOSTRARON QUE

TODAS LAS ECUACIONES DE ESTADO (CUBICAS)
PUEDEN SER EXPRESADAS COMO:
Tipo de EOS u w
VdW 0 0
R T a RK 1 0
P  2
v  b v  ubv  wb 2 SRK 1 0
PR 2 -1
Heyen 1-w f(w,b)
a  a  ac (T ) Kubic f(w) u2/4
Patel-Teja 1-w f(w)
Schmidt-Wenzel 1-w f(w)
 
z 3  UB  B  1z 2  WB 2  UB 2  UB  AYu-Lu
 z  WB 3 f(w) 
u-3  0
WB 2  AB
PROBLEMAS RESUELTOS
CONSTANTES a y b de VAN DER WALLS
PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Calcular el volumen del NH3 a una temperatura igual a 400 °K y P = 100
bar. mediante las siguientes ecuaciones:
a) Ecuación virial truncada en tres términos.
b) Ecuación de Van Der Waals.
c) Ecuación de Readlick-Kwong. (Rpta: 172,437 cc/mol)
d) Ecuación de Soave-R-K. (Rpta: 168,432 cc/mol)
e)Ecuación de Peng Robinson. (158,934 cc/mol)

2. Calcular la densidad del cloro gaseoso a 155 bar y 521 K mediante:

a) La grafica del factor de compresibilidad.
b) La ecuación de Redlich-Kwong.
c) La ecuación de R-K-Soave
d) La ecuación de Peng-Robinson
Datos adicionales: M = 70,91 g/mol; Tc = 417 K, Pc = 77.1 bar.

3. Calcule para el etileno a 25 ºC y 12 bar mediante las siguientes

ecuaciones:
a) La ecuación de Van der Waals
b) La ecuación de Redlich-Kwong. (Rpta: 34,05 y 959,117 cc/mol)
c) La ecuación de R-K-Soave
d) La ecuación de Peng-Robinson
REPRESENTACIONES DE Pv Y DE PT

Los diagramas del proceso son una ayuda importante en la

resolución de problemas. En la Figura se muestran las
gráficas para cuatro procesos diferentes en los diagramas Pv
y PT
Vapor sobrecalentado se enfría a presión constante hasta
que empiece a formarse líquido.
Una mezcla de vapor y líquido con calidad del 60% se
calienta a volumen constante hasta que su calidad sea de
100%.
Una mezcla de líquido y vapor con calidad del 50% se
calienta a temperatura constante de 200º C hasta que su
volumen es 5 veces el volumen inicial.
El refrigerante 12 se calienta a presión constante desde
líquido saturado hasta que su calidad es 50%