VOLUMETRÍA POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS

TEORÍA
CONTENIDOS

1- Reacciones de formación de complejos.

2- Valorante utilizado: EDTA (ácido etilendiaminotetraacético)

características químicas y ventajas.

3- Indicadores metalocrómicos.

4- Aplicaciones del EDTA en el campo agronómico-forestal.

 Volumetría por formación de complejos
Como toda volumetría, el fundamento será la
reacción entre el analito y el valorante….

Para una volumetría por

Analito + valorante productos
formación de complejos
corresponden los siguientes
reactivos y productos. Ión metálico Ligando Complejo

Pto. de equivalencia:
meq. valorante = meq. Analito
Como para toda volumetría meq. Ligando = meq. Ión metálico
aquí también necesitamos
que la reacción entre
analito y valorante debe
ser: Pto. Final indicadores
 Única
 Completa
 Rápida Indicadores metalocrómicos
Nombre general de los indicadores
utilizados en esta volumetría
¿Cómo se forma un complejo?
Ión metálico
metálico (avidez
(especiepor
conelectrones)
avidez por electrones (e-)
Ligando (especie que actúa como dador de electrones (e-)

 Monodentados : CN-1 (posee 1 par de e-)

Los ligandos son
compuestos químicos  Multidentados (ligando quelante):
que en su estructura Etilendiamina (2 pares de e-)
poseen uno o varios
ATP (trifosfato de adenosina) (4 pares de e-)
pares de e- que pueden
ceder para unirse
EDTA (6 pares de e-)
coordinadamente con
los metales.

Un ligando multidentado forma complejos más estables que los ligandos

monodentados, estos complejos sumamente estables se denominan QUELATOS

COMPLEJO TIPO QUELATO: varios puntos de unión entre

una molécula de ligando y un ión metálico. Ej: Un ión calcio
puede unirse por 6 puntos a una molécula de EDTA.
Ejemplos de complejos tipo quelato que se encuentran el las plantas
naturalmente (son estructura químicas sumamente estables)

Citocromo C
Descripción del valorante que se utiliza en las volumetrías por formación de complejos:
EDTA

EDTA
Acido EtilenDiaminoTetraAcético

Ligando multidentado
(6 puntos de unión al metal).
Forma complejos tipo quelato.

Estructura de caja que encierra al metal aislándolo

del solvente.
Complejo MUY ESTABLE.
EDTA es un ácido tetraprótico cambia su grado de protonación
(cantidad de H+ que posee) en función del pH
EDTA=H4Y

Si el pH ≥ 10 predomina la forma Y-4

Para que logremos una reacción completa entre los iones metálicos y el EDTA,
necesitamos que el EDTA está en su forma “desprotonada”: Y-4

EDTA = H4Y Es un ácido tetraprótico.

Al aumentar el pH el EDTA pasará sucesivamente por los siguientes equilibrios:

H4Y H3Y- + H+

H3Y- H2Y-2 + H+

H2Y-2 HY-3 + H+

HY-3 Y-4 + H+ Como vimos en el gráfico anterior esto se logra a

pH mayor que 10.

La reacción completa es lo que nos garantiza un punto

final agudo, lo que es necesario en toda volumetría, por
lo tanto en este caso particular necesitamos siempre
trabajar a pH por encima de 10.
Afinidad del EDTA por los iones metálicos también se modifica en
función del pH

Podemos controlar el ph del

medio y entonces
podremos valorar
selectivamente con EDTA a
algunos iones en presencia
de otros.
Log Kf

El gráfico se interpreta así:

A pH mayor que 5 el EDTA

tiene alta afinidad por
Fe+2, Mn+2, Ca+2 y Mg+2

5 10 A pH mayor que 10 sólo

reaccionarán con EDTA el
calcio y el magnesio
En resumen:

Para las volumetrías por formación de complejos, el pH en el cual vamos a trabajar es muy
importante. Cumple funciones que determinan que la reacción entre el analito (ión
metálico) y el valorante (EDTA) cumpla con los requisitos de ser completa y única.

El pH igual o mayor que 10 mantiene la forma del EDTA como Y-4 lo que garantiza
reacción completa y eso se traduce en un punto final marcado (agudo)

El pH = 10 asegura que el EDTA reaccione selectivamente con calcio y magnesio (la

afinidad por otros iones a este pH disminuye notablemente)

Por lo tanto no olvidar que el pH al que se realiza esta valoración forma parte
del fundamento de la misma!!!!

Ojo!!!!
Verán en el TP que existe una estrategia para lograr que el EDTA permita
diferenciar entre Calcio y magnesio…..pero presten atención que eso se debe
a una diferencia entre esos iones…..
Entonces para Volumetrías por formación de
complejos no olvidar:
Analito: ión metálico
Valorante: EDTA
Condiciones de trabajo pH ≥ 10

Ventajas del EDTA como agente valorante

1-Reacciona con una gran cantidad de iones metálicos pero podemos seleccionar
con cuales reaccionará modificando el pH (por ejemplo a pH 10 reacciona sólo con
Ca+2 y Mg+2).
2-Reacciona completamente en un solo paso con una estequiometría 1:1 (M=N)
3-Forma complejos muy estables ya que es un ligando multidentado (6) por lo tanto
tiene un fuerte efecto quelato, forma un anillo heterocíclico de 6 miembros con una
estructura tipo caja donde el metal queda aislado del solvente.
4-Da puntos finales agudos a pH mayor que 10 para el Calcio y el magnesio.

pH en las volumetrías por formación de complejos con EDTA

1-Garantiza la forma Y-4 del EDTA
2-Evita interferencias de otros cationes diferentes a los analitos
3- Garantiza un punto final agudo (buen funcionamiento del indicador)
 Indicadores de punto final utilizados en las volumetrías por formación de complejos:
METALOCROMICOS (son ligandos multidentados que forman quelatos con los iones metálicos)
Negro de eriocromo (NET)

Negro de eriocromo
(NET)

Mureixida
Calcón carboxílico
Mureixida Calcón carboxílico
 Indicadores de punto final: METALOCROMICOS

Forman complejos tipo quelatos con los metales, pero …….

Deben cumplir 2 condiciones:

1- Color diferente cuando están unidos al metal y cuando están en la forma libre:

(Metal-Indicador) (Indicador libre)

2- La estabilidad del complejo indicador-metal debe ser menor que la del complejo
EDTA- metal:

(Metal-Indicador) + EDTA Metal- EDTA + (Indicador libre)

El EDTA debe tener más

Kf (Mind) < Kf (MEDTA) fuerza para desplazar
al indicador de la unión
al metal.
Aplicaciones del EDTA en el campo agronómico y forestal:
1- Volumetrías directas:
-Determinación de dureza de agua (calcio y magnesio ).
TRABAJO PRÁCTICO

-Determinación de calcio y magnesio en plantas.

2- Agentes quelantes como fertilizantes:

Se utilizan para suministrar micronutrientes a las plantas (hierro, manganeso, zinc y cobre).

3- Agentes estabilizantes en salsas y mayonesas:

El deterioro de la mayonesa se debe a la peroxidación
de lípidos que altera el sabor, aroma y color del producto.
Esta reacción de deterioro es catalizada
por iones que están siempre presentes
en la industria alimentaria (trazas de Fe y de Cu).
Bibliografía
-Análisis Químico Cuantitativo. Daniel C. Harris. 2da edición en castellano,
correspondiente a la 5ta edición norteamericana (2001). Editorial Reverté. S.A.
Capítulo 13: «Valoraciones con EDTA».
-Química Analítica Cuantitativa. R.A Day y JR.A.L Underwood. 5ta edición. Editorial
Prentice Hall Hispanoamericana S.A.
Capítulo 8: «Titulaciones por formación de complejos».
-Guía teórica práctica del curso de Análisis Químico, FCAyF-UNLP.

Actividades para entregar de la teoría (les propongo

resolver dos preguntas teóricas tipo parcial):
1- a) ¿Cómo se forma un complejo? De un ejemplo y explique de qué depende la
estabilidad del complejo. b) ¿Qué son los indicadores metalocrómicos? Explique
detalladamente cómo funcionan.

2- a) Describa las características del EDTA que lo hacen adecuado como valorante
en las volumetrías por formación de complejos. b) ¿Qué funciones cumple el pH
alcalino en este tipo de volumetrías?