Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Química Analítica
Diagrama de zonas de predominio para el sistema Hierro(II)-Amoniaco
Para construir un diagrama de
zonas de predominio se deben
cumplir los siguientes objetivos Objetivos
1. Plantear los equilibrios de formación global
2. Plantear los equilibrios de formación sucesiva y sus constantes de equilibrio
3. Plantear los equilibrios de dismutación del sistema
4. Construir la escala de predicción de reacciones
5. Si algún anfolito dismuta, plantear un nuevo equilibrio sucesivo
6. Trazar el diagrama de zonas de predominio para el sistema

.
1.Plantear los equilibrios de
formación global
 Los valores de las βn se
encuentran en tablas de libros
de analitica

Usaremos los valores de βn de

Ringbom para construir nuestro
diagrama
El Fe2+ (II) con amoniaco tiene tres constantes de formación
global : logβ1 = 1.4, logβ2 = 2.2 y logβ4 = 3.7

Fe2++ NH3⇌FeNH32+ β1 = 101.4

Fe2++ 2 NH3 ⇌Fe(NH3)22+ β2 = 102.2

Fe2++ 4 NH3 ⇌Fe(NH3)42+ β4 = 103.7

Fe2++ NH3⇌FeNH32+ β1 = 101.4 M + L ⇌ML β1 

Fe2++ 2 NH3 ⇌Fe(NH3)22+ β2 = 102.2 M + 2L ⇌ML2 β2 

Fe2++ 4 NH3 ⇌Fe(NH3)42+ β4 = 103.7 M + 4L ⇌ML4 β4 

2.Plantear los equilibrios de
formación sucesiva y sus
constantes de equilibrio
 
Para el sistema Hierro Amoniaco se plantean los equilibrios
sucesivos

Fe2++ NH3⇌FeNH32+

FeNH32+ + NH3 ⇌Fe(NH3)22+

Fe(NH3)22+ +2 NH3 ⇌Fe(NH3)42+

 Las constantes de formación
sucesivas se obtienen con ayuda
de la ley de Hess

Y se plantean en una
escala de predicción de
reacción con la ley de
acción de masas
Para el primer equilibrio sucesivo el valor de la constante de
formación global es igual a la constante de formación sucesiva

Fe2++ NH3⇌FeNH32+ Kf1 = β1 = 101.4

Para el segundo equilibrio sucesivo se calcula el valor de la
constante de formación sucesiva con la ley de Hess

Fe2++ 2 NH3 ⇌Fe(NH3)22+ β2 = 102.2

FeNH32+ + NH3 ⇌Fe(NH3)22+ Kf2=100.8

Para el tercer equilibrio sucesivo se calcula el valor de la
constante de formación sucesiva con la ley de Hess de igual
forma

Fe2++ 4 NH3 ⇌Fe(NH3)42+ β4 = 103.7

Fe(NH3)22+ +2 NH3 ⇌Fe(NH3)42+ Kf3=101.5

Para colocar la constante de formación sucesiva junto
con el par donador receptor en una escala de
prediccion de reacción …

…es necesario tener el

valor de pNH3 al equilibrio.
Primero se plantea la constante de formación con la ley de
acción de masas.
   

Aplicando el logaritmo:
 

 
Al equilibrio cuando FeNH32 +=Fe2+

– log (NH3) =1.4

Recordando que el operador p es igual a –log

pNH3 = 1.4

Colocamos el primer par donador receptor en pNH3=1.4

Para el segundo equilibrio se repite el procedimiento

FeNH32+ + NH3 ⇌Fe(NH3)22+ Kf2=100.8

Se plantea la constante de formación con la ley de acción de

masas.
 
Aplicando log
   

Recordando que el operado p es igual a – log

Colocamos el segundo par donador receptor en pNH3=0.8

Para el tercer equilibrio.

Fe(NH3)22+ +2 NH3 ⇌Fe(NH3)42+ Kf3=101.5

Se plantea la constante de formación con la ley de acción de

masas.
 
