ESQUEMA

Tema 5. Termoqumica

Qumica 2 Bachillerato

TEMA 5. TERMODINMICA.
La termodinmica estudia los cambios de energa que se dan en un sistema. (Por un
sistema podemos entender de momento un gas o una reaccin en la que hay varios
gases).
Vamos a estudiar cuatro magnitudes termodinmicas: energa interna, entalpa, entropa
y energa libre de Gibbs.
I.

ENERGA INTERNA (U)

Todos los sistemas poseen cierta energa de muy distintos tipos: energa potencial,
energa cintica, rotacional, vibracional A esta energa se la denomina energa
interna (U).
Debido a que para calcular dicha energa debe tener en cuenta la contribucin de
todas las partculas (tomos o molculas) que componen el sistema, el clculo de U
es prcticamente imposible. Sin embargo s podemos calcular la variacin de
energa ya que solo hay dos formas posibles en la que esta puede variar: calor y
trabajo.
El calor y el trabajo no son formas de energa, sino mtodos o maneras de
transferencia de energa entre un sistema y el entorno. De acuerdo con el convenio
termodinmico tanto en calor como el trabajo se consideran positivos cuando
producen una entrada de energa en el sistema procedente del exterior, y son
negativos cuando producen una salida de energa del sistema:

Trabajo (T): Se define como T = -p V = - p (Vf Vo).

o Si se produce una compresin => Vf < Vo => T > 0 => el sistema
aumenta de energa.
o Si se produce una expansin => Vf > Vo => T < 0 => el sistema pierde
energa (recordemos que los sistemas prefieren poseer la menor energa
posible, por ello el proceso de expansin es el espontneo ya que los
gases pierden energa al expandirse).

Calor (Q):
o Si Q > 0 el calor es absorbido por el sistema, aumentando su energa.
o Si Q < 0 el calor es desprendido por el sistema, disminuyendo su energa.

La energa interna U, as como su variacin U, son magnitudes extensivas. Esto

significa que es directamente proporcional a la cantidad de reactivo o producto.
Por tanto sus unidades habituales son kJ / mol.

Emmanuel Snchez Moreno

esanchezm@educa.madrid.org
 www.educa2.madrid.org/web/esanchezm/

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PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA: El cambio de energa interna de

un sistema, U, es igual a la suma del calor y del trabajo intercambiados con el
entorno.
U = Q + T
II.
ENTALPA (H)
Los cambios de energa en un sistema se pueden producir en condiciones especiales:
a presin constante (isobara).
a temperatura constante (isoterma).
a volumen constante.
En un proceso a volumen constante, como V = 0 => T = 0 y por tanto: U = Q.
Luego en un proceso a volumen constante, la variacin de energa interna de un
sistema se debe solo a la energa intercambiada mediante calor con el entorno.
Sin embargo en un proceso a presin constante, la primera ley de la termodinmica
dice: U = Q + T y podemos definir una nueva magnitud termodinmica:
La entalpa es la cantidad de energa intercambiada mediante calor en un
proceso a presin constante.
Por tanto: H = U + pV
Podemos por tanto definir como entalpa de una reaccin Hr cualquiera el calor
intercambiado con el entorno en el transcurso de una reaccin qumica a presin
constante.
TIPOS DE ENTALPAS:

Si la reaccin es de un tipo especial se puede utilizar un nombre ms

concreto. As hablamos de entalpa de combustin si se trata de una
reaccin de combustin, entalpa de disociacin si se trata de una reaccin
de disociacin
Hay un tipo muy especial de reaccin, se trata de una reaccin de
formacin. La entalpa de formacin Hf de un compuesto es igual al
cambio de entalpa de la reaccin en la que se forma dicho compuesto a
partir de los elementos que lo componen en sus estados estables a esa
presin y temperatura (los compuestos covalentes moleculares aparecen
como molculas con el subndice 2).
La entalpa de formacin de las especies elementales en su estado estable es
cero.

CLCULO DE ENTALPAS:
OBS: Es importante multiplicar por los coeficientes estequiomtricos de cada
compuesto segn la ecuacin ajustada.

Emmanuel Snchez Moreno

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Ley de Hess:
H r = coef . H productos coef . H reactivos
o bien:

H r = coef . H f [ productos ] coef . H f [reactivos ]

o bien:

H r = E enlaces rotos Eenlaces formados

En funcin de los valores de la entalpa podemos distinguir entre:

Reaccin endotrmica: Aquella reaccin en la que el sistema absorbe calor,

aumentando energa. Q > 0, HProductos > HReactivos, Hr > 0.
Reaccin exotrmica: Aquella reaccin en la que el sistema desprende calor,
perdiendo energa. Q < 0, HProductos < HReactivos, Hr < 0.

REGLAS DE LA ENTALPA

III.

El valor de H para una reaccin que se realiza a una temperatura y una

presin establecidas es siempre el mismo. Si trabajamos a presin
constante de 1 atmsfera y a temperatura fija (25C), hablamos de entalpas
estndar y al smbolo H se le aade un : H.
Si una ecuacin se obtiene a partir de otras, la H de la total es la suma de
las variaciones de entalpa de cada una de las reacciones multiplicadas por el
coeficiente por el que fueron multiplicadas antes de ser sumadas.
El valor de H es directamente proporcional a la cantidad de reactivo o
producto. Sus unidades habituales son kJ / mol.
Los valores de H para dos reacciones inversas son iguales en magnitud
pero de signos contrarios.

ENTROPA (S)

La entropa es una magnitud que mide el desorden de un sistema. Se trata de

una magnitud cuya variacin S depende tan solo del estado final e inicial del
sistema. (Se mide en J / K mol)
Para una reaccin la Sr se calcula usando la siguiente expresin multiplicada por
los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin ajustada:

S r = coef . S productos coef . S reactivos

Emmanuel Snchez Moreno

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Normalmente no se realizan clculos numricos por lo que es suficiente una

estimacin cualitativa de la variacin de la entropa basada en la siguiente escala:
Ssolido < Sliquido <<< Sgas
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA: En un proceso espontneo hay un
incremento neto en la entropa total del universo.
S = (S sistema + S entorno ) > 0
IV.

ENERGA LIBRE DE GIBBS

Es la ltima de las magnitudes termodinmicas que vamos a estudiar. Nos permite

predecir la espontaneidad de una reaccin.
La energa de Gibbs tiene en consideracin la tendencia de los sistemas a perder
energa (H) y al mismo tiempo la tendencia a aumentar el desorden (S). De esta
forma:

Gr = H r TS r
Por otro lado:
Gr = coef . G f productos coef . G f reactivos
Al igual que el resto de magnitudes termodinmicas:
Slo depende del estado inicial y final.
Es directamente proporcional a la cantidad de materia. Sus unidades
habituales son kJ /mol.
Se mantiene constante para una temperatura y presin dadas.
Y de esta forma los valores de G sirven para distinguir las siguientes reacciones:

Reaccin espontnea: Aquella cuyo Gr < 0.

Reaccin no espontnea: Aquella cuyo Gr > 0.
Reaccin en equilibrio: Gr = 0.

CASOS:

Hr < 0 (exotrmica) y Sr > 0 (aumenta el desorden) = > Gr < 0.

Hr > 0 (endotrmica) y Sr < 0 (disminuye el desorden) = > Gr > 0.
Hr < 0 (exotrmica) y Sr < 0 (disminuye el desorden) = > espontnea a
temperaturas bajas.
Hr > 0 (endotrmica) y Sr > 0 (aumenta el desorden) = > espontnea a
temperaturas altas.

Emmanuel Snchez Moreno

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