UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA LA MOLINA

Facultad de Ciencias
Programa de Doctorado en Ingeniería Ambiental
Semestre: 2023-I
Profesora: Lisveth Flores del Pino, Ph.D.

PRACTICA 2-QUIMICA ACUATICA

Resolver los problemas en forma ordenada en grupo (mostrar evidencias). Si consideran que le falta
un dato, pueden asumirlo justificando el criterio utilizado para la asunción. Los pesos atómicos deben
tener por lo menos dos cifras decimales. Por favor identificar el nombre del Grupo cuando entreguen
el trabajo.

1. La penicilina G reacciona con la hidroxilamina (NO2OH) para formar ácido hidroxámico

produciendo un color complejo coloreado de hierro (II). Para determinar el orden total de la
reacción, se mezclaron concentraciones iguales de penicilina y hidroxilamina en un frasco de 250
mL . Las muestras se tomaron cada 10 minutos y se añadió una solución de cloruro de hierro (II).
Con la ayuda de un colorímetro, se obtuvo la concentración del complejo coloreado (por lo tanto,
la concentración del ácido hidroxámico) en función del tiempo. La absorbancia es directamente
proporcional a la concentración del ácido hidroxiámico. Determine el orden de la reacción y la
constante de velocidad.

Tiempo, min 0 10 20 30 40 50 ∞
Absorbancia 0.00 0.337 0.433 0.495 0.539 0.561 0.665

2. Considere la siguiente reacción no elemental: A→ B, cuya expresión o ley de velocidad es:

𝑘1 𝐶𝐴2
− 𝑟𝐴 =
1 + 𝑘2 𝐶𝐴
a) Usando el análisis del método diferencial derivar una expresión que permita calcular
las constantes de velocidad. ¿Qué variables deben graficarse para obtener las
constantes?
b) Usando el resultado de (a) y los datos de la tabla obtenga los valores de las constantes
de velocidad y sus unidades.

CA 10 8 4 2 1
- rA 4.76 3.76 1.78 0.80 0.33

3. En una síntesis orgánica se llevan a cabo reacciones simultaneas de hidrogenación e

isomerización. El isómero normal (N) se isomeriza al isómero (I), N se hidrogena a NH2 usando
SH2. Esto se puede representar de acuerdo con el siguiente mecanismo:

1
 𝑘1
𝑁 + 𝑆 − 𝐻2 → 𝑁 − 𝐻2 + 𝑆 𝑟1 = 𝑘1 𝐶𝑁 𝐶𝑆−𝐻2

𝑘2
𝑁 → 𝐼 𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝑁

Para este caso en particular, se sabe que CN,0 =1.8 molL-1, CS-H2,0 = 2.0 molL-1, k1=2.5 L mol-1-
min-1 y k2 =0.6 min-1. Si, se necesita producir 1 molL-1 de N-H2 (producto de la hidrogenación).
a) Calcular la concentración de que se podría formar cuando CN-H2 = 1 molL-1.
b) Obtener una ecuación integral que este en términos del tiempo y la concentración de una sola
sustancia y resolver la ecuación para el tiempo requerido para que la CN-H2 = 1 molL-1 y las
mismas concentraciones iniciales mencionados.

4. Para la reacción:
𝑘
𝐶2 𝐻4 𝐵𝑟2 + 3 𝐾𝐼 → 𝐶2 𝐻4 + 2𝐾𝐵𝑟 + 𝐾𝐼3

La tabla muestra los datos obtenidos a 59.72 C y concentraciones iniciales de CKI,0 = 0.151
kmolm-3, CC2H4Br2 = 0.02864 kmolm-3. Determinar la constante de la reacción de segundo orden
(primer orden para cada especie).

Tiempo, ksec Fracción de

dibromoetano que ha
reaccionado
29.7 0.2863
40.5 0.3630
47.7 0.4099
55.8 0.4572
62.1 0.4890
72.9 0.5396
83.7 0.5795

5. Dibuje las siguientes redes de reacciones en un diagrama de Ci vs tiempo. Indique todos los
detalles pertinentes, tales como pendientes, valores máximos, concentraciones relativas, etc.

a) b)

c) d)

2
e)

6. La descomposición del ozono en agua se ajusta a la ecuación de velocidad general:

𝑑 [𝑂3 ]
− = 𝑘𝑑 [𝑂3 ]𝑥 [𝑂𝐻 −]𝑦
𝑑𝑡

En un experimento se reportaron siguientes datos para la disminución de [O3] en función del tiempo,
a pH constante. Determine el orden de la reacción con respecto al O3 evaluando kOH, la constante de
velocidad aparente a pH constante. A partir de los valores reportados de kOH a diferentes valores de
pH (las dos últimas columnas), determine el orden global de la reacción, la ecuación de velocidad y
evalúe kd. Analice sus resultados.

7. En la oxidación de sulfuro de sodio Na2S (A) a tiosulfato de sodio Na2S2O3, se midieron

intermediarios y los resultados obtenidos se graficaron en la siguiente figura1(no está en
escala):
a) Hacer un esquema de redes de reacciones de primer orden para representar esta reacción
de oxidación.
b) Evaluar toda las constantes de reacción de velocidad (k1, k2, k3, k4, k5). Sugerencia escribir
k1+ k2+ k3 = k123, podría ayudar al análisis.

3
c) Determinar la ley de velocidad para todos los componentes de la reacción

4
8. La ozonización es un método habitual para eliminar el cianuro de aguas residuales. Se ha
demostrado experimentalmente La cinética de la reacción es:

𝑟 = 𝑘𝐶𝑁 [𝑂3 ][𝐶𝑁 −]1/2

k1
O3 + OH− → O−
3 + OH ∙ (1)
k2
𝑂3− + OH− → 𝑂3 + O− (2)

𝑘3
OH ∙ + 𝑂𝐻 − → −
ርሲ 𝐻2 𝑂 + 𝑂 (3)
k−3
k4
O3 + O− → 𝑂2 + O−
3 (4)

k6
𝑂2− + O− → H2 𝑂 + 2OH − (6)
k7
HCN + 𝑂2− → HCNO + O− (7)

𝑘8
𝐶𝑁 − + 𝐻2 𝑂 →
ርሲ 𝐻𝐶𝑁 + 𝑂𝐻 − (8)
k−8

Las ecuaciones (1) y (2) corresponden a etapas de iniciación lentas, (3) y (8) corresponden a
etapas de equilibrio rápido, (4) y (7) corresponden a etapas de propagación rápida y (6)
corresponde a la etapa de finalización.
Demostrar que el mecanismo propuesto es consistente con la ley de velocidad.