Aplicando log
   

Recordando que el operador p es igual a – log

 
   

Colocamos el segundo par donador receptor en pNH3=0.75

Colocando los pares donador-receptor
se obtiene la siguiente escala
3. Plantear los equilibrios de
dismutación del sistema
 Con la escala de predicción de reacción se
encuentran los equilibrios de dismutación
de los anfolitos presentes en la escala
 
Al igual que en el paso 2, las constantes de dismutación se
pueden calcular con ley de Hess obteniendo los siguientes
resultados:
 
Con las constantes de dismutación
calculadas se debe evaluar si los
anfolitos son estables o dismutan
 
Determinando que especies
predominan a lo largo de la escala
trazamos el diagrama de zonas de
predominio
Con el diagrama de zonas de predominio se puede predecir que complejo
predomina a un p de partícula determinado (pP), en un rango de pNH3 ≤
0.75 predomina la especie Fe(NH3)42+, en un rango de 0.75 ≤ pNH3 ≤ 0.8
predomina la especie de Fe(NH3)22+, en un rango de 0.8 ≤ pNH3 ≤ 1.4
predomina la especie de FeNH32+ y en un rango de pNH3 ≥ 1.4 predomina
la especie Fe2+
 ¿Qué sucede en
pNH3=0.75, 0.8 y 1.4?

Los diagrama de zonas de predominio ayudan a saber

que complejo predomina en un determinado valor de
pP, pero que un complejo predomine no significa que
estén ausentes los demás complejos

Esto se puede entender de mejor

forma trazando un diagrama de
distribución de especies
Un diagrama de distribución de especies es una
representación gráfica de las fracciones molares de las
especies que contienen a M en función del p de partícula (pL).
 
La fracción molar de una especie es la concentración de esa
especie dividida entre la suma total de todas las
concentraciones presentes en el sistema.
 Construimos el diagrama de distribución de especies con las siguientes ecuaciones
 

Para el sistema de Hierro-Amoniaco

 
 

   
 [NH3]
0 1 0.00019244 0.00483382 0.03049936 0.96447438 1
0.1 10–0-1 0.00047254 0.00942845 0.04725418 0.94284483 1
0.2 10–0.2 0.00114381 0.01812813 0.07216938 0.90855868 1
0.3 10–0.3 0.00270542 0.03405928 0.1077049 0.8555304 1
0.4 10 –0.4
0.0061724 0.06172405 0.1550438 0.77705974 1
0.5 10 –0.5
0.01334919 0.10603635 0.21157033 0.66904413 1
0.6 10–0.6 0.02683685 0.16932908 0.26836851 0.53546556 1
0.7 10–0.7 0.04934683 0.24731999 0.31135742 0.39197577 1
0.75 10–0.75 0.06455536 0.2883582 0.32354322 0.32354322 1
0.8 10 –0.8
0.08247816 0.32835149 0.32835149 0.26081886 1 En esta tabla observamos el
0.9 10 –0.9
0.12605429 0.39861868 0.31663407 0.15869295 1 cambio de las fracciones molares
1 10–1 0.17863628 0.44871406 0.28311943 0.08953023 1
en función de la concentración
1.1 10–1.1 0.23839104 0.47565266 0.23839104 0.04756527 1
1.2 10–1.2 0.30346404 0.48095809 0.19147286 0.02410501 1
1.3 10 –1.3
0.37193313 0.46823607 0.14806925 0.01176156 1
1.4 10–1.4 0.44173945 0.44173945 0.11095993 0.00556117 1
1.5 10–1.5 0.51076973 0.40571881 0.08095155 0.00255991 1
1.6 10–1.6 0.57704983 0.36409383 0.05770498 0.00115137 1
1.7 10 –1.7
0.63894608 0.32023162 0.04031477 0.00050753 1
1.8 10 –1.8
0.69529709 0.27680276 0.02768028 0.00021987 1
1.9 10–1.9 0.74544948 0.23573183 0.01872484 9.3847E-05 1
2 10–2 0.78921136 0.19824093 0.01250816 3.9554E-05 1
 Diagrama de distibución de especies Hierro Amoniaco
1.2

0.8
𝑓Fe

0.6

0.4

0.2

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2 2.1

pNH3

Fe FeNH3 Fe(NH3)2 Fe(NH3)4

Analizando el diagrama de
distribucion de especies
se observa como las
especies predominan en
determinados p de
particula, pero no indica la
ausencia de las demas
especies
Si comparamos el
diagrama de distribución
de especies con la escala
de zonas de predominio,
se puede ver que ambas
pueden predecir el mismo
comportamiento del
sistema a los largo de la
escala de pNH3.