CINTICA QUMICA

FISICOQUIMICA
Kenny Moreno1, Mnica Torres2, William Cendales2
Ingeniera Ambienta Y Sanitaria, Universidad De La Salle.

RESUMEN
Introduccin: La cintica qumica puede definirse como el estudio de todos los aspectos de
la velocidad con que un sistema qumico se acerca a una condicin de equilibrio.
Objetivo: Determinar el orden y la constante de velocidad de una reaccin qumica.
Resultados: Se determin que segn para la reaccin corresponde una cintica de orden 2.
Conclusin: En esta prctica se comprob que los diferentes factores que pueden intervenir
en una reaccin qumica, para este caso son la naturaleza de los reactantes.
PALABRAS CLAVE: Oxidacin, Cromo, Concentracin, Orden y velocidad de la reaccin
ABSTRACT
Introduction: Chemical kinetics can be defined as the study of all aspects of the rate at
which a chemical system approaches an equilibrium condition.
Objective: To determine the order and the rate constant of a chemical reaction.
Results: It was determined that according to the corresponding reaction kinetics of order 2.
Conclusion: In this practice it was found that the different factors that may be involved in a
chemical reaction, in this case are the nature of the reactants.
KEYWORDS: Oxidation, Chrome, Concentration, Order and speed of reaction

INTRODUCCIN
La cintica qumica se refiere normalmente a la velocidad con la que se producen las
reacciones qumicas, en contraste con la termodinmica, que trata nicamente la viabilidad o
de la espontaneidad de una reaccin, en el sentido de que esta reaccin pueda ocurrir, pero
no garantizando que este reaccin ocurra en un intervalo finito de tiempo. La cintica qumica
tiene por finalidad establecer cuando estar la reaccin completa, que formalmente es lo
mismo que determinar con que velocidad se producir la reaccin. A pesar de que el objetivo
general de la cintica qumica sea la velocidad con que se produce una reaccin, hay otros

aspectos ms detallados, que debern ser conocidos si se quiere alcanzar una comprensin
completa de cmo se producen las reacciones y, eventualmente, predecir tericamente las
velocidades de la reaccin. De este modo, se necesitara una informacin especfica que
permita determinar:
1. El mecanismo por el que se produce la reaccin.
2. La dependencia de la velocidad de la reaccin con la concentracin.
3. La dependencia de la velocidad de reaccin con la temperatura.
En la prctica de laboratorio para la determinacin de la cintica qumica de la oxidacin del
etanol por cromo hexavalente, se desconoce el orden y la cintica de la reaccin. Partiendo
de las grficas que relacionan el tiempo y la concentracin de los reactivos se puede calcular
si la cintica es de primer o segundo orden para el caso del cromo hexavalente con los datos
obtenidos experimentalmente.
En este informe se presenta la metodologa aplicada en el laboratorio para determinar la
cintica del cromo hexavalente, los resultados hallados experimentalmente y su respectivo
anlisis.
MARCO TEORICO
La cintica permite conocer con que velocidad se desarrolla y se aproxima al equilibrio, as
como cules sern las contribuciones cuantitativas de cada uno de los factores que influyen
en la velocidad. En los sistemas homogneos las variables que influyen son la temperatura,
la presin y la composicin. En los sistemas heterogneos el problema es, ms complejo ya
que habr que considerar el transporte de materia entre fases y el modo en que contactan
dichas fases.
Ley de la velocidad
La ley de la velocidad es una ecuacin que expresa la velocidad en funcin de las
concentraciones de las sustancias que toman parte en la reaccin y que normalmente tienen
la forma:
x
y
V =k [ A ] [ B ]
Donde,
V= velocidad o rapidez (m/s)
K= constante especfica de velocidad
X o Y= Orden total de una reaccin
Constante de velocidad (K)
La constante de velocidad proporciona una medida til de la velocidad de una reaccin
qumica a una temperatura determinada. Es importante hacer notar que sus unidades
dependen del orden de la reaccin.

Las unidades de k vienen determinadas por la forma de la ecuacin de velocidad y por el

hecho de que la velocidad debe expresarse como cambio de concentracin por unidad de
tiempo (usualmente en mol/l s).

Orden de una reaccin

El orden de reaccin con respecto a un reactivo es el exponente de su trmino de
concentracin en la ley de velocidad. El orden de reaccin global es la suma de los
exponentes de todos los trminos de concentracin.
Cintica de orden cero
[ C ] [ C ] 0=kt

Cintica de orden uno

ln [ C ]ln [ C ] 0=kt

Cintica de orden dos

1
1

=kt
[ C ] [C ]0

Ecuacin de Arrhenius
En muchas reacciones y en particular en las reacciones elementales, la expresin de la
velocidad puede escribirse como producto de un factor dependiente de la temperatura por
otro dependiente de la composicin.
Ea
lnk=
+lnA
RT
Donde,
K= constante especfica de velocidad
Ea = Energa de activacin
Tiempo de vida media (t 1/2)
El tiempo de vida media, es el tiempo que debe transcurrir para que la concentracin inicial
de un reactivo se reduzca a la mitad de su valor (Gmez , Gonzlez , & Viruela, 2009). Est
dado por:
[A]
[ A ]= 0 t
2
El t 1/2 para las reacciones con cintica de diferente orden:
[ A] 0
t 1/2=
De orden cero:
2k
De orden uno:
De orden dos:

MATERIALES

t 1/2=

ln 0,5
k

t 1/2=

1
k [ A] 0

METODOLOGIA

Llenar una bureta

con Na2S2O3 al 0.1N

Medir 10 mL de la
solucin anterior,
aadir 4 mL de la
solucin de KI al 3%

Titular con
Na2S2O3Calcular la
concentracin de
HCrO4

Medir 10 mL de
solucin de K2Cr2O7
en HCl3,6M en un
elermeyer

Adicionar 2 mL de
etanol al momento al
momento de colocar
el cronmetro en 0

Repetir el
precedimeinto
anterior 5 veces

Adicionar 4 mL de
solucin de KI al 3%

Medir 50 mL de la
solucin de K2Cr2O7
en HCl3.6M en un
elermeyer

Titular yodo
mtricamente
usando almidn
como titulante

Averiguar la
concentracin de
biosulfato (0.1N)

Fuente: (Autores)

RESULTADOS

+3

+ 3 C H 3 COOH + 4 Cr + 13 H 2 O
+16 H
3 C H 3 C H 2 OH +4 HCrO 4
+ 14 H 3 I 2 +2 Cr+3 + 8 H 2 O
+6 I
2 HCr O 4

eqg k 2 Cr2 O 7=

0.0037 mol
ml6 eqg
10
=2.22 104 eqg
1000 ml
1 mol
4

2.22 10
1000 ml
V Na2 S 2 O3
N=
1l
2.22 104
1000 ml
2 ml+0.4 ml
=0.0925
1l

T0
2,02
9,19
13,26
17,43
21,24

v (ml)
Na2S2O3
1,6
1,2
0,9
0,7
0,6

(HCrO4)
Cintica de
orden cero
0,0148
0,0114
0,00832
0,00647
0,00647

ln (HCrO4)
1/ (HCrO4)
Cintica de Cintica de
orden uno orden dos
-4,2131281
67,5675676
-4,47414192
87,7192982
-4,78909302
120,192308
-5,04057917
154,559505
-5,04057917
154,559505

Fuente: (Autores)

Cinetica de orden cero

0.02
0.02
f(x) = - 0x + 0.02
R = 0.95

HCrO4 0.01
0.01
0
0

10

15

20

25

t0

Fuente: (Autores)

Cinetica de primer orden

-3.5
0
-4
ln (HCrO4) -4.5
-5

10

15

f(x) = - 0.05x - 4.11

R = 0.95

-5.5
t0

Fuente: (Autores)

20

25

Cinetica segundo orden

200
150
1/(HCrO4) 100

f(x) = 5.09x + 52.58

R = 0.94

50
0
0

10

15

20

25

t0

Fuente: (Autores)
Dadolo anterior se escoge la cineticade primer orden con un R 2=0.9538
1. Ley de velocidad

v =k (HCrO 4)1
k =pendiente=0.0476

( HCrO 4 )= para cada concentracin

v =0.0476 (4,2131281 )1=0.200
v =0.0476 (4,47414192 )1=0.203
1

v =0.0476 (4,78909302 ) =0.228

v =0.0476 (5,04057917 )1=0.239
v =0.0476 (5,04057917 )1=0.239
Cinetica orden2

k =pendiente=5.0947

v =5.0947 ( 67,5675676 )1=2.10 x 103

v =5.0947 ( 87,7192982 )1 =2.23 x 103
v =5.0947 (120,192308 )1 =2.39 x 103
v =5.0947 (154,559505 )1 =2.52 x 103
v =5.0947 (154,559505 )1 =2.52 x 103

2.t

1
tiempo en que se debiohaber consumido el( HCrO 4)
2
1 0.693
t =
2
k
1
0.693
t =
=14.558
2 0.0476

Dadoque no es posible un valor negativo se calculo de acuerdo a la cinetica

de orden2

Cinetica orden2
1
1
1
t =
=
=52.63 minutos
2 ( A 0 ) 0.0190
1

( A0 ) = b
1

( A0 ) = 52.584 =0.019

3.Cantidad de acido acetico formado (estequiometria)

+ 3 C H 3 COOH + 4 Cr +3+ 13 H 2 O
+16 H
3 C H 3 C H 2 OH +4 HCrO 4
Reactivos
+
+16 H
3 C H 3 C H 2 OH + 4 HCrO 4
tomos de C: 2
tomos de H: 8

Observacin
No se tiene en
cuenta el valor al
balancear la
ecuacin

Productos
3 C H 3 COOH +4 Cr+3 +13 H 2 O

tomos de C: 2
tomos de H: 3

tomos de O: 5

tomos de O: 3

tomos de Cr: 1

tomos de Cr: 1

tomos de C: 6
tomos de H: 38
tomos de O:19
tomos de Cr:4

Se tiene en cuenta
el valor al balancear
la ecuacin

tomos de C: 6
tomos de H: 38
tomos de O:19
tomos de Cr:4

Fuente: (Autores)
ANLISIS DE RESULTADOS
Las transformaciones que ocurren en una reaccin qumica se rigen por la Ley de la
conservacin de la masa: Los tomos no se crean ni se destruyen durante una reaccin
qumica.
Entonces, el mismo conjunto de tomos est presente antes, durante y despus de la
reaccin. Los cambios que ocurren en una reaccin qumica simplemente consisten en una
reordenacin de los tomos.
Por lo tanto una ecuacin qumica ha de tener el mismo nmero de tomos de cada
elemento a ambos lados de la flecha. Se dice entonces que la ecuacin est balanceada.

Entonces para este caso, tres molculas de

molculas de HCrO 4 y 16 molculas de

3 C H 3 COOH

, cuatro molculas de

Cr

+3

3 C H 3 C H 2 OH
+
H

reacciona con cuatro

para producir tres molculas de

y 13 molculas de

H2O

Es evidente que el comportamiento de la reaccin entre el cido crmico y el etanol, es ms

rpido en cuando se mezclan ambas sustancias y disminuye al pasar el tiempo, esta ltima
parte es evidente al observa como la concentracin del cido se reduce drsticamente en las
primeras muestras que se tomaron para luego mantenerse en el mismo orden.
Adems el comportamiento de la reaccin no tiene un comportamiento regular, esto se debe
a errores tomados al momento de analizar la muestra,
La razn por la cual la variacin de la velocidad es por la relacin ente solvente y soluto y el
concepto de sustancia lmite, pues en cuanto ms solvente se tenga ms reaccionara la
sustancia que actu como soluto, en cuanto a lo que es la sustancia limite, la sustancia que
se encuentre en menor cantidad limitara la reaccin a realizar y no se consumir por
completo la que se encuentra en exceso.
Otra causa sobre las diferencias en los resultados obtenidos fue no manejar intervalos
rgidos de tiempo, los grados de libertad obtenidos al final iban a ser claramente altos,
puesto que el tiempo es una variable que determina claramente el comportamiento de las
reacciones qumicas en el rea de la cintica.
CONCLUSIONES

Los errores descritos se producen al momento de titular, principalmente cuando se

agrega el indicador a la misma puesto que este tiende a asentarse y su concentracin
puede variar el resultado de la prctica.

El tiempo de vida media hallado experimentalmente fue de 52 minutos, un tiempo

amplio lo que quiere decir que la reaccin ocurre lentamente, y en ese tiempo la
concentracin del etanol se ha reducido solamente a la mitad.

En esta prctica se comprob que los diferentes factores que pueden intervenir en
una reaccin qumica, para este caso son la naturaleza de los reactantes los cuales
varan la velocidad de reaccin en funcin de sus propiedades.

Bibliografa
Cintica de las reacciones qumicas. (2004). En J. Izquierdo, F. Cunill, J. Tejero, M. Iborra, &
C. Fit, Cintica de las reacciones qumicas (pg. 9). Barcelona: Universidad de
Barcelona.
Gmez , C., Gonzlez , R., & Viruela, R. (2009). Open Course Ware. Recuperado el 06 de 11
de 2014, de http://ocw.uv.es/ciencias/1-1/teo_cinetica_nuevo.pdf
Harris, G. M. (1973). Cinetica Quimica. Barcelona: Revert S.A.
Velocidades y mecanismos de las reacciones qumicas. (1993). Recuperado el 06 de 11 de
2014, de http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_11.pdf