CAMPUS VILLAHERMOSA

Análisis Instrumental

Carolina Ramos González - 21300315

5.1 Espectroscopia Infrarroja

María Antonieta Toro Falcon

23 de mayo de 2022
¿Qué es la espectroscopia infrarroja [IR]?
Esta espectroscopia se fundamenta en la absorción de la radiación IR por las moléculas en
vibración. Una molécula absorberá la energía de un haz de luz infrarroja cuando dicha
energía incidente sea igual a la necesaria para que se dé una transición vibracional de la
molécula. Es decir, la molécula comienza a vibrar de una determinada manera gracias a la
energía que se le suministra mediante luz infrarroja.
Pueden distinguirse dos categorías básicas de vibraciones: de tensión y de flexión. Las
vibraciones de tensión son cambios en la distancia interatómica a lo largo del eje del enlace
entre dos átomos. Las vibraciones de flexión están originadas por cambios en el ángulo que
forman dos enlaces. En la siguiente figura se representan los diferentes tipos de vibraciones
moleculares.

Para que un modo vibratorio en una muestra sea "IR activo", debe estar asociado con
cambios en el momento dipolar. No es necesario un dipolo permanente, ya que la regla solo
requiere un cambio en el momento dipolar.2
Una molécula puede vibrar de muchas formas, y cada una de ellas se denomina modo
vibratorio. Para moléculas con N número de átomos, las moléculas lineales tienen 3N - 5
grados de modos vibracionales, mientras que las moléculas no lineales tienen 3N - 6 grados
de modos vibracionales (también llamados grados de libertad vibracionales). Como
ejemplo, el H2O, una molécula no lineal, tendrá 3 × 3 - 6 = 3 grados de libertad vibratoria o
modos.
Las moléculas diatómicas simples tienen solo un enlace y solo una banda vibratoria. Si la
molécula es simétrica, por ejemplo, N2, la banda no se observa en el espectro IR, sino solo
en el espectro Raman. Moléculas diatómicas asimétricas, por ejemplo el CO, se absorbe
en el espectro IR. Las moléculas más complejas tienen muchos enlaces y sus espectros
vibracionales son correspondientemente más complejos, es decir, las moléculas grandes
tienen muchos picos en sus espectros IR.
Los átomos de un grupo CH2X2, que se encuentran comúnmente en compuestos orgánicos
y donde X puede representar cualquier otro átomo, pueden vibrar de nueve formas
diferentes. Seis de estas vibraciones involucran solo la porción de CH2: dos modos de
estiramiento (ν): simétrico (νs) y antisimétrico (νas); y cuatro modos de flexión: tijera (δ),
balanceo (ρ), meneo (ω) y torsión (τ), como se muestra a continuación. Las estructuras que
no tienen los dos grupos X adicionales adjuntos tienen menos modos porque algunos
modos están definidos por relaciones específicas con esos otros grupos adjuntos. Por
ejemplo, en el agua, los modos de balanceo, meneo y torsión no existen porque estos tipos
de movimientos de los átomos de H representan una simple rotación de toda la molécula
en lugar de vibraciones dentro de ella. En el caso de moléculas más complejas, también
pueