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Curso de Fisicoqumica I

UNI-FIQ

II Unidad FQ I

Equilibrio en sistemas abiertos


Sesin 20
Equilibrio de Fases
Soluciones ideales
Sus caractersticas
Ecuaciones que se aplican

Objetivos de aprendizaje
1. Definir el equilibrio entre fases con ayuda del potencial
qumico (), para poder utilizar este concepto en el estudio
de los procesos de destilacin, extraccin y otros que
dependen de este tipo de equilibrio.
2. Describir (verbalmente y por medio de
grficos) las caractersticas de los
sistemas ideales en equilibrio lquidovapor, utilizando la ley de Raoult.
Esto con el propsito de utilizar este
conocimiento en la interpretacin y
anlisis de problemas de equilibrio L-V.

Referencias bibliogrficas y de sitios web


Levine, I. (2004) FISICOQUMICA. Vol. 1. Editorial Mc.
Graw-Hill, 5ta ed., Cap. 7 y 9.
Smith-Van Ness (1994). Introduccin a la Termodinmica
en Ingeniera Qumica. Editorial Mc. Graw-Hill. 5ta.
Ed.,. pg. 305 a 320.
Herrasti-Menndez (s.f.p.) Curso de Fundamentos de TD.
Univ. de Madrid. Tomado de
http://joule.qfa.uam.es/beta-

2.0/temario/tema5/tema5.php

EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS


MULTICOMPONENTES
Equilibrio lquido-vapor de mezclas binarias

i = i
lq.

Consideraciones
sobre la mezcla:

vap.

lq.
j

vap.
j

Fase gas: Gases ideales


Fase lquida: disolucin ideal.

Caractersticas de las disoluciones ideales:

Estructuralmente soluto y disolvente son muy


similares

Cada componente de la disolucin ejerce una presin


de
vapor que es proporcional a su fraccin molar en el
lquido y a la presin de vapor del componente puro (a T)

Ley de Raoult
Pii = xiiPii**

Pi = xiPi*
Potencial qumico de un gas en una mezcla de
gases

Pi
i RT ln 0
P
0
i

El potencial qumico de cada componente en


la disolucin ideal en fase lquida
*

il ig io RT ln Pi RT ln x i

(l ) ( g ) RT ln Pi
*
i

0
i

Si xi=1

il ig *i ( l )

Relaciones presin-composicin y
temperatura-composicin de una disolucin ideal.
En una disolucin ideal ambos componentes siguen la ley de Raoult
P = P1 + P2 = x1P*1 + x2P*2 = x1P*1 + (1- x1)P*2 = P*2 + (P*1 - P*2) x1
Suponiendo comportamiento ideal del vapor
*y P
=P1x
P
1 11

P1
x 1 P1*
y1
*
PT P2 ( P1* P2* ) x 1

*
P
x
P
Como y 1
1 1
1
PT P2* ( P1* P2* ) x 1

La relacin entre la P total y


la fraccin molar en la fase
vapor (y1) vendr dada por
Mientras que la relacin entre la
P total y la fraccin molar en la
fase lquida (x1) vendr dada por

y tambin:
x1 = y1PT/P*1

P1* P2*
P *
*
*
P1 P1 P2 y1

P*2 + (P*1 - P*2) x1

El conocimiento de la P del sistema en funcin de las fracciones


molares del lquido y el gas permite dibujar el diagrama de la
presin frente a la composicin de ambos a T constante.

A solo lquido

Curva de puntos de burbuja

P<0
Curva de puntos de roco

2gas = 2lquido
B equilibrio lquido-gas
composicin lquido L
composicin del gas V

2gas = 2lquido
P<0
El vapor se enriquece en el componente ms voltil
*
*
2
1
2

P P

y x2

C solo gas

Es posible representar a P constante . el diagrama de fases


temperatura frente a composicin
La lnea de vaporizacin no es una recta
La curvatura de la lnea de condensacin
est invertida respecto al diagrama de fase
isotrmico. si P2* > P1*. T2* < T1*

Estos diagramas muy tiles para


observar la separacin de dos
lquidos que Cformen una
disolucin ideal

Destilacin

T1
T2

T3

T4

Apliquemos lo aprendido:
1. Graficar el equilibrio lquido-vapor a PT = 1 atm (cte.)
para mezclas de n-heptano (1) y n- Octano (2)
suponiendo comportamiento ideal. Se cuenta con los
siguientes datos:
T (C)
P*1 (KPa) P*2 (KPa)
98.4
101.3
44.3
105
125.2
55.5
110
139.9
64.5
115
159.9
74.7
120
179.9
86.6
125.6
205.2
101.3

x1 y 1

Procedimiento a seguir
1. Considerando que PT = P1 + P2 (Ley de Dalton)
y tambin que Pi = (xi)(Pi*) (Ley de Raoult) se puede
establecer. para cada temperatura. un valor:
PT P2*
x1 *
P1 P2*
2. Luego se calcula un y1 para cada T. utilizando
y1= (x1P1*)/PT
3. Finalmente se grafican los pares (x1; T) y (y1; T) para
obtener el diagrama de hoja (composicin vs. T)

1. Tratar de aprovechar al mximo


el tamao del papel milimetrado
a utilizar.
2. Colocar la escala de temperatura
en el lado ms largo (eje vertical)
empezando en la base con un
valor entero prximo a la mnima
T e incrementando este valor de
2 en 2, de 5 en 5 de 10 en 10,
por cada cm de papel. de modo
que alcancen todas las
temperaturas del rango de
trabajo.
3. Rotular el eje indicando que
corresponde a T y poner entre
parntesis la unidad de medida.

T (C)

Consideraciones a tener en cuenta para graficar:

130

120

110

100

90

La escala de concentraciones
(x1,y1) se coloca en el eje
horizontal (base de la pgina
milimetrada). Esta va de 0
(esquina inferior izq.) a 1
(esq. inferior der.) y debe
indicar claramente si
corresponde al componente 1
al 2.
Por cada 2 cm se incrementa
una dcima de fraccin molar.
Debe rotularse el eje con las
variables correspondientes:
x1, y1, que son fracciones
molares y, por tanto, son
adimensionales.

T (C)

Consideraciones a tener en cuenta para graficar:

130

120

110

100

90

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

X1, y1

Diagrama de equilibrio Lquido -Vapor a P = 1atm


para el sistema: n Heptano (1)- n Octano (2)
Los puntos de burbuja se
grafican mediante los pares
ordenados (x1 , T) y luego se
unen todos mediante una curva
suave que se puede pintar en
azul o negro.

Estos puntos representan las


temperaturas a las cuales se
forma la primera burbuja de
vapor en soluciones binarias
que empiezan a ebullir a P cte.
Obsrvese que los extremos de
esta curva corresponden a la
temperatura de ebullicin de
cada componente a la presin
de trabajo (T*1 = 98.4C y
T*2 = 125.6C)

T (C)
98.4
105
110
115
120
125.6

T (C)

130

x1
1
0.66
0.49
0.31
0.16
0

120

110

100

90

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

x1. y1

Los puntos de roco se


grafican mediante los pares
ordenados (y1 , T) y luego se
unen todos mediante una
curva suave que se puede
pintar en rojo.

Estos puntos representan las


temperaturas a las cuales se
forma la primera gota de
roco en soluciones binarias
que empiezan a condensarse a
P cte.
Finalmente, debe rotularse el
diagrama, pudiendo usar, en
este caso, el mismo ttulo de
esta diapositiva.

T (C)

Diagrama de equilibrio Lquido -Vapor a P = 1atm


para el sistema: n Heptano (1)- n Octano (2)

130

T (C)
98.4
105
110
115
120
125.6

y1
1
0.81
0.67
0.49
0.28
0

120

110

100

90

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

x1. y1

Preguntas?
Para reflexionar:
Dios es la fuente de la eterna juventud, remedio contra
la rutina y el aburrimiento. Para disfrutarlo debemos
permanecer unidos(as) a la vid verdadera.
P. Ignacio Larraaga

GRACIAS POR SU
ATENCIN