Volumetría de formación de complejos.

Complexometría: son volumetrías en las cuales se produce la formación de complejos químicos entre la sustancia
problema y el reactivo valorante.
Aplicación: titulación de cationes.
Ligando: es un ión o una molécula que forma un enlace covalente con un catión o un átomo metálico neutro al
ceder y compartir con ellos un par de electrones.
Ejemplos: especie monoatómica cargada negativamente: F- o Cl-. Especie poliatómica cargada o neutra: H2O,
NH3.
Al ligando que tiene un solo grupo donador, como el amoniaco, se le denomina monodentado.
Un ligando como la glicina, que dispone de dos grupos para enlazarse covalentemente, se llama bidentado.
También existen agentes qulantes tri, tetra, penta y hexadentados.
Quelato: es el complejo que se forma cuando un ión metálico se coordina con dos o más grupos donadores
presentes en un solo ligando para formar un anillo heterocíclico de cinco o seis miembros.

Uno de los reactivos formadores de quelatos más importantes es el EDTA y es además el valorante
complexométrico más empleado.
Una molécula de EDTA tiene seis sitios potenciales para formar un enlace con un ión metálico: los cuatro
grupos carboxilo y los dos grupos amino, cada uno de estos últimos con un par de electrones no compartidos. Por
esta razón, el EDTA es un ligando hexadentado.
El EDTA es un ácido tetraprótico que se representa en forma abreviada como: H4Y
Los valores de sus pKa sucesivos son:
H3Y- H2Y-2 HY-3 Y-4
2,0 2,7 6,2 10,3
Reacción de valoración de un metal con EDTA.
Constante de formación
Mn+ + Y4- → MYn-4 n−4
[MY ]
Kf =
¿¿

Relación M: Y siempre es 1:1

Curva de valoración.
La valoración con EDTA, es similar a una valoración ácido fuerte-base fuerte, por lo tanto, para el cálculo de su
curva de valoración tenemos:
Regiones:
1- Antes del punto equivalente exceso de Mn+
2- En el punto equivalente todo Mn+ está complejado como MYn-4
3- Después del punto equivalente exceso de EDTA.
Curva típica de valoración metal-EDTA.
el curso de una titulación complejométrica suele ilustrarse mediante
una curva de titulación, que por lo general es un gráfico de pM=-
log[M], en función del volumen del titulante añadido.

EDTA-Metal: curva de titulación.

 La curva de titulación consiste en una gráfica de pM en función del agregado de EDTA.
 Antes del punto de equivalencia, pM se calcula por estequiometría.
 Luego se recurre a la constante de equilibrio:

Otro punto importante.

Como el EDTA se encuentra protonado en un amplio rango de pH y para formar el quelato debe perder los
protones los cuales pasan a la disolución disminuyendo el pH; es fundamental tamponar la disolución para
mantener un pH óptimo para que se desarrolle la valoración de forma cuantitativa.

Preparación de soluciones amortiguadoras.

Se puede preparar una solución amortiguadora con el pH que se quiera, al mezclar las cantidades calculadas de un
par ácido-base conjugado convenientemente.
Posibles inconvenientes: los valores de pH de los amortiguadores preparados a partir de cálculos teóricos difieren
de los valores que se predicen debido a los errores de los valores numéricos de muchas constantes de disociación y
a la simplificación de los cálculos.
Los amortiguadores se preparan haciendo una solución al pH aproximado deseado y luego se ajusta, agregando el
ácido o la base conjugada hasta que la lectura en el medidor de pH indique el valor de pH requerido.
Indicadores.
 La mayoría de estos compuestos son colorantes que forman quelatos intensamente coloreados con iones
metálicos.
 El negro de eriocromo T (NET) es un típico indicador de iones metálicos muy utilizado para titular
diversos cationes comunes.
 Los complejos metálicos del NET frecuentemente son rojos, como lo es la especie H2In-.

H2In- → HIn-2 + H+ pk:6,3

Rojo azul
  Por esta razón, para detector un ión metálico se debe ajustar el pH a 7 (o más) para que la froma azul de
especie HIn-2 predomine en ausencia del ion metálico.
 Hasta el punto de equivalencia, el indicador forma complejos con el ión metálico en exceso, así que la
solución se vuelve azul, como consecuencia de la reacción:

Min- + HY-3 → HIn-2 + MY-2

Rojo azul. Reacción de titulación.

 El indicador es ideal para titular magnesio y zinc, pero no para calcio.

 Puede emplearse en la determinación de calcio total y magnesio (dureza total) porque ambos metales tienen
constantes de formación con EDTA muy parecidad y pueden titularse juntos.
 Las soluciones de negro de eriocromo T tienen la desventaja de que se descomponen lentamente con el
paso del tiempo.
Medios de detectar el punto final.

Aplicaciones.
Determinación de la dureza de una muestra de agua.
Objetivos.
 Determinar la dureza total de una muestra de agua.
 Aplicar los conocimientos teóricos y preparar una solución buffer.
Dureza de agua
Definición: en hidrología se refiere a la concentración total de los metales alcalino térreos presentes en el agua.
Fundamentalmente iones Ca+2 y Mg+2.
Clasificación de dureza.
Dureza temporal: se refiere a la dureza asociada a iones carbonato y bicarbonato.
Dureza permanente: se refiere a la dureza asociada fundamentalmente a iones sulfato.
Dado que las concentraciones de calcio y magnesio suelen ser mucho mayores que las de otros alcalinotérreos, la
dureza puede igualarse a:
[calcio] + [magnesio]
Normalmente se expresa como el número equivalente de mg de CaCO3/litro
El agua cuya dureza es menor de 60mg/L de CaCO3 se considera como blanda.
La determinación de la dureza del agua es una prueba analítica útil que propociona una medida de calidad del agua
para uso doméstico o industrial.
La prueba es de particular importancia en la industria porque el calentamiento del agua dura precipita el carbonato
de calcio que luego obtura calderas y tuberías.
 La dureza del agua se determina comúnmente valorando la muestra con EDTA después de ajustar el pH a
10 con un tampón.
 El magnesio, que froma el complejo con el EDTA menos estable que el calcio, no se valora hasta que el
calcio no ha sido valorado.
 Por lo tanto, un indicador para el ión magnesio, puede servir como indicador en la determinación de la
dureza total del agua.
Alcance de las valoraciones con EDTA.
Mediante la regulación del pH se puede controlar de manera importante las interferencias.
La interferencia de un catión específico se puede eliminar mediante la adición de un agente enmascarante
apropiado, un ligando auxiliar que forma complejos muy estables con el ion que podría interferir.