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la a.
presin que soport
TB
TA
V1 V2 V
ISOTERMAS
V1 P2
V2 P1
Ley de Boyle (1662)
Ley de Charles
A presin constante, el volumen de una masa de gas
vara directamente con la temperatura absoluta.
ISOBARAS
V1 V2
T1 T2 Charles (1787)
Ley de Gay-Lussac
A Volume n constante, la
presin de una masa de
gas vara directamente
P
con la temperatura
VA ISCORAS
absoluta
VB
VC
P2 2
1
P1 T1 P1
T1 T2 T(K)
P2 T2
G ay-Lussac
(1802)
Ejemplo : A la presin de 3 atm y 20 C, una
cierta a ocupa un volumen de 30 litros.
masa gaseos a el
Calcul
volumen que ocupara en condiciones normal es.
PV = n R T
Donde:
P = Presin absoluta: Atm, Torr, Lb/pulg
V = volumen: litro ( ), m3
ml,
n = nmero de moles : mol-g
R = constante universal de los gases
T = Temperatura absoluta: K, R
Atm x mmHg x
R 0.082 R 62 ,4
mol x k mol x k
Ptot = PA + PB + PC +
Ejemplo: Una mezcla de 4 g de CH4 y 6 g de C2H6
ocupa un volumen de 2 1.75 litros Calcula: a) la
temperatura de la mezcla i . n total es de 0.5
atm; s la
presi
a) 4g
n (CH4) = = 0,25 mol
16 g/mol
6g
n (C2H6) = = 0,20 mol
30 g/mol
VdW
RK
ECUACIONES CUBICAS
SRK
PR
ECUACION DE GAS IDEAL
P V R T
m
PM
PV n R T
v volumen molar P v R T
m masa
P RT
PM Peso molecular
Densidad PM
P V T R
kPa m3 K 8,314 (kPa)(m3)/(kmol)(K)
MPa m3 K 0,008314 (kPa)(m3)/(k- mol)(K)
bar m3 K 0,08314 (bar)(m3)/(k- mol)(K)
psi pie3 oR 10,73 (psia)(pie3 )/(lb- mol)(o R)
Lb/pi e 2 pie3 oR 1545 (lb/pie2 )(p
ie3 )/(lb- mol)(o R)
Comportamiento del Nitrogeno
Factor de compresibilidad (Z=1,ideal) y (Z 1, real)
PRESIN CRTICA Y TEMPERATURA
CRITICA
P
Isoterma critica
v
ECUACION DE VAN DER WALLS
VAN der Wals (1883) DERIVO UNA ECUACION CAPAZ DE
DESCRIBIR LA
CONTINUIDAD ENTRE LAS FASES LIQUIDAS Y VAPOR:
R T a
P
vb v2
RT 2 a a b
v b
3
v v 0
P P P
1 R Tc
b V 0,125
R TC VC 0,421875
2 2
9 R T
a C
C
8 PC 3 Pc
CURVA COMP. GENERALIZADA (1947)
Dos o mas gases
se consideran en Hidrgeno a 25.34 atm y 34.585 K
estados
correspondientes
cuando la Tr y Pr,
son iguales por
tanto deben
ocupar el mismo
volumen reducido
Vol. molar real
0.011 L/mol
ECUACION DE REDLICH-KWONG
R T a
P
v b v (v b) T 0,5
R2 Tc2,5 R Tc
a 0,42747 b 0,08664
Pc Pc
ECUACION DE SOAVE-REDLICH-
KWONG
R T a(T)
P
v b v(v b)
R Tc
2 2
R Tc
ac 0,42747 b 0,08664
Pc Pc
ECUACION DE PENG-ROBINSON
R T a
P
v b v (v b) bv b
R Tc R Tc
2 2
b 0,07780 a 0,45724
Pc Pc
ECUACION CUBICA
GENERALIZADA
SCHMIDT AND WENZEL (1980) DEMOSTRARON QUE
TODAS LAS ECUACIONES DE ESTADO (CUBICAS)
PUEDEN SER EXPRESADAS COMO:
Tipo de EOS u w
Vd 0 0
RT a W
P 2 RK 1 0
v b v ubv wb 2 SR 1 0
K
PR 2 -1
Heyen 1-w f(w,b)
a a ac (T ) Kubic f(w) u2/4
Patel-Teja 1-w f(w)
Schmidt- 1-w f(w)
Wenzel
z 3 UB B 1z 2 WB 2 UB 2 UB AY z WB
u-Lu
3
AB 0
WB 2 f(w) u-3
PROBLEMAS RESUELTOS
CONSTANTES a y b de VAN DER WALLS
PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Calcular el volumen del NH3 a una temperatura igual a 400 K y P = 100
bar. mediante las siguientes ecuaciones:
a) Ecuacin virial truncada en tres trminos.
b) Ecuacin de Van Der Waals.
c) Ecuacin de Readlick-Kwong. (Rpta: 172,437 cc/mol)
d) Ecuacin de Soave-R-K. (Rpta: 168,432 cc/mol)
e)Ecuacin de Peng Robinson. (158,934 cc/mol)