Cap 2 Gravimetría 2015

CAPTULO II
ANLISIS GRAVIMTRICO
FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.

Ctedra de Qumica Analtica
Asignatura: QUMICA ANALTICA
ANLISIS GRAVIMTRICO
Introduccin
El anlisis gravimtrico o anlisis cuantitativo por pesadas consiste en separar y pesar, en el
estado de mayor pureza, despus de un tratamiento adecuado, un elemento o compuesto de
composicin conocida, que se encuentre en una relacin estequiomtrica definida con la sustancia
que se determina. El elemento o compuesto, as separado y pesado, corresponde a una porcin
pesada de la muestra en anlisis. Es importante en las determinaciones gravimtricas, la
transformacin del elemento o radical, que se determina, en una sustancia pura y estable,
conveniente para poderla pesar. El peso se calcula fcilmente, si se conoce su frmula.
Una ventaja del anlisis gravimtrico con respecto al volumtrico, es que en el elemento o
compuesto que se separa, se pueden determinar las impurezas y, de ser necesario, corregir el
resultado del anlisis. Los mtodos gravimtricos generalmente requieren ms tiempo, lo cual es
una desventaja.
Los mtodos gravimtricos se clasifican en base a la forma en que se efecta la separacin
de la sustancia a determinar.
a) por precipitacin; b) por volatilizacin o desprendimiento; c) gravimtricos del electroanlisis y
d) Otros mtodos fsicos de separacin. De ellos el ms comn es por precipitacin, en el cual
los agentes precipitantes pueden ser:
- generales: se emplean para separar grupos de sustancias o iones. Por ejemplo el HCl que
se usa para separar el primer grupo de cationes.
- especiales: actan sobre grupos reducidos de sustancias o iones y sirven tambin para
identificar especies qumicas. Dentro de este grupo, los reactivos pueden ser generalesEj:
HCl para el primer grupo, H2S, etc, especficos porque reaccionan con una especie qumica
(por ejemplo: el reactivo de Nessler para NH4+) y/o selectivos aquellos reaccionan con un
nmero limitado de especies (por ejemplo: dimetilglioxima en medio neutro para Ni2+, Fe2+ y
Mn2+).
La posibilidad de emplear una reaccin en anlisis gravimtrico por precipitacin, depende
adems de la especificidad o selectividad del reactivo precipitante, de que el precipitado obtenido
cumpla caractersticas fundamentales:
Debe tener caractersticas fsicas que permitan separarlo fcilmente de la solucin, por
filtracin y que se pueden eliminar las impurezas por lavado.
Poseer una solubilidad lo suficientemente baja como para que no se tengan prdidas
apreciables por solubilidad, cuando se lo separa por filtracin. Las prdidas por solubilidad del
precipitado deben ser, en la prctica, menores que el mnimo detectable en el intervalo de
trabajo de la balanza analtica, esto es, 0,1 mg.
Poder transformarse luego del secado y calcinado en una sustancia pura de composicin
qumica definida y constante. El elemento o compuesto a pesar tiene que ser puro, estable, no
voltil ni higroscpico.
Etapas : precipitacin digestin filtracin lavado secado calcinacin clculo e
interpretacin de resultados.
1) Precipitacin
En todo proceso de precipitacin, el tamao final promedio de las partculas, su naturaleza cristalina o amorfa y el grado de pureza del precipitado depende de varios factores, los ms
importantes son: 1) las condiciones en las cuales se efecta la precipitacin; 2) las
caractersticas de la substancia precipitante; 3) el tratamiento del precipitado luego de la
precipitacin.
Mecanismo
En el trabajo gravimtrico se prefieren en general los precipitados formados por partculas
grandes, ya que stas son ms fciles de filtrar y lavar para eliminar impurezas. Adems,
este tipo de precipitados generalmente son ms puros que los precipitados divididos en
partculas finas.
Captulo II Anlisis Gravimtricos
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El tamao de las partculas de los slidos formados por precipitacin es sumamente

variable. En un extremo se encuentran las suspensiones coloidales, cuyas partculas finas
(dimetros de 10-7 a 10-4 cm) son invisibles a simple vista, no tienen tendencia a sedimentar
ni se filtran con facilidad.
Las partculas de las suspensiones coloidales no son fcilmente filtrables; para atraparlas, el
tamao del poro del medio de filtracin debe ser tan pequeo que la filtracin tarde mucho. Sin
embargo, con un tratamiento adecuado, las partculas coloidales individuales pueden
mantenerse unidas y as obtener una masa filtrable.
En el otro extremo estn las partculas que tienen dimensiones del orden de varias dcimas
de milmetros, cuya dispersin temporal en la fase lquida se denomina suspensin
cristalina, que tienden a sedimentar espontneamente y pueden filtrarse con facilidad.
Durante muchos aos los cientficos han estudiado la formacin de precipitados pero el
mecanismo de este proceso an no es bien conocido. Sin embargo, se sabe que el tamao
de la partcula de un
precipitado est influido por variables experimentales, como solubilidad del precipitado, la
temperatura y la concentracin de los reactivos, as como por la velocidad con la que se
mezclan. El efecto neto de estas variables puede explicarse, al menos cualitativamente, porque
el tamao de partcula est relacionado con una propiedad del sistema denominada
sobresaturacin relativa.
temperatura
Fig. 1: Solubilidad de un slido con la temperatura
Ostwald investig la solubilidad y temperatura respecto de un slido en un disolvente. La

figura indica la situacin general. La solubilidad del slido con la temperatura se representa a
travs de la curva UU1. Ms all de la curva MM1, la solucin se torna inestable y sujeta a
nucleacin espontnea y precipitacin. Entre ambas curvas se dice que la solucin es meta
estable o sobresaturada y aunque la nucleacin y precipitacin no ocurren en forma espontnea,
estos procesos pueden inducirse mediante la accin de sembrado es decir, el agregado de un
cristal o cristales del slido a la solucin. As para una temperatura dada T, la adicin lenta del
agente precipitante a la solucin causar un continuo aumento en la concentracin del soluto
hasta que se alcanza la saturacin de la solucin en el punto S sobre la curva UU1. La adicin de
ms agente precipitante producir la sobresaturacin, hasta alcanzar el punto Q sobre la curva
MM1, a partir de donde comenzar espontneamente la nucleacin y precipitacin.
El grado de sobresaturacin estar dado por el trmino Q - S en tanto que la sobre
saturacin relativa por la relacin:
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(Q S)
S
Q = concentracin del soluto (solubilidad) en la solucin sobresaturada

S= concentracin del soluto en equilibrio (solubilidad) en la solucin saturada
Von Weimarn investig la importancia del grado de sobresaturacin sobre el tamao de la

partcula de los precipitados.
La formacin de partculas de precipitado ocurre a partir de una solucin sobresaturada. Los
ncleos o partculas de precipitado extremadamente pequeas, mucho menores que el tamao
microscpico, proporcionan centros en los cuales se efecta el crecimiento ulterior. La formacin
de ncleos puede considerarse como consecuencia de uno de dos procesos:
- Cuando existen grados de sobresaturacin relativa bajos, puede considerarse que los ncleos
se originan por aglutinamiento de iones en centros formados por material extrao finamente
dividido (es decir polvo) en la solucin, o por impurezas adheridas a las paredes del recipiente de
vidrio. Se dice que estos procesos de nucleacin son heterogneos y dentro de los lmites de los
grados de sobresaturacin relativa bajos, el nmero de dichos ncleos se ver poco afectado
por el grado de sobresaturacin.
- Cuando existen grados de sobresaturacin relativa altos, se cree que los ncleos se originan
principalmente por unin casual de iones en racimos o grupos que involucran un nmero mnimo
de iones ordenados segn un esquema adecuado pero definido. Se dice que este tipo de
proceso de nucleacin es homogneo y para grados de sobresaturacin relativamente altos, es
probable que haya un aumento en la cantidad de ncleos formados a mayores grados de
sobresaturacin. Es posible, por supuesto, imaginar que la nucleacin se produce tanto por
procesos homogneos como heterogneos en soluciones de alto grado de sobresaturacin.
Cuanto mayor sea el valor de Q - S, tanto mayor ser el nmero de ncleos formados
inicialmente y, en consecuencia menor el tamao de partcula del precipitado. Cuanto mayor sea
el valor de S (y ntese que ste suele aumentar al hacerlo la temperatura) tanto menor ser el
valor de sobresaturacin relativa
(Q S) / S y menor el nmero de ncleos formados, con un consecuente mayor tamao de
partcula en el precipitado. Resulta evidente que para obtener la mayor facilidad en el filtrado y
lavado se habr de preferir un mayor tamao de partculas y el analista debe ajustar las
condiciones de precipitacin (cuando esto sea posible) a fin de obtener un valor mnimo de
sobresaturacin relativa (Q S) / S.
El proceso de nucleacin, una vez iniciado, debe continuar hasta la precipitacin de la
substancia poco soluble. Esto implicara un crecimiento de las partculas desde el tamao de la
nucleacin hasta el tamao promedio del precipitado inicial. Este proceso de crecimiento ser, para
precipitados cristalinos, de una extensin espacial de la red cristalina de cada ncleo mediante la
agregacin ordenada de iones del soluto desde la solucin sobresaturada. Sin embargo, el proceso
de crecimiento de partcula puede representarse por etapas de aumento del tamao de partculas
segn:
Iones (10-8 cm) grupos de nucleacin (10-8 a 10-7 cm) partculas coloidales (10-7 a 10-4 cm)
partculas de precipitado ( 10-4 cm).
As, todos los precipitados, durante su crecimiento a partir de centros de nucleacin pasan a
travs de distintos intervalos de tamao de partcula coloidal, de manera que una discusin del
estado coloidal y sus caractersticas generales resultar de fundamental importancia.
- Los coloides son esencialmente partculas muy pequeas con un tamao variable entre 10-7
y 10-4 cm. Debido a su pequeo tamao estas partculas provocan su movimiento continuo y
errtico en la solucin que las contiene, bajo la influencia de su colisin con molculas de
disolvente (movimiento browniano). Las suspensiones coloidales son estables debido a que todas
las partculas estn cargadas ya sea negativa o positivamente, razn por la cual se rechazan
entre s. Esta carga es el resultado de los cationes o aniones que estn unidos a la superficie de
las partculas.
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Al proceso por el que los iones se retienen sobre la superficie de un slido se lo conoce
como adsorcin. Por el contrario, la absorcin implica la retencin de una sustancia dentro de los
poros de un slido.
La doble capa elctrica de un coloide consiste en una capa de cargas adsorbidas en la
superficie de las partculas y una capa con una carga neta opuesta proveniente de la solucin que
rodea a las partculas.
Aunque todos los precipitados pasan por el intervalo de tamao de partcula coloidal durante
el proceso de crecimiento, la permanencia de este estado rara vez se prolonga en la mayora de los
casos. Esto se debe a que, la carga que circunda a las partculas coloidales se elimina como
resultado del propio proceso de precipitacin. La estabilidad de la mayora de estas suspensiones
se puede reducir mediante calentamiento, agitacin o adicin de un electrolito. Con medidas como
stas las partculas coloidales individuales se juntan y forman una masa amorfa que sedimenta y
puede filtrarse.
Al proceso de convertir una suspensin coloidal en un slido filtrable se le conoce como
coagulacin o aglomeracin y en los casos ordinarios de precipitacin ocurre durante el
agregado continuo de solucin precipitante hasta alcanzar y superar el nivel de equivalencia entre
la substancia precipitante y la precipitada. Con frecuencia, la coagulacin de una suspensin
coloidal se puede causar con periodos cortos de calentamiento, especialmente si se agita la
solucin. El calentamiento reduce el nmero de iones adsorbidos y por ende el grosor de la doble
capa. Las partculas tambin pueden ganar suficiente energa cintica a temperaturas ms
elevadas y vencer la barrera impuesta por la repulsin electrosttica de las dobles capas de partculas y acercarse ms. Una forma an ms efectiva de coagular un coloide es aumentar la
concentracin electroltica de la solucin. Si a una suspensin se adiciona un compuesto inico
adecuado, aumentar la concentracin de los contra iones en la vecindad de cada partcula, y
como resultado se reduce el volumen de la solucin que contiene suficientes contra iones para
balancear la carga de la capa de adsorcin primaria. Por lo tanto, el efecto neto de aadir un
electrolito es una disminucin de la capa de contra iones. De esta forma, las partculas pueden
acercarse ms entre s y aglomerarse.
La peptizacin es el proceso por el cual un coloide coagulado regresa a su estado original
disperso.
Condiciones experimentales en las que ocurre la precipitacin

Se mencion que el crecimiento de las partculas finalmente llega a tamaos
suficientemente grandes como para sedimentar en forma de precipitado. Este precipitado inicial
puede denominarse precipitado primario, para diferenciarlo de la forma final del mismo poco antes
de la filtracin, (esta forma puede ser el resultado final de los procedimientos de digestin,
envejecimiento, etc. efectuados sobre el precipitado primario).
Las discusiones preliminares sobre el grado de sobresaturacin de la solucin y su relacin
general con el tamao de partcula y naturaleza fsica del precipitado primario sealaron que ciertas
condiciones, en las cuales ocurrira la precipitacin, podran permitir un precipitado primario de
tamao de partcula relativamente grande y con buenas probabilidades de presentar una estructura
cristalina siempre que el valor de sobresaturacin relativa pueda mantenerse relativamente bajo,
(se formarn pocos ncleos y stos luego crecern dando una partcula razonablemente grande).
Bajos valores de (Q S) / S implican bajos valores de Q o altos valores de S o preferentemente
una combinacin de ambos.
Pueden obtenerse bajos valores de Q empleando soluciones diluidas de las substancias
que deben precipitarse, agregando a la misma una solucin diluida del agente precipitante, en otras
palabras manteniendo baja concentracin de los dos iones que habrn de formar el precipitado.
Simultneamente la adicin lenta de solucin precipitante con eficiente agitacin, ayuda en
este proceso, reduciendo al mnimo la posibilidad de altos valores instantneos o localizados de
concentracin inica.
Por lo comn, pueden obtenerse altos valores de S, (la solubilidad del precipitado),
efectuando las precipitaciones en caliente ya que la mayora de las sales poco solubles muestran
un aumento de solubilidad al aumentar la temperatura; tambin ajustando el pH de la solucin
inmediatamente antes o despus de aadir el agente precipitante, con un lento reajuste luego de
una vigorosa y eficiente agitacin, siempre y cuando la solubilidad del precipitado dependa de ste.
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Se pueden obtener cristales grandes de oxalato de calcio que se filtran con facilidad si la masa del
precipitado se forma en un ambiente ligeramente cido en el cual la sal es moderadamente soluble.
As mismo, pueden utilizarse otras tcnicas en casos especficos, por ejemplo procedimientos con
formacin de complejos.
En general para obtener precipitados de razonable tamao de partcula primaria y de estructura
cristalina, la precipitacin deber ser el resultado de la adicin lenta con agitacin eficiente, de
soluciones diluidas de precipitante a soluciones diluidas y calientes del ion que habr de
reaccionar (dado que la velocidad de crecimiento de cristales aumenta al ascender la
temperatura, ayuda en el proceso de crecimiento de partcula por extensin de la red cristalina).
Pureza de los precipitados y tratamiento de los mismos:
La separacin por precipitacin generalmente produce un precipitado contaminado en mayor
o menor grado. Un precipitado puede contaminarse como resultado de precipitacin
simultnea, coprecipitacin o postprecipitacin. Resulta evidente que estos efectos pueden
actuar separadamente o en forma combinada.
- La precipitacin simultnea es la contaminacin de un precipitado por una impureza
normalmente insoluble en la solucin, en las condiciones del proceso de precipitacin. Como
ejemplo se considerar la separacin de cloruro, como cloruro de plata, por adicin de una solucin
de ion plata a una solucin que contiene ion cloruro. Cuando la solucin de cloruro contiene una
cantidad apreciable de ion bromuro, el precipitado de cloruro de plata estar contaminado con
bromuro de plata, tanto el cloruro como el bromuro de plata son insolubles en las condiciones de
precipitacin descriptas.
La contaminacin de un precipitado por precipitacin simultnea es, bsicamente, un problema que
implica un enfoque inadecuado del problema analtico por parte del analista. No deben aplicarse
mtodos de separacin por precipitacin sin conocer la naturaleza general de la matriz bajo
tratamiento.
- Coprecipitacin: se dice que existe este fenmeno, cuando un precipitado se encuentra
contaminado por una substancia normalmente soluble en la solucin. Los efectos de
coprecipitacin pueden ocurrir como resultado de dos mecanismos. Ellos son: la adsorcin de
iones extraos en la superficie de las partculas de precipitado y la oclusin de iones extraos
dentro de las partculas de precipitado.
a) La adsorcin es una fuente comn de coprecipitacin que probablemente ocasiona una
contaminacin significativa de precipitados que poseen grandes reas de superficie especficas; es
decir, los coloides coagulados. Aun cuando en los precipitados cristalinos ocurre adsorcin, su
efecto sobre la pureza de stos no se detecta debido al rea relativamente pequea de superficie
especfica de estos slidos.
Una vez ms, el lavado a fondo del precipitado luego de la filtracin o durante la filtracin (lavado
por decantacin) a menudo sirve, entre otras funciones, para eliminar estos iones contaminantes.
Este procedimiento resulta efectivo para precipitados cristalinos y grumosos, en los cuales las
impurezas contaminantes se hallan casi exclusivamente confinadas a la superficie del precipitado.
b) La oclusin de iones extraos puede ocurrir conforme las partculas de precipitado
aumentan de tamao. Dos mecanismos generales pueden hallarse involucrados, los cuales pueden
ocurrir simultneamente o separadamente.
- iones extraos que encajan en el retculo cristalino del precipitado: en este caso, la solucin
contiene iones extraos capaces de sustituir a los aniones y/o cationes del precipitado normal en la
estructura cristalina.
Los cristales que se forman en estas sustituciones, reciben el nombre de cristales mixtos o
cristales de solucin slida. La contaminacin que podra originarse en esta forma podra evitarse
muy simplemente, eliminando el in o iones que interfieren con anterioridad a la precipitacin o
transformndolos en una forma que no interfiera antes de proceder a la precipitacin.
-iones extraos que no encajan en el retculo cristalino del precipitado: los iones extraos de
este tipo se adsorben segn la forma acostumbrada, sobre la superficie de las partculas del
precipitado primario, y quedan englobadas dentro de un retculo cristalino durante la etapa de
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rpido crecimiento cristalino estas oclusiones generalmente ocurren con precipitados de naturaleza
cristalina.
Existen varios factores que contribuyen al grado de oclusin de los iones, entre ellos el tipo de
ion extrao, su carga, la rapidez de crecimiento de las partculas primarias, etc.
- Postprecipitacin es la separacin de una impureza de su solucin sobresaturada, con
posterioridad a la aparicin del precipitado primario de la substancia analizada. En ocasiones un
precipitado que permanece en contacto con el licor madre se contamina con algn compuesto
extrao que precipita encima de l. Esto se denomina postprecipitacin, porque el precipitado
extrao precipita despus de que se ha formado el precipitado deseado. Por ejemplo, se produce
postprecipitacin de oxalato de magnesio, si se permite que un precipitado de oxalato de calcio
permanezca mucho tiempo en la solucin antes de filtrarlo. El sulfuro de cinc post - precipita sobre
cadmio, cobre o sulfuro de mercurio, que precipitan de soluciones cidas.
2) Digestin
La digestin de precipitados contaminados por coprecipitacin de adsorcin elimina a los
iones contaminantes en mayor o menor grado. Dado que el alcance de esta contaminacin es un
reflejo del desarrollo superficial del precipitado, la digestin, al aumentar el tamao medio de
partcula y disminuir el rea superficial global, disminuye el efecto de adsorcin y la contaminacin
debida a este efecto.
Sin embargo, la eficiencia del proceso de digestin del precipitado generalmente es
funcin de la naturaleza del precipitado involucrado. Los precipitados cristalinos y grumosos
pueden purificarse as en una medida significativa, cuando las impurezas se hallan adsorbidas
sobre la superficie. Los precipitados gelatinosos o geles no responden bien al proceso de
digestin, el valor de S es tan bajo para dichos precipitados que la redisolucin y reprecipitacin
resultan insuficientes, en cuanto al aumento de tamao de partcula y purificacin del precipitado.
Pero s mejora la filtrabilidad.
Se lleva a cabo dejando el precipitado en contacto con la solucin madre, a temperatura
ambiente, durante 12 24 hs. Otras veces, cuando se puede emplear mayor temperatura, la
digestin se efecta comnmente cerca del punto de ebullicin de la solucin. En todos los casos,
los vasos de precipitacin se cubren con vidrios de reloj, con la parte convexa hacia abajo.
El precipitado primario, obtenido de la precipitacin de una solucin diluida y caliente,
generalmente se hallar, salvo en el caso de sales poco solubles que producen precipitados
amorfos, en forma de pequeos cristales de estructura cristalina razonablemente perfecta. Los
precipitados primarios obtenidos a partir de soluciones concentradas generalmente son geles
amorfos o estn formados por cristales pequeos, muy imperfectos en cuanto a estructura. Debe
advertirse aqu que slo se hace referencia al tamao de partcula y a la estructura, no as al nivel
de pureza del precipitado. Ambos casos implican cristales o tamao de partcula promedio ya que
existe una considerable variacin en el tamao de partcula para todo precipitado primario.
Cuando el precipitado primario permanece por algn tiempo en contacto con la solucin a
partir de la cual se obtuvo, se observa la tendencia de las partculas ms pequeas a disolverse,
sobre todo a temperatura elevada. De esta manera, la solucin queda sobresaturada respecto de
las partculas ms grandes. El material disuelto restaura el equilibrio de la solucin, depositndose
sobre las partculas de mayor tamao. Este proceso, conocido como digestin, envejecimiento o
maduracin de Ostwald del precipitado, permite un aumento general y significativo en el
tamao medio de partcula.
En cierta medida, y en condiciones adecuadas, el proceso de digestin tambin conduce a
un mejoramiento en la perfeccin de la estructura cristalina.
La mayora de los precipitados tienden, por diversas razones a arrastrar consigo impurezas
de la solucin. A pesar de que el proceso de digestin permite, en ciertas circunstancias, cierto
grado de purificacin del precipitado (al retornar a la solucin impurezas arrastradas durante la
redisolucin y redeposicin de las partculas), el problema de la pureza de los precipitados
involucra muchas variables complejas.
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3) Filtracin
Esta operacin que separa el precipitado de la solucin madre, tiene por objeto obtener el
precipitado y el medio filtrante cualitativamente libre de la solucin.
Los medios filtrantes empleados son: 1) papel de filtro; 2) mantos filtrantes de amianto
purificado, 3) placas porosas filtrantes de vidrio resistente.
De todos ellos el papel de filtro es el mas utilizado para los que deben ser calcinados a
una temperatura .
Los papeles de filtro para anlisis cuantitativo dejan pocas cenizas menor a 0,1 mg, son de
forma circular, tamao de 7, 9, 11 y 12,5 cm de dimetro. Se fabrican de varios tamaos de poros,
generalmente de tres texturas diferentes: muy finos, intermedios y partculas gruesas. Los de tipo
endurecidos, se preparan tratndolos con cido ntrico, tienen poca ceniza, mayor resistencia
mecnica y resisten cidos y lcalis.
Luego de la filtracin, se lava el precipitado con un lquido adecuado a fin de eliminar impurezas
adsorbidas por el precipitado, contenidas en la solucin original arrastrada por el precipitado.
4) Lavado de los precipitados:
Se lava el precipitado con un lquido adecuado con el fin de eliminar del precipitado. En el lavado,
raras veces se utiliza al disolvente (generalmente agua) por s solo. La peptizacin, se evita
mediante el empleo de un lquido de lavado que contenga una concentracin suficiente de un
electrolito adecuado. Por ejemplo; los precipitados de AgCl pueden lavarse con soluciones diluidas
de cido ntrico, un electrolito voltil a temperaturas normales de secado de precipitados. Muchos
precipitados pueden lavarse con soluciones diluidas de sales voltiles de amonio que puedan
eliminarse durante la calcinacin. En varios casos, la seleccin de la solucin de electrolito de
lavado, se efecta con el fin de evitar la peptizacin y tambin de permitir un intercambio entre los
iones no voltiles adsorbidos y/o contraiones y los iones voltiles del electrolito.
En resumen: el lquido de lavado se elige en base a:
1. Alta solubilidad de impurezas y baja solubilidad de substancia precipitada.
2. Un electrolito agregado, a fin de evitar la peptizacin (en particular cuando el precipitado es
un coloide floculado) y proveer un efecto de intercambio inico.
Mtodos de lavado: a) por gravedad y b) por decantacin.
a- Lavado por gravedad: es el que se realiza pasando todo el precipitado al filtro y haciendo
los sucesivos lavados sobre el mismo. El precipitado no deber dejarse sobre el filtro sin lavar
durante un tiempo mayor del necesario, en caso contrario la masa se agrietar y el lavado posterior
resultar ineficaz.
b- Lavado por decantacin: Si un precipitado fuera de naturaleza gelatinosa, lavarlo en el
vaso de precipitacin por decantacin, disgregndolo con una varilla, en contacto con el lquido de
lavado. Luego filtrar por decantacin y repetir el lavado.
Cuando se ha vertido todo el lquido sobrenadante posible y queda un volumen relativamente
pequeo con el precipitado, comienza el lavado por decantacin. Se dirige contra las paredes del
vaso un chorro de lquido de lavado para empujar hacia abajo las partculas adheridas, se agita el
conjunto y se deja sedimentar el slido. La cantidad de lquido a utilizar depende de la cantidad de
precipitado, su carcter, etc. Cuando el lquido sobrenadante se aclara, se vierte en el filtro dejando
en el vaso todo el precipitado que sea posible. Se agrega al vaso una nueva porcin del lquido de
lavado y se repite el procedimiento tantas veces como se estime oportuno.
Cantidad de lavados: en funcin de un mismo volumen total, resulta ms eficiente una
gran cantidad de lavados con un pequeo volumen para eliminar impurezas que una pequea
cantidad de lavados con un gran volumen de lquido. El razonamiento es muy sencillo, las
expresiones generales estn dadas por:
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donde:
= solucin retenida por el precipitado, mL

V= volumen de lquido en cada lavado, mL
n= nmero de lavados
Ejemplo: Considrese un nico lavado con un volumen de 40 mL en comparacin con dos lavados con un
volumen de 20 mL en cada caso. El volumen total en cada caso es el mismo, de modo que toda prdida de
precipitado por efecto de solubilidad ser el mismo.
Supngase que el precipitado retiene en todo momento 1 mL del lquido con el que estuvo en contacto por
ltima vez. En el caso de un nico lavado con 40 mL, la cantidad de lquido original y por lo tanto impurezas
que permanecen, ser 1/40 2,5%.
Con dos lavados sucesivos de 20 mL cada uno, el primer lavado deja tras de s un nivel de impurezas de
1/20 5%, en tanto que el segundo deja tras de s un nivel de 1/(20)2 0,25%. Advirtase que dos lavados
de 20 mL cada uno redujeron el nivel de impurezas en el precipitado a una dcima del valor obtenido luego
de un lavado de 40 mL.
5) Secado y calcinacin de los precipitados

Una vez que un precipitado se ha separado, filtrado y lavado, debe experimentar dos
operaciones finales.
1. Debe secarse y/o calcinarse hasta llegar a ser un compuesto de composicin constante y
conocida.
2. El residuo secado o calcinado debe dejarse en condiciones adecuadas y luego pesarse en
forma exacta.
Se supondr que el precipitado se halla libre de toda contaminacin, salvo la del agua (del
procedimiento de lavado o de la precipitacin) y la de algn electrolito agregado al agua de lavado
a fin de evitar la peptizacin.
Secado:
Muchos precipitados pueden secarse y eliminar su contenido de agua por calentamiento en
una estufa a temperaturas entre 100 a 150 C (tambin en mechero o bajo llama). Esto requiere
que el agua est retenida dbilmente y no como agua fuertemente absorbida u ocluida. Requiere
tambin que si el agua contiene algn electrolito antipeptizante, ste debe resultar completamente
voltil a la temperatura de secado. Cuando se cumplen estas condiciones, la forma pesada
resulta generalmente idntica a la forma precipitada.
Calcinacin:
Tal vez resulte ms comn hallar tcnicas en las que el precipitado lavado se calcine a
alguna temperatura elevada y se convierta de alguna otra forma que implique una composicin
conocida constante. Estos procedimientos de calcinacin se emplean por diversas razones. Entre
ellas la imposibilidad de asegurar una forma de composicin constante del precipitado por simple
secado, el empleo de un electrolito antipeptizante voltil a alta temperatura (que no pueda
eliminarse en el intervalo de secado de 100 a 150C) y la necesidad de asegurar la eliminacin de
agua retenida por oclusin o por fuerte adsorcin.
Ejemplo: Los precipitados gelatinosos, como los de los xidos hidratados de aluminio, hierro
y silicio contienen agua ocluida y adsorbida que no puede eliminarse por completo, salvo por
calentamiento prolongado a temperaturas cercanas a 1100C.
A continuacin se proporciona una lista de algunos factores importantes a tomar en cuenta
durante la calcinacin de precipitados:
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Tras muchos aos de experiencia, se han determinado valores ptimos de temperatura de

calcinacin para la conversin de precipitados a alguna composicin deseable y constante,
mediante el proceso de ensayo y error.
Mediante la termobalanza, puede medirse con exactitud la masa de un precipitado conforme
aumenta la temperatura, desde aquella del medio ambiente hasta alcanzar una temperatura
elevada (que depender de la substancia) por encima de los 100C. Se obtiene una curva de
pirlisis de la masa del precipitado en funcin de la temperatura.
Ejemplo: Un procedimiento de calcinacin tpico sera la conversin del precipitado de oxalato de
calcio hidratado a xido de calcio mediante el calentamiento, hasta peso constante, a 1000C.
Obtenindose una curva como la figura., la cual cubre la calcinacin del oxalato de calcio,
CaC2O4.H2O, la forma precipitada. Se notar que la curva de pirlisis presenta mesetas en cada
una de las etapas de conversin (es decir CaC2O4.H2O a CaC2O4, CaC2O4 a CaCO3, CaCO3 a
CaO ).
Es claro que en una determinacin gravimtrica de calcio basada en la precipitacin como
oxalato, el compuesto finalmente pesado depende de la temperatura de ignicin.
temperatura C
Fig. 3: Pirlisis o curva termo gravimtrica
Podr resultar necesario, en ciertas circunstancias, emplear un mtodo de filtracin

diferente al del papel de filtro. Por ejemplo: esto ser necesario cuando el carbn producido por
el papel filtro durante la calcinacin, tienda a reducir el precipitado. Cuando se calcina AgCl,
debe filtrarse utilizando un crisol filtrante previamente calcinado.
Aun en el caso de precipitados con mucha menor tendencia a reaccionar con el carbono
durante la calcinacin, deber considerarse la posibilidad de retencin de papel filtro por parte
de estos precipitados, durante la preparacin de la calcinacin. Esto implica colocar el papel
filtro correctamente plegado junto con el precipitado, en un crisol adecuado y secado a
aproximadamente 120C. Con esto se elimina fcilmente el agua y evita una rpida conversin
del precipitado y el agua del papel filtro en vapor durante la etapa inicial de calcinacin, con
posible prdida de precipitado. Primeramente, el papel y precipitado se ponen a secar en un
mechero a llama baja, a fin de carbonizar completamente el papel, evitando que el papel
produzca llama. Finalmente, se realiza la calcinacin, de preferencia en una mufla de
capacidad adecuada, a la temperatura requerida.
La temperatura de calcinacin debe mantenerse en su valor ptimo. El empleo de una
temperatura mayor no necesariamente implica una conversin ms rpida a la forma deseada.
De hecho, una mayor temperatura que la recomendada puede ocasionar una prdida de
precipitado por volatilizacin, sublimacin o descomposicin.
Algunos residuos de calcinacin no muestran una marcada tendencia a absorber humedad
atmosfrica o dixido de carbono durante el ciclo de enfriado que precede a la operacin de
pesado. Sin embargo, esto ocurre con muchos residuos y el caso ms comn es la absorcin
de humedad. El Al2O3 es un ejemplo tpico. Estos residuos deben enfriarse siempre en un
10 |

desecador que contenga un eficiente material desecante, capaz de evitar una significativa
absorcin de agua durante el perodo de enfriamiento.
6) Clculos e interpretacin de resultados:
El paso final es la obtencin de resultados. El propsito de un anlisis cuantitativo suele ser
la determinacin del porcentaje de un ion o elemento determinado en la muestra. Los datos
obtenidos incluyen el peso de la muestra y el peso del precipitado que contiene la sustancia que se
va a determinar.
El peso de un elemento o ion que se va a determinar se calcula a partir del peso del
precipitado y con la ayuda del factor gravimtrico.
Se llama factor gravimtrico a la relacin entre la masa molar de la sustancia buscada
y la masa molar de la sustancia pesada, en forma tal que lo buscado est contenido en lo
pesado, se origine o provenga de l por una transformacin qumica, que relacione a ambos
estequiomtricamente.
Fg = peso frmula buscado (sustancia que se desea
fg = b
p
determinar)
peso frmula pesado (sustancia precipitada)
La expresin del factor gravimtrico puede derivarse de una simple

proporcin. Por ejemplo, la relacin entre azufre y sulfato de bario es:
S (gramos)
BaSO4 (gramos)
S (masa atmica)
BaSO4 (masa molar)
Este valor se
expresa
considerando por lo
menos, hasta la
cuarta cifra decimal.
= BaSO4 (gramos) . fg
Si sabemos los gramos de BaSO4 y deseamos calcular los gramos de S basta con resolver
la siguiente ecuacin:
S (gramos) = BaSO4 (gramos) . S (masa atmica)
= BaSO4 (gramos) . fg
BaSO4 (masa molar)
El ltimo trmino es el factor gravimtrico.
El mismo nmero de tomos del elemento clave debern estar presentes en el numerador del
factor gravimtrico y en el denominador. Por lo tanto, puede ser necesario multiplicar una o ambas
masas por los nmeros enteros apropiados para balancear los tomos clave.
Ejemplo: Obtenga la expresin del factor gravimtrico para convertir magnesio en pirofosfato de
magnesio, Mg2P2O7.
La proporcin en peso de Mg en el Mg2P2O7 es igual a dos veces la masa atmica del Mg dividido por
la masa molar del Mg2P2O7.
Mg (gramos)
=
2 Mg (masa atmica)
Mg2P2O7 (gramos)
Mg2P2O7 (masa molar)
Resolviendo para encontrar los gramos de Mg:
Mg (gramos) = Mg2P2O7 (gramos) . 2 Mg (masa atmica)
Mg2P2O7 (masa molar)
11 |

A continuacin se dan ejemplos adicionales de factores gravimtricos:

Sustancia buscada
Sustancia pesada
KClO4
K2O
KClO4
Fe
Fe2O3
Fe3O4
Fe2O3
KAlSi3O8
SiO2
Factor gravimtrico
K
KClO4
K2O
2 KClO4
2 Fe
Fe2O3
2 Fe3O4
3 Fe2O3
KAlSi3O8
3 SiO2
Aplicacin de los mtodos gravimtricos

Los mtodos gravimtricos se han desarrollado para la mayor parte de los aniones y cationes
inorgnicos, as como para especies neutras como el agua, dixido de azufre, dixido de carbono y
yodo. Tambin para diversas sustancias orgnicas .
Los reactivos que vamos a utilizar pueden dividirse en forma genrico en:
AUXILIARES: Para acondicionar el medio, previo a la identificacin propiamente dicha.
Separaciones previas.
REACTIVOS DE IDENTIFICACIN: Generales y Especiales.
Generales: Se emplean para separar grupos de sustancias o iones. Ejemplo: ClH para el 1
grupo, SH2 , NaOH, etc.
Especiales: Actan sobre grupos reducidos de sustancias o iones y sirven tambin para
identificar las especies qumicas. Se dividen a su vez; en:
Selectivos: Sobre un pequeo grupo de sustancias o iones. Ejemplo: dimetilglioxima que
en medio neutro da precipitado rojo con el Ni+2 , pardo con el Co+2, Cu+2 , y Mn+2 , rojo con
Fe+2.
Especficos: Actan sobre una sola sustancia, an en presencia de otras. Ejemplo: Reactivo
de Nessler ( IK+ CL2Hg + NaOH), (Ioduro de potasio + Cloruro Mercrico en medio de NaOH); que
en presencia de in amonio o amonaco gas produce un precipitado o coloracin anaranjada.
Estos son muy pocos, pero acondicionando los selectivos, pueden emplearse como especficos.
Las ventajas de los precipitados obtenidos al emplear precipitantes orgnicos resultan a menudo
muy insolubles en agua, de modo que el grado de separacin es altamente cuantitativo. Con
frecuencia, el precipitado posee un alto peso equivalente respecto del ion metlico a separar, de
modo que se obtiene una gran masa de precipitado a partir de una pequea masa del metal
investigado. Como ventaja adicional, la mayora de los precipitados orgnicos poseen una
naturaleza fsica (tamao de partcula, etc) que permite un fcil filtrado y lavado. A menudo existe
una tendencia hacia la voluminosidad, aunque sta frecuentemente puede reducirse mediante un
adecuado control de las condiciones de precipitacin.
La desventaja es el alto costo de algunos de estos reactivos que puede restringir o aun prohibir su
empleo en forma general.
12 |

GUA TERICA
GRAVIMETRA
1- Anlisis gravimtrico
Fundamento
Condiciones que debe

reunir una reaccin
para que pueda ser
usada en gravimetra
Ventajas
Desventajas
2- Defina brevemente
Sobresaturacin relativa
Co precipitacin
13 |

Post precipitacin
Variables
experimentales que
permiten controlar el
tamao de partculas,
favoreciendo la
produccin de
precipitados cristalinos
3- Complete el siguiente cuadro
Concepto o diferenciacin
Absorcin - Adsorcin
Peptizacin Coagulacin
4- Complete los siguientes tems sobre papel de filtro de uso cuantitativo y cualitativo
Semejanzas:
Diferencias:
5- Qu es una mufla? Qu balanza utiliza para la pesada?
6- Defina factor gravimtrico. Escriba su expresin simblica. Qu utilidad nos brinda?
14 |

7- Completar
PRECIPITADOS
CRISTALINO
Etapa
Objetivo
AMORFO
Condiciones
Etapa
Precipitado
Precipitado
Digestin
Digestin
Filtrado
Filtrado
Lavado
Lavado
Secado
Secado
Calcinado
Calcinado
Pesada
Pesada
Objetivo
Condiciones
15 |

TRABAJO
PRCTICO N 2
GRAVIMETRA
INTRODUCCIN
El anlisis gravimtrico consiste en separar y pesar en el estado de mayor pureza despus de un
tratamiento adecuado, un elemento o compuesto de composicin definida y constante que se
encuentra en una relacin estequiomtrica con la sustancia que se determina. El elemento o
compuesto as separado y pesado corresponde a una porcin pesada de la muestra en anlisis.
Los mtodos gravimtricos se clasifican segn la forma en que se efecta la separacin en: a)
por precipitacin b) por volatilizacin c) por electroanlisis.
De ellos, los mtodos por precipitacin son los ms importantes. El componente que se
determina se precipita de la solucin en forma de un compuesto tan escasamente soluble que las
prdidas por solubilidad sean desestimables cuando el precipitado se separa por filtracin. El
compuesto insoluble precipitar cuando el producto de solubilidad de dicho precipitado sea
superado.
Ejemplo: De una solucin de CaCl2 tratada con oxalato de amonio precipitar Ca(COO)2.H2O
(KpS=2,57x10-9) cuando el QpS de dicha sal sea mayor que el KpS.
Si se va a utilizar un precipitado como base de un mtodo gravimtrico, debe cumplir una serie
de requisitos:
a) El precipitado debe ser tan poco soluble que el constituyente en cuestin precipite
cuantitativamente, es decir que las prdidas de sustancia en la prctica no exceda de 0,1
mg (lmite de sensibilidad de la balanza analtica).
b) Debe ser filtrable. El tamao de las partculas primarias y secundarias debe ser tal que el
precipitado sea retenido sobre el filtro durante la filtracin y lavados subsiguientes.
c) El precipitado debe ser, o debe poder transformarse en una sustancia pura de composicin
qumica definida, no voltil ni higroscpica, preferentemente de manera simple.
d) Debe ser de alta pureza. Tanto como sea posible, debe estar libre de sustancias
coprecipitadas y no estar contaminado con cantidades apreciables de productos insolubles
de otros constituyentes de la muestra.
OPERACIONES QUE ORDINARIAMENTE SE EJECUTAN EN UNA GRAVIMETRA DE
PRECIPITACIN
A. Precipitacin
B. Digestin
C. Filtracin
D. Lavado
E. Secado y calcinacin
F. Pesada - clculos
A) PRECIPITACIN:
Se efectan en vasos de precipitados, de vidrio resistente. El reactivo precipitante se agrega
mediante una pipeta, mientras se agita la solucin, debidamente diluida. Se hace escurrir la
solucin del reactivo por la pared del vaso. En general se requiere de sta un ligero exceso; (un
exceso muy grande puede aumentar la solubilidad). Cuando el precipitado haya sedimentado,
deben agregarse siempre unas gotas de reactivo, para comprobar si lo agregado era suficiente, en
caso contrario se sigue agregando hasta que no se produzca ms precipitado.
Como regla general los precipitados no deben ser filtrados inmediatamente despus de formados;
muchos, excepto los tpicos coloidales (como el xido frrico hidratado) requieren una mayor o
menor digestin para que la precipitacin finalice y que todas las partculas sean de un tamao tal
que se puedan separar por filtracin. Ejemplo: precipitados cristalinos ( BaSO4 )
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A pesar de no poderse establecer reglas generales, conviene enumerar algunas de importancia

prctica:
1 - Debe efectuarse en soluciones diluidas. Si bien esto ocasiona que el peso del precipitado en
solucin aumente; y al aumentar el volumen sea mayor el tiempo de filtracin, se logra
disminuir la coprecipitacin (contaminacin del precipitado por sustancias que por su
solubilidad debieran permanecer en solucin)
2 - Los reactivos deben agregarse lentamente y agitando, as la sobresaturacin relativa (*) es
pequea logrndose con ello cristales grandes y bien constituidos. El reactivo precipitante en
ligero exceso, logra la precipitacin cuantitativa por efecto del ion comn y la agitacin rompe
el estado de sobresaturacin.
(*)
Sobresaturacin relativa = (Q S)/S
Q = concentracin de soluto en cualquier momento
S = solubilidad (concentracin de soluto en equilibrio)
La velocidad de precipitacin es proporcional a (Q S) / S
3 - Debe efectuarse en caliente hasta donde la estabilidad del reactivo precipitante y el precipitado
lo permitan. La solucin debe llevarse frecuentemente a ebullicin incipiente y a veces el
mismo reactivo precipitante se calienta. El aumento de la temperatura ayuda a:
a) Aumentar la solubilidad y en consecuencia disminuir la sobresaturacin relativa con lo que
se logran cristales grandes.
b) Favorecer la coagulacin del precipitado, sobre todo de los que tienden a quedar en estado
coloidal (la temperatura y los electrolitos coagulan las soluciones coloidales).
c) Aumentar la velocidad de crecimiento de los cristales porque la temperatura disminuye la
viscosidad del medio.
B) DIGESTIN:
La digestin se efecta dejando el precipitado en contacto con la solucin en la cual se form,
durante 12 a 24 horas, a temperatura ambiente, o bien, en algunos casos, en caliente, de a 2
horas. En todos los casos, los vasos de precipitados se cubren con vidrios de reloj, con la parte
convexa hacia abajo. Con esta operacin se obtiene un precipitado ms puro y fcil de filtrar.
Despus de la digestin, los cristales son mayores y de formas ms regulares, es decir, que
la superficie es menor y como consecuencia disminuye la adsorcin.
En resumen, la digestin reduce los errores por coprecipitacin y las partculas aumentan de
tamao, con lo que se facilita la filtracin.
A los precipitados cristalinos conviene dejarlos en digestin el mayor tiempo posible, porque
con ello se purifican y los cristales aumentan de tamao facilitando la filtracin. Influye muy poco
en los precipitados amorfos o gelatinosos en cuanto a la purificacin, pero favorece la filtracin
C) FILTRACIN:
Consiste en separar el precipitado de la solucin madre. Los medios filtrantes que se pueden
emplear son a) papel de filtro; b) mantos filtrantes; c) placas porosas.
La eleccin se rige por la naturaleza del precipitado. El papel de filtro es especialmente
apropiado para precipitados gelatinosos y para los que se deben calcinar a temperaturas muy
altas.
Papel de filtro:
Es importante al considerar la seleccin adecuada del papel de filtro su uso cualitativo
cuantitativo, ambos tienen caractersticas comunes como son: la porosidad (para precipitados
muy finos; intermedios y gruesos, la velocidad de filtracin es lenta, media y rpida
respectivamente), el tamao (se usan de 7, 9,11 y 12,5 cm de dimetro, los de mayor empleo
son los de 11 y 12,5 cm.) de dimetro. El tamao del papel de filtro para una operacin en
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particular depende del volumen del precipitado y no del volumen del lquido que se debe filtrar.
El precipitado total debe ocupar, al final de la filtracin, como mximo, aproximadamente un
tercio de la capacidad del filtro.
El papel se dobla exactamente por la mitad y luego en cuartos, formndose un cono con
ngulo de 60, se lo ajusta al embudo, se moja totalmente con agua. (ver ilustracin en pg. 5)
Los papeles de filtro para anlisis cuantitativos deben dejar pocas cenizas, para lo cual son
lavados durante la fabricacin con cido clorhdrico y fluorhdrico para eliminar las sales que
impurifican, la celulosa que constituye la materia prima del papel. Tambin se los trata con
cido ntrico para endurecerlos (mayor resistencia mecnica cuando estn hmedos y ms
resistentes a cidos y lcalis).
En determinaciones gravimtricas deber usarse papel cuantitativamente "sin cenizas" y
cuando las cenizas asciendan a ms de 0,1 mg, su peso debe restarse del peso del residuo
calcinado.
Embudo:
El tamao del embudo debe ser tal que colocado el papel de filtro, lo cubra hasta 1-2 cm del
borde, pero nunca menos de 1 cm.
Hay embudos de filtracin rpida, de vidrio resistente con un ngulo exacto de 60, un
vstago de 15 cm de largo y comnmente llevan acanaladuras.
Preparado el filtro, se lo coloca en un soporte para embudos y se pone un vaso de
precipitado limpio, de manera que el vstago del embudo toque su pared interior, para evitar
salpicaduras. Se vierte el lquido a filtrar, mediante una varilla de vidrio (agitador), de modo
que dirija el lquido contra la pared del filtro y no hacia el vrtice. No debe llenarse totalmente
el filtro con la solucin sino hasta 5-10 mm del borde del papel.
La filtracin de un precipitado est ntimamente asociada a la operacin del lavado.
D)
LAVADO:
La mayora de los precipitados se forman en la solucin de uno o ms compuestos solubles.
El objeto del lavado es reducir, cuando sea prcticamente posible, lo soluble que impurifica el
precipitado. Naturalmente de esta forma, se pueden eliminar solamente las impurezas no
ocluidas en el precipitado.
Resulta evidente que estos efectos pueden actuar separadamente o en forma combinada.
Por otra parte, la composicin de la solucin de lavado depende de la solubilidad y
propiedades qumicas del precipitado, de la posibilidad de que peptice, de las impurezas a
eliminar y de la influencia que pueda tener la solucin de lavado, que queda con el precipitado,
en el tratamiento ulterior del mismo antes de pesarlo.
En general, no se emplea agua pura, se usa solucin que contenga un electrolito, que tenga
un in comn con el precipitado, para disminuir las prdidas por solubilidad y evitar la
peptizacin parcial del precipitado. El soluto empleado debe ser fcil de volatilizar en la
calcinacin u otros tratamientos trmicos, que precedan a la pesada. Se utilizan soluciones
diluidas de sales de hidrxido de amonio y de cidos, por ejemplo: ntrico muy diluido, para los
halogenuros de plata; la solucin diluida de oxalato de amonio, para el oxalato de calcio.
La temperatura de la solucin de lavado depende fundamentalmente de la solubilidad del
precipitado, en lo posible deben preferirse soluciones calientes, pues es mayor la
solubilidad
de las impurezas y tambin lo es la velocidad de filtracin, por ser menor la viscosidad.
Los mtodos de lavado son: a- por gravedad y b- por decantacin
a- Lavado por gravedad: es el que se realiza pasando todo el precipitado al filtro y haciendo los
sucesivos lavados sobre el mismo. El precipitado no deber dejarse sobre el filtro sin lavar
durante un tiempo mayor del necesario, en caso contrario la masa se agrietar y el lavado
posterior resultar ineficaz.
b- Lavado por decantacin: Si un precipitado fuera de naturaleza gelatinosa, lavarlo en el vaso
de precipitacin por decantacin, disgregndolo con una varilla, en contacto con el lquido de
lavado. Luego filtrar por decantacin y repetir el lavado.
18 |

Cuando se ha vertido todo el lquido sobrenadante posible y queda un volumen relativamente

pequeo con el precipitado, comienza el lavado por decantacin. Se dirige contra las paredes
del vaso un chorro de lquido de lavado para empujar hacia abajo las partculas adheridas, se
agita el conjunto y se deja sedimentar el slido. La cantidad de lquido a utilizar depende de la
cantidad de precipitado, su carcter, etc. Cuando el lquido sobrenadante se aclara, se vierte
en el filtro dejando en el vaso todo el precipitado que sea posible. Se agrega al vaso una
nueva porcin del lquido de lavado y se repite el procedimiento tantas veces como se estime
oportuno.
Para un lavado eficiente del precipitado conviene observar las siguientes reglas:
Lavar con el volumen total de lquido de lavado fraccionado, en tantas porciones como
sea compatible con la eficiencia del lavado. Cada porcin del lquido debe cubrir el
precipitado.
Realizar una gran cantidad de lavados con un pequeo volumen del lquido de lavado
para eliminar impurezas. Dejar caer la porcin de lquido de lavado y no agregar la
segunda porcin hasta que haya escurrido totalmente la primera.
Se da por terminado el lavado cuando se investiga cualitativamente, en porciones de
filtrado, alguno de los iones que se encuentran en la solucin en que se efectu la
precipitacin, se toman porciones pequeas del filtrado y mediante una reaccin qumica
sencilla y sensible, se investiga algn ion presente en el agua madre que acompaa al
precipitado. Para tomar una muestra del filtrado, se cuelga un tubo de ensayo corto,
debajo del pico del embudo.
Cuando en esta investigacin no se obtiene un resultado positivo se suspende el lavado.
Trasvase del precipitado:
Cualquiera sea el procedimiento de lavado utilizado, el slido deber finalmente ser
transferido al embudo en forma cuantitativa. Para ello el vaso se toma con la mano izquierda
y la varilla se pone atravesada sobre la parte superior y se mantiene en esta posicin con el
dedo ndice. La varilla se apoya contra el borde del vaso y en un extremo coincidiendo con el
pico y sobresaliendo 2 3 cm del mismo. Entonces se inclina el vaso sobre el embudo de
modo que el lquido pueda correr sobre la varilla hacia el papel y sin salpicar (ver ilustracin
pg. n 5). La piseta se toma con la mano derecha y se dirige un chorro de solucin de lavado
contra el interior del vaso de modo que las partculas del precipitado se arrastren hacia el
filtro. Despus de este tratamiento generalmente an quedarn adheridas pequeas
cantidades de slido a las paredes. Estas se arrastran agregando una pequea cantidad de
lquido de lavado y frotando suavemente con un policeman.
Se lava as todo el interior del vaso como as tambin la superficie de la varilla. La pequea
cantidad de precipitado que se ha desprendido as, se dirige hacia el filtro de la misma
manera. Finalmente el vaso y la varilla se examinan cuidadosamente en busca de restos de
precipitado, y si es necesario se repite el tratamiento.
E) SECADO Y CALCINACIN:
Despus que un precipitado ha sido filtrado y lavado debe tener antes de ser pesado una
composicin definida. El tratamiento a seguir depende de la naturaleza del precipitado y del
medio filtrante. Generalmente consiste en el secado calcinacin del precipitado, segn la
temperatura a la que el precipitado se va a calentar. Corrientemente se llama secado cuando la
temperatura no excede a 250 C y calcinacin cuando pasa los 250 C, hasta por ejemplo
1.200 C.
En un crisol previamente calcinado (hasta constancia de peso) y tarado se introduce el papel
de filtro con el precipitado, bien escurrido y doblado convenientemente para encerrar el
precipitado. El crisol se pone sobre una tela de amianto para eliminar el agua que contiene,
luego sobre tringulo de pipa algo inclinado, un mechero con llama muy pequea se coloca
debajo del crisol. De esta manera se elimina la humedad y se carboniza el papel de filtro sin
inflamarse. Si esto ltimo ocurriera, se coloca la tapa en la boca del crisol hasta que se extinga
la llama. Una vez carbonizado el papel se quema lentamente el carbn.
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Una vez eliminada la humedad del crisol a travs de la llama y carbonizado el papel de filtro, se
endereza el crisol y se aumenta la llama del mechero calcinando a una temperatura deseada.
Esto puede hacerse en horno de mufla calentado elctricamente. La temperatura mxima es de
unos 1.200 C. Debe tenerse en cuenta cul es la temperatura necesaria para el precipitado
(para evitar su volatilizacin)
F) PESADA - CLCULOS:
Cuando el secado se efecta a bajas temperaturas, el crisol con el precipitado al que se le
elimin la mayor parte de agua por succin se lleva a un vaso cubierto parcialmente con vidrio
de reloj para preservarlo del polvo. El vaso se coloca en la estufa secadora calentada
elctricamente y regulada a la temperatura conveniente. El calentamiento, enfriamiento y
posterior pesada se repiten hasta constancia del peso.
Cuando se calcina en horno de mufla, el crisol se enfra en un desecador y se pesa. La
calcinacin se repite hasta constancia de peso.
Generalmente, los clculos son simples, y se desea conocer el porcentaje en peso del
constituyente deseado.
Pero con frecuencia, el analito no se pesa en la forma en que fue precipitado, entonces es
necesario hallar la relacin entre los valores buscados y los pesados a travs del factor
gravimtrico.
Factor gravimtrico (fg):
Se llama factor de conversin gravimtrico, o simplemente factor gravimtrico, a la relacin
de pesos entre la sustancia buscada y la sustancia pesada, en forma tal que lo buscado est
contenido en lo pesado o bien que lo buscado se origine o provenga de lo pesado, en forma
estequiomtrica.
Sustancia buscada
fg = b/p
fg =
Sustancia pesada
Ejemplo: Se miden 100 mL de una muestra que contiene Fe y se analiza por gravimetra. Se obtienen 0,7420 g
Fe2O3 (mM: 159,68g). Convertir en g/L Fe2O3 y g/L de Fe (m at=55,85).
100 mL Muestra
1000 mL
------ 0,7420 g de Fe2O3

------ x = 7,420 g/L de Fe2O3
159,68 g de Fe2O3 ------- 2 x 55,85 g Fe

7,42 g
o bien
-------- x = 7,42 (2 . 55,85) g Fe

159,68 g Fe2O3
7,42 . 0,6995 = 5,1903 g/L Fe
"
= 5,1903 g/L Fe
20 |

MATERIAL UTILIZADO EN GRAVIMETRA DE PRECIPITACIN
21 |

EXPERIENCIA A REALIZAR
OBJETIVOS:
Adquirir destreza en la ejecucin de cada una de las operaciones que se realizan en una
determinacin gravimtrica por precipitacin.
Determinar por gravimetra el contenido hierro presente en una muestra.
DETERMINACIN GRAVIMETRICA DE HIERRO
Reactivos:
Solucin problema de hierro - HNO3 conc. - Solucin saturada de NH4NO3 - NH4 OH (1+1)
Materiales:
Pipeta aforada - probeta - vaso de precipitacin - varilla de vidrio - embudo de 8 canales - papel
de filtro de uso cuantitativo - crisol - mechero - trpode - tela de amianto - tringulo de pipa - pinza
metlica - Balanza analtica - Desecador
Tcnica:
Medir con pipeta de doble aforo, una alcuota de 10 mL de solucin problema, y dejar caer en
un vaso de precipitacin de 250 mL. Agregar 10 gotas de HNO3 concentrado.
- Calentar a ebullicin sobre tela de amianto durante 1-2 minutos para asegurar la oxidacin
total del in ferroso a frrico. Luego se diluye la solucin hasta 100 mL con agua destilada.
- La solucin diluida se lleva a ebullicin y mantenindola as, se deja caer gota a gota NH4OH
(1+1) mientras se agita con varilla de vidrio para precipitar el in frrico. La adicin de NH4OH
se termina cuando la solucin tenga franco olor amoniacal y ya no se forme ms precipitado.
- Retirar del mechero y agregar a la solucin 10 gotas de NH4NO3 (para coagular el Fe(OH)3
que tiende a pasar al estado coloidal). Se lleva a ebullicin 1 minuto. Se retira del mechero.
La solucin sobrenadante debe ser incolora.
- Se deja reposar el precipitado que deber filtrarse utilizando papel de poro grande y embudo
de filtracin acelerada. La filtracin por decantacin se har pasando primero la mayor
cantidad de lquido y dejando el precipitado en un vaso el que debe lavarse por decantacin
con porciones de solucin al 1% de NH4NO3, tales que cubran el precipitado. Se repite el
lavado hasta que en el filtrado se compruebe reaccin negativa para la impureza principal, en
este caso cloruros (en un tubo de ensayo recibir 2 cm del filtrado, colocarle 2 gotas de HNO3
concentrado y 1-2 gotas de AgNO3; si hay turbidez, continuar lavando hasta que
desaparezca).
- Pasar cuantitativamente el precipitado al papel de filtro, con ayuda de la varilla de vidrio, dejar
escurrir todo el lquido de lavado.
- Sacar el papel del embudo, escurrirlo con cuidado, doblarlo y colocarlo en crisol previamente
tarado y secar sobre tela de amianto hasta eliminar toda la humedad.
- Apoyar el crisol sobre el tringulo de pipa y quemar el papel hasta convertirlo en cenizas, con
llama baja.
- Llevar a mufla a 1000 C durante 15-30 minutos.
- Enfriar en desecador.
- Pesar en balanza analtica. Repetir la operacin de calcinado hasta constancia de peso.
- Efectuar los clculos para expresar el resultado en: g % de Fe2O3 y g/L de Fe.
DATOS EXPERIMENTALES:
COMISIN N: .............................
-
crisol N: tara: ...............................

Tara del crisol + muestra:
Peso de la muestra:.
Clculos
Volumen muestra:..mL
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EJERCITACION
GRAVIMETRIA
Para recordar
.
Factor gravimtrico: Se llama factor gravimtrico a la relacin de pesos entre lo

buscado y lo pesado, en forma tal que lo buscado est contenido en lo pesado, se
origine en l o provenga de l por una transformacin qumica, que relacione a ambos
estequiomtricamente
Ejemplos de factores gravimtricos tabulados

sustancia buscada
Ag+
Ca
+2
Cl-
m.at.: 107,9
sustancia pesada
Ag2S
mM: 247,8
m.at. : 40
Ca3 (P04)2
mM: 214,97
m.at.: 35,5
AgCl
mM: 143,5
factor gravimtrico
f g=
2 Ag
Ag 2 S
f g=
3 Ca+ 2
Ca3 ( PO 4 )2
f g=
Cl
AgCl
2 x ( 107 ,9)
247 ,8
f g=
b
p
0,8708
3 x 40
214 , 97
0,55821
35,5
143,5
0,2475
23 |

EJERCICIOS A RESOLVER
1. Exprese el factor gravimtrico cuando lo pesado (datos izquierda) y lo buscado (datos de la
derecha) son los siguientes:
a) CaC2O4 (mM= 128,10) en CaCO3 (mM= 100,09)
R= 0,7813
b) Al2O3 (mM= 101,96) en Al2(SO4)3 (mM= 342,14)
R= 3,3556
c) Mg2P2O7 (mM= 222,57) en MgO (mM= 40,31)
R= 0,3622
d) CaSO4 2H2O (mM= 171,20) en BaSO4 (mM=233,40)
R= 1,3633
e) Fe3O4 (mM= 231,54) en Fe2O3 (mM=159,69)
R= 1,0345
2. Un precipitado de AgCl (mM= 143,5) KpS 1,1 x 10-10 puede lavarse de dos formas :
a) Utilizando 500 mL de agua destilada.
b) Utilizando 500 mL de HCl 0,01 M.
Calcular en cada caso los gramos de precipitado que se pierden, suponiendo que el lquido de
lavado se satura en ambos casos de AgCl. Indique que lquido conviene utilizar y por qu.
R= a) 7,52 x 10-4 g
b) 7,89 x 10-7 g
3. Convertir 100 g de Fe2O3 (mM= 159,69), utilizando el factor gravimtrico, en:

a) FeCO3 (mM= 115,86)
b) Fe (m at.= 55,85)
c) FeO (mM= 71,85)
R= a) 145,11 g
b) 69,95 g
c) 89,78 g
4. Qu peso de BaSO4 (mM= 233,4) se obtiene a partir de 0,200 g de Fe2S3 (mM= 207,7)?
R= 0,6742 g
5. Calcular el peso de AgCl (mM= 143,3) que se obtiene aadiendo un exceso de AgNO3 a 0,7510
gramos de BaCl2 (mM = 208,3 g).
R= 1,033 g
6. Se analiza una mezcla de arena pura de cuarzo SiO 2 (mM= 60,06) y NaCl. Para determinar el
porcentaje de Si (mM= 28,06) se extraen con agua 2,500 g de la mezcla y queda un residuo
insoluble de Si O2 que pesa 0,9850 g Cul es el porcentaje de silicio en la mezcla?
R= 18,41 g%g Si
7. Se calcina 1,045 g de una muestra de acero en corriente de O 2. El Carbono presente en la
muestra se transform en CO2, el cual se recoge en un tubo que contiene un absorbente para el
gas. El tubo tena un peso inicial de 15,9733 g. Al finalizar el anlisis pesaba 16,0087 g.
Calcular el porcentaje de carbono en el acero.
R= 0,9238 g%g C
24 |

8. Una muestra de 0,5428 g de fertilizante se analiza por gravimetra y se calcina en un crisol cuya
tara es 20,3605 g. Finalmente se obtiene una pesada de 20,5839 g de Mg 2P2O7 (mM= 222,55).
Calcular:
a) g %g de P2O5 (mM=141,95) en la muestra
b) el contenido de P en g%g (m at.= 30,97)
R= a) 26,25 g%g
b) 11,45 g%g
9. Se separ un precipitado por filtracin. En todo momento conserva 2 mL del lquido con el
cual estuvo en contacto en ltimo lugar, en seguida se realizan los siguientes lavados:
Un lavado con un volumen de 40 mL.
Dos lavados con un volumen de 20 mL cada uno.
Cinco lavados con un volumen de 8 mL cada uno.
Diez lavados con un volumen de 4 mL cada uno.
Indique el % de impurezas que quedan en cada caso. Seleccione uno de los lavados y justifique
R= a) 5 %
b) 0,5 %
c) 5,12x10-4 %
d) 6,10x10-3 %
25 |

Cap 2 Gravimetría 2015

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CAPTULO II

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Captulo II Anlisis Gravimtricos

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El tamao de las partculas de los slidos formados por precipitacin es sumamente

Fig. 1: Solubilidad de un slido con la temperatura

Ostwald investig la solubilidad y temperatura respecto de un slido en un disolvente. La

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Von Weimarn investig la importancia del grado de sobresaturacin sobre el tamao de la

Captulo II Anlisis Gravimtricos

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Condiciones experimentales en las que ocurre la precipitacin

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= solucin retenida por el precipitado, mL

5) Secado y calcinacin de los precipitados

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Tras muchos aos de experiencia, se han determinado valores ptimos de temperatura de

Fig. 3: Pirlisis o curva termo gravimtrica

Podr resultar necesario, en ciertas circunstancias, emplear un mtodo de filtracin

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Fg = peso frmula buscado (sustancia que se desea

peso frmula pesado (sustancia precipitada)

La expresin del factor gravimtrico puede derivarse de una simple

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A continuacin se dan ejemplos adicionales de factores gravimtricos:

Aplicacin de los mtodos gravimtricos

Captulo II Anlisis Gravimtricos

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Condiciones que debe

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5- Qu es una mufla? Qu balanza utiliza para la pesada?

6- Defina factor gravimtrico. Escriba su expresin simblica. Qu utilidad nos brinda?

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A pesar de no poderse establecer reglas generales, conviene enumerar algunas de importancia

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Cuando se ha vertido todo el lquido sobrenadante posible y queda un volumen relativamente

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------ 0,7420 g de Fe2O3

159,68 g de Fe2O3 ------- 2 x 55,85 g Fe

-------- x = 7,42 (2 . 55,85) g Fe

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MATERIAL UTILIZADO EN GRAVIMETRA DE PRECIPITACIN

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crisol N: tara: ...............................

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Factor gravimtrico: Se llama factor gravimtrico a la relacin de pesos entre lo