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Complejos Complejometrias04-05
Complejos Complejometrias04-05
Clases de complejos
L: ligando
n- M: metal
X: contraión
Amoniaco (NH3)
(neutros)
Grupo amino –NH2
Grupo mercapto -SH
Complexonas
(orgánicos)
Oximas
etc
¡Incluso los iones metálicos en disolución, no están desnudos sino
que forman acuocomplejos!
Propiedades de los complejos
L: ligando neutro
Ejemplos de ligandos
(1)
La etilendiamina (en) es capaz (3)
de enlazar al ion metálico por
Dimetilglioxima
dos posiciones
(2)
8-hidroxiquinoleina
N Ni
Fe N C
Ejemplo de complejos polidentados
M L2+ L ML3
ML
Kf 3 3
ML L
2
ML L = CN -, Cl-
M Ln-1+ L MLn K n
fn
ML L n-1
3- Cuantitividad
K f1 > K f2 > K f3 > >K fn
Kf > 107
COMPLEXOMETRÍAS O QUELATOMETRÍAS
MY n-4
Constante de Formación Kf
M Y
n - 4
Relación M : Y siempre es 1 : 1
Constantes de formación de complejos con EDTA
exceso de Mn+
pM
Región 3
Región 2
Región 1
VAEDT(mL)
VARIABLES QUE AFECTAN CURVA DE VALORACIÓN
+ +
Protones
H5Y H + H4Y pKa2= 1.5 asociados a
los grupos
H4Y H+ + H3Y- pKa3 = 2.0 carboxílicos
= + 3-
Protones
H2Y H + HY pKa5 = 6.2 asociados a
los grupos
HY3- H+ + Y4- pKa6 = 10.2
aminos
Dependiendo del pH del medio la composición de especies disociadas
del AEDT cambia, mientras que la especie desnuda Y4- es la única
responsable de la formación del complejo:
K1 K2 K3 K4 K5 K6
Y = + 6
[H ] + [H ] K1 + [H ] K1 K2 + [H ] K1 K2 K3 +
+ 5 + 4 + 3
+ [H ] K1 K2 K3 K4 + [H+]K1 K2 K3 K4 K5 + K1 K2 K3 K4 K5 K6
+ 2
pH Y pH Y pH Y
0 1.3 X 10-23 5 3.7 X 10-7 10 0.36
1 1.9 X 10-18 6 2.3 X 10-5 11 0.85
2 3.7 X 10-14 7 5.0 X 10-4 12 0.98
3 2.6 X 10-11 8 5.6 X 10-3 13 1.00
4 3.8 x 10-9 9 5.4 x 10-2 14 1.00
Diagrama de composición fraccionaria del AEDT
¡ a partir de pH = 11.5
todo está como Y4-!
El pH influye en la formación y estabilidad del complejo a través del
valor de Y
[MY ] [MY ]
n-4 n-4
Kf = = KEFEC. Kf Y
[M ][Y ] [M ] C
n+ 4- n+
Y Y
ML HY3-
ML2 H2Y=
En el medio pueden estar presentes
otros ligandos que compiten con el
AEDT a la hora de fijar al metal y que
H3Y- hay que tener en cuenta en la formulación
de la constante.
MLn H4Y
Complejante Efecto pH
auxiliar
CONSTANTE EFECTIVA DE FORMACIÓN DE COMPLEJO:
MY MY
K EFEC.
C C
M Y
MY
M Y
K EFEC. K f Y M
M
Siendo: M
CM
por analogía con Y
¡Los complejos se vuelven más estables a medida
que disminuye la concentración de complejante auxiliar!
CURVA DE VALORACIÓN
pM
Y
Kf KEFEC
M
VEDTA(mL)
*Se denominan así las valoraciones con AEDT (complexona)
FUNDAMENTO
M + In MIn
Reacciones que
tienen lugar durante
M + Y MY la valoración de un
metal con AEDT.
* MIn + Y MY + In
Murexida (H4In-)
Características de los Indicadores Metalocrómocos:
Resumen
DUREZA DE AGUA
DEFINICIÓN:
CLASIFICACIÓN DE DUREZA.
*Son muchos los metales que forman complejos con AEDT o derivados
del mismo (complexonas), por lo que los ejemplos son múltiples
*Las valoraciones pueden ser directas o por retroceso. El pH se fija de
forma que la constante condicional(efectiva) sea elevada y la diferencia de color
del indicador sea nítida.
*Valoraciones por desplazamiento (el analito no tiene indicador adecuado).
Se añade un exceso de MgY2- y se valora el Mg 2+ desplazado con AEDT.
*Valoraciones indirectas. Se usa un exceso de AEDT que se valora con Mg 2+.
Esto permite determinar especies que ni tan siquiera forman complejos
con AEDT.
CONCLUSION:
Muchos procedimientos de análisis están admitidos como
métodos estandarizados. Ejemplo: la determinación de
dureza de aguas (Ca2+ y Mg 2+)
Además de los ejemplos volumétricos, hay muchos otros usos
relevantes del AEDT ( enmascaramiento, descontaminación de
suelos, uso de abonos quelatantes..etc)