QUÍMICA ANALÍTICA

SEMANA 05
METODOS GRAVIMETRICOS DE ANALISIS

FACULTAD DE INGENIERIA
GEOLOGICA
LOGRO DE SESIÓN

Al finalizar la sesión, el estudiante puede

resolver ejercicios de análisis
gravimétrico, usando los conceptos
impartidos en clase, ello lo hace con
orden , coherencia lógica y exactitud.
 CONTENIDOS
METODOS GRAVIMETRICOS

1. FUNDAMENTOS DE LOS METODOS GRAVIMETRICOS

2. ASPECTOS PRÁCTICOS

3. ERRORES EN ANÁLISIS GRAVIMÉTRICOS

4. CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS

5. GRAVIMETRIA DE PRECIPITACIÓN
SABERES PREVIOS
¿CUÁLES SON LOS DOS METODOS DE ANÁLISIS GRAVIMÉTRICOS?
SABERES PREVIOS
USAREMOS ESTA APLICACIÓN PARA RESPONDER LA
PREGUNTA
 MÉTODOS
GRAVIMÉTRICOS
MÉTODOS
GRAVIMÉTRICOS

El análisis gravimétrico se basa en la medida de la masa de un

producto, mediante la cual se calcula la cantidad de analito (la
especie que se analiza) que hay en una muestra.
Un análisis gravimétrico extremadamente cuidadoso, hecho por T.
W. Richards y sus colaboradores al principio del siglo XX, permitió
determinar las masas atómicas de Ag, Cl y N con una exactitud de 6
cifras. Estos trabajos, que fueron merecedores del premio Nobel,
permitieron la determinación exacta de masa atómicas de muchos
elementos.

Curso – QUÍMICA ANALÍTICA Docente: Mg. Ing RICARDO DIAZ RUIZ

MÉTODOS
GRAVIMÉTRICOS
Dentro de los métodos gravimétricos tenemos:
GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN
Método gravimétrico en el que la señal es la masa
de un precipitado.

Química analítica moderna Harvey Pg-168

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MÉTODOS
GRAVIMÉTRICOS
ELECTROGRAVIMETRÍA
Método gravimétrico en el que la serial es la
masa del electrodeposito formado en el cátodo
o en el anodo de una célula electroquímica.
En la electro gravimetría, el analito se deposita
en forma de solida sobre el electrodo de una
célula electroquímica. La oxidación de Pb2+ y su
depositó en forma de Pb02 sobre el anodo de Pt
es un ejemplo de electrogravimetría, en la que
también puede usarse la reducción. Por
ejemplo, el electrodeposito de Cu sobre un
cátodo de Pt proporciona una medida directa de
Cu2+.
Química analítica moderna Harvey Pg-168

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MÉTODOS
GRAVIMÉTRICOS
GRAVIMETRÍA DE VOLATILIZACIÓN
Método gravimétrico en el que la serial procede de la
perdida de una especie volátil.
Cuando se utiliza la energía térmica o química para
eliminar una especie volátil, hablamos de gravimetría de
volatilización. Así, la energía térmica se utiliza para la
determinación del contenido acuoso de un alimento
mediante la transformación de ese contenido en vapor de
H2O. La energía química de la combustión puede emplearse
para convertir el C en CO2 y determinar la cantidad de
carbono presente en un compuesto orgánico.

Química analítica moderna Harvey Pg-169

Curso – QUÍMICA ANALÍTICA Docente: Mg. Ing RICARDO DIAZ RUIZ

 MÉTODOS
GRAVIMÉTRICOS
GRAVIMETRÍA DE PARTÍCULAS
Método gravimétrico utilizado para determinar la masa de partículas de analito a partir de su separación de la
matriz.
 Por último, el analito se determina tras su separación de la matriz de la muestra mediante filtración o extracción
en la gravimetría de partículas. La determinación de los sólidos suspendidos es un ejemplo de gravimetría de
partículas.

Química analítica moderna Harvey Pg-169

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 MÉTODOS
GRAVIMÉTRICOS
CONSERVACIÓN DE LA MASA
Un análisis gravimétrico exacto requiere que la masa del analito existente en la muestra sea proporcional a la masa o al
cambio de masa que actúa como serial analítica. En todos los métodos gravimétricos, esta proporcionalidad implica la
conservación de masa. Si en el método interviene una reacción química, el analito deberá participar solo en un grupo de
reacciones tal que su estequiometria indique la relación existente entre la masa del precipitado y la del analito. Así, para
el método de Pb2+ y , pueden escribirse las siguientes ecuaciones de conservación:
Moles de Pb2+ = moles de Pb02
La separación entre el analito y su matriz mediante filtración o extracción debe ser completa. Cuando esto se cumple,
siempre es posible hallar la masa del analito a partir de la serial analítica; así, para la determinación de los sólidos
suspendidos sabemos que:
Masa final del filtro - masa inicial del filtro = g de solidos suspendidos
mientras que para la determinación del contenido acuoso, tenemos:
Masa inicial de la muestra - masa final de la muestra = g de H20
Química analítica moderna Harvey Pg-168

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GRAVIMETRIA POR
PRECIPITACION
Los equilibrios heterogéneos en los cuales se pueden
distinguir dos fases: líquida y formación de un compuesto
insoluble (precipitado) tienen gran relevancia en el
análisis químico. En el análisis cualitativo la utilizaron
para separar, reconocer e identificar iones o sustancias o
grupos de ellos; también aplicaron el proceso inverso a la
precipitación que es la disolución. En el análisis
cuantitativo se emplean métodos volumétricos como el
de Mohr, Volhard y Fajans, que forman parte de la
Volumetría de Precipitación, y en la Gravimetría
propiamente dicha, donde una vez obtenido el
precipitado, éste se transforma cuantitativamente en
otras sustancias que posteriormente se pesan

Curso – QUÍMICA ANALÍTICA Docente: Mg. Ing. RICARDO DIAZ RUIZ Fuente: Precipitation Reactions, Prentice Hall
MÉTODOS
GRAVIMÉTRICOS
Disolución saturada: Ag+(aq) y Cl- (aq) Disolución Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)

Precipitado AgCl (s)

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PROPIEDADES DESEABLES EN EL
PRECIPITADO
En los análisis por precipitación cuantitativa, son deseables las propiedades
siguientes en el precipitado:
1. Su solubilidad debe ser suficientemente baja para que las perdidas sean
despreciables en el orden de concentración del analito.
2. Sus propiedades físicas deben permitir que se filtre con facilidad del licor
madre, se lave y se transfiera cuantitativamente de un recipiente a otro. Por
ejemplo, una sustancia gelatinosa que se adhiera al vidrio es indeseable. Otro
tipo de precipitado indeseable es el que tiene partículas demasiado pequeñas
como para poderse recuperar cuantitativamente de la solución por filtración o
centrifugación.
3. El material debe ser estable y tener composición definida en la forma en que
se vaya a pesar. Por ejemplo, el precipitado inestable Al(OH)3 puede
transformarse por calentamiento a Al2O3 estable, el cual puede ser pesado con
facilidad
Química analítica contemporánea Robinson Pg-302

Curso – QUÍMICA ANALÍTICA Docente: Mg. Ing. RICARDO DIAZ RUIZ

 PROPIEDADES DESEABLES EN EL
PRECIPITADO
4. El precipitante debe tener propiedades químicas tan selectivas como sea posible para minimizar las interferencias.
La especie precipitada puede ser el analito en si o alguna especie química en la cual se haya transformado, como por
ejemplo, SO42- a partir de S2-. Los fundamentos de química descriptiva ayudan para decidir cuál es la especie más
conveniente.
5. Una masa pequeña de analito debe dar una masa grande de precipitado para maximizar la sensibilidad del ensayo.
Un buen ejemplo es la reacción del cobalto con el reactivo orgánico 1-nitroso-2-naftol para formar el precipitado
Co(C10H6O2)3.2H2O, que tiene un peso 10 veces mayor al peso de cobalto en la muestra original.
Química analítica contemporánea Robinson Pg-303

tomado de https://www.facebook.com/102879551094796/photos/various-compounds-
Curso – QUÍMICA ANALÍTICA Docente: Mg. Ing. RICARDO DIAZ RUIZ show-its-colour/102889977760420/
 COMO MINIMIZAR LA CONTAMINACIÓN DE
PRECIPITADOS
Cuando se obtiene un precipitado en forma de cristales perfectos de gran tamaño, se minimizan los
problemas de impurezas. A continuación se describen las precauciones experimentales que ayudan a la
formación de este tipo de cristales.
a. Se recomienda emplear una solución diluida. Para hacer más lento el proceso de desarrollo del cristal y
permitir que se excluyan las impurezas de la matriz solida reduciendo al mínimo la posibilidad de
oclusiones. Él nivel de concentración al cual ocurre la cristalización depende de la solubilidad del
precipitado en las condiciones de reacción. Los precipitados más solubles requieren soluciones más
concentradas.

Curso – QUÍMICA ANALÍTICA Docente: Mg. Ing. RICARDO DIAZ RUIZ Química analítica contemporánea Robinson Pg-308
COMO MINIMIZAR LA CONTAMINACIÓN DE
PRECIPITADOS
b. Agregue el precipitante con lentitud. Este procedimiento
impide que se produzca demasiada sobresaturación y hace
más lento el desarrollo del cristal.
c. Agite bien la solución para mantener constante la
sobresaturación en toda ella y lograr que el crecimiento del
cristal sea más parejo. d. Mantenga alta la temperatura.
Las temperaturas altas aceleran los procesos de equilibrio.
Si el equilibrio de superficie excluye a los contaminantes,
las altas temperaturas aceleraran las velocidades de
formación y reducirán tanto la oclusión como la adsorción
superficial.

Química analítica contemporánea Robinson Pg-307

Curso – QUÍMICA ANALÍTICA Docente: Mg. Ing RICARDO DIAZ RUIZ
COMO MINIMIZAR LA CONTAMINACIÓN DE
PRECIPITADOS
e. Después de que el precipitado se forme, deje reposar la
solución bastante tiempo para que el sólido alcance el
equilibrio con el licor madre. Este periodo se denomina
digestión, y durante el mismo se verifican diversos procesos.
Las masas de los cristales pequeños disminuyen y se forman
otras de mayor tamaño; el área superficial se reduce y las
oclusiones se eliminan a medida que se disuelven los cristales
pequeños. Además, las regiones imperfectas de los cristales se
hacen más perfectas espontáneamente, ya que las primeras
son menos estables. De manera simultánea, se liberan
impurezas y son reemplazadas por los iones correctos. Este
proceso se llama metátesis. Un ejemplo es la sustituci6n de Ag +
por la impureza Na+ en AgCl solido tras precipitar Cl- con AgNO3.

Química analítica contemporánea Robinson Pg-308

Curso – QUÍMICA ANALÍTICA Docente: Mg. Ing. RICARDO DIAZ RUIZ Tomado de https://odont.info/gravimetra-generalidades-definicin.ht
 VALORACIÓN DE LA GRAVIMETRÍA DE
PRECIPITACIÓN
ESCALA DE OPERACIÓN. La escala de operación de la gravimetría de precipitación depende de la sensibilidad de la
balanza y de la disponibilidad de la muestra. Para lograr una exactitud de ±0,1% utilizando una balanza analítica con
una sensibilidad de ± 0,1 mg, el precipitado debe pesar al menos 100 mg. Por tanto, la gravimetría de precipitación
suele limitarse a analitos mayores o menores y a muestras macro y meso. El análisis de residuos de analitos o de
muestras micro suele precisar balanzas microanalíticas.
Química analítica moderna Harvey Pg-181

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 SECADO Y/O
INCINERACIÓN
En esta etapa el precipitado es sometido a un tratamiento térmico con el fin de convertirlo en una forma
apropiada para ser pesado (forma pesada). Existen casos donde este proceso es muy sencillo, sólo, consiste
en eliminar el agua, pero en otros casos se hace necesario incinerar a altas temperaturas para descomponer
parcialmente el precipitado.

https://www.tplaboratorioquimico.com/laboratorio-quimico/materiales-e-instrumentos-de-un-laboratorio-quimico/horno-mufla.html
Análisis químico de los alimentos: métodos clásicos. -- Ciudad de La Habana : Editorial Universitaria, 2004. -- ISBN 978-959-16-0253-4. -- 433 pág.

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COMO MINIMIZAR LA CONTAMINACIÓN DE
PRECIPITADOS
EXACTITUD. En las muestras macro, los errores relativos habituales son de 0,1-0,2%. Las limitaciones principales
son las perdidas por solubilidad, la presencia de impurezas en el precipitado y la perdida de precipitado durante la
manipulación. Cuando resulta difícil obtener un precipitado sin impurezas, puede determinarse una relación
empírica entre la masa del precipitado y la del analito, utilizando una normalización adecuada.

PRECISIÓN. La precisión relativa de la gravimetría de precipitaci6n depende de la cantidad de muestra de

precipitado. Con las muestras o los precipitados más pequeños, las precisiones relativas obtenidas habitualmente
son de 1-2 ppt. Cuando se trabaja con cantidades mayores de muestra o de precipitado, la precisión relativa puede
ampliarse a varias partes por millón. Pocas técnicas cuantitativas alcanzan este nivel de precisión.

SENSIBILIDAD. La siguiente ecuación general que relaciona la señal (gramos de precipitado) con la cantidad
absoluta de analito existente en la muestra puede aplicarse a todos los métodos gravimétricos de precipitación:

Química analítica moderna Harvey Pg-181

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CONSTANTE DE PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
El producto de solubilidad no es más que la constante de equilibrio para el proceso de disociación de un sólido
insoluble que se disocia en iones. Como la concentración del sólido precipitado no varía se incluye en la
constante y esta se expresa solo como el producto de las concentraciones de los iones elevadas a sus coeficientes
estequiométricos(siguiendo la ley de acción de masas).
 
𝐴𝑔𝐶𝑙𝑠⇌𝐴𝑔+𝑎𝑐+𝐶𝑙−(𝑎𝑐 𝐾𝑝𝑠=[𝐴𝑔+][𝐶𝑙−]

Las sales solubles presentan valores de Kps grandes, por lo que no se consideran, por la misma razón que no se
consideran los valores de Ka de los ácidos fuertes.

Hay que tener en cuenta que este tratamiento es algo simplista y supone un comportamiento ideal. La formación
de especies como pares iónicos, así como la hidrólisis que sufren ciertos cationes metálicos muy polarizantes
(pequeños y con carga elevada), disminuyen las concentraciones que aparecen en la expresión del producto de
solubilidad.

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SOLUBILIDAD Y SOLUBILIDAD MOLAR

•Solubilidad(g/L): Gramos de soluto disueltos en 1 L de disolución saturada

•Solubilidad molar (mol/L): Moles de soluto disueltos en 1 L de disolución saturada

Por tanto, el producto de solubilidad y la solubilidad son cantidades que están relacionadas, y conociendo una podemos
conocer la otra. Conviene tener siempre en cuenta los siguientes puntos:
 
1.La solubilidad es la cantidad de sustancia que se disuelve en una cantidad determinada de agua para producir una
disolución saturada y se puede expresar en g/L o mol/L.
2.El producto de solubilidad es una constante de equilibrio y tiene las propiedades de esta.
3.La solubilidad, solubilidad molar y producto de solubilidad se refieren siempre a una disolución saturada.
 
La solubilidad de una sustancia en otra está determinada por el equilibrio de fuerzas intermoleculares entre el
disolvente y el soluto, y la variación de entropía que acompaña a la solvatación. Factores como la temperatura y la
presión influyen también en este equilibrio, cambiando así la solubilidad.

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PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
1) Sales generalmente solubles:
 
a) Todas las sales amónicas, sódicas y potásicas son solubles.

b) Todos los nitratos son solubles.

c) Todos los acetatos son solubles, excepto el de plata que es poco soluble (Kps= 1.94 ×10−3).

d) Todos los sulfatos son solubles, excepto los de bario y plomo(II). Los de plata (Kps= 1.4 ×10−5),

mercurio(I) (Kps= 7.4 ×10−7) y calcio (Kps= 2.4 ×10−5) son poco solubles.

e) Cloruros, bromuros y yoduros son solubles excepto los de plata, plomo y mercurio.

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PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
2) Sales generalmente insolubles (excepto las que son solubles teniendo en cuenta el punto anterior).

a) Carbonatos.

b) Cromatos, excepto además el cromato de magnesio.

c) Fosfatos.

d) Silicatos.

e) Sulfuros, excepto además los de magnesio, calcio y bario.

f) Hidróxidos, excepto además los de litio, rubidio y cesio. Los de Ba (Kps= 2.55 ×10−4), Ca (Kps= 5.5 ×10−6)y Sr
(Kps= 1.5 ×10−4) son poco solubles.

g) Las sales de plata son insolubles, excepto además el perclorato.

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 PRECIPITACIÓN
SELECTIVA
En ocasiones es posible separar una mezcla de diferentes cationes por medio de la
precipitación selectiva de los mismos mediante la adición de sales solubles que contienen
un anión con el dichos cationes generan sales insolubles. Esta precipitación selectiva
vendrá en función de la cantidad de anión añadida y los valores correspondientes de Kps.
 
Ejemplo. (Basándonos en los metales que, estando en una cantidad apreciable en el agua de mar, pueden forman
hidróxidos insolubles) Una muestra de agua de mar contiene, entre otros cationes, una concentración 0,050 M en Mg (ac) 2+

y 0,01 M en Ca (ac). Establezca el orden de precipitación de cada uno de esos cationes al añadir NaOH, y la concentración
2+

de OH al comenzar la precipitación, suponiendo que no hay variación de volumen al añadir la base. Datos: Kps[Mg(OH) ] =
2

1.8 ×10 ;Kps[Ca(OH) ] = 8.0 ×10

−11
2
−6

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EFECTO DEL IÓN COMÚN Y DEL PH EN LA
SOLUBILIDAD
Hay que tener en cuenta que cuando añadimos un ion común estamos modificando la concentración
de

uno de los iones de la expresión de equilibrio, con lo que el proceso, de acuerdo al principio de

LeChatelier, se desplazará hacia la izquierda, es decir, precipitará una fracción mayor del compuesto

insoluble. Por tanto, el efecto

𝐴𝑔𝐶𝑙del
⇌ ion
𝐴𝑔+común
+𝐶𝑙hace
− que
𝐾𝑝𝑠disminuya
= [𝐴𝑔+][𝐶𝑙la−]solubilidad de la sal en disolución.
𝑠 (ac) (𝑎𝑐)

En forma similar, la solubilidad de muchas sustancias depende del pH de la disolución. Por ejemplo, en
el caso de los hidróxidos alcalino térreos que son parcialmente solubles, como el Mg(OH)2, por
ejemplo. Al añadir iones hidroxilos(aumento de pH) el equilibrio se desplaza hacia la izquierda,
disminuyendo la solubilidad (en este caso sería equivalente al efecto del ión común). Si añadimos
protones(disminución de pH),disminuye la concentración de hidroxilos y el equilibrio se desplaza hacia
la derecha, aumentando la solubilidad.
 
Curso – QUÍMICA ANALÍTICA Docente: Mg. Ing. RICARDO DIAZ RUIZ
FACTOR
GRAVIMÉTRICO
El análisis gravimétrico se basa en dos medidas experimentales: el peso de la muestra tomada; y el peso
del sólido obtenido a partir de ésta muestra. Los resultados del análisis se expresan frecuentemente en
porcentajes de analito, A:  
x 100

Hay una forma sencilla de calcular el factor gravimétrico de una sustancia usando la siguiente formula.

F.G =
donde a y b, son números enteros pequeños que toman el valor necesario para establecer la equivalencia
química (estequiometría) entre las sustancias del numerador y denominador. Esto se logra con frecuencia
igualando el número de átomos de un elemento (que no sea oxígeno) que sea común en ambos términos.
Finalmente la expresión para el % de analito en una muestra toma la siguiente forma

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x 100

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 METACOGNICIÓN

¿Que hemos aprendido hoy en cuanto al análisis gravimétrico?

 

¿Que me fue difícil de entender hoy?

¿Cómo aplicaría estos conocimientos en mi carrera?

TRABAJO EN
EQUIPO
Instrucciones
1. .Se desarrollara la practica
en forma grupal.
2. Cada líder de grupo subirá
el trabajo.
REFERENCIAS
GRACIA
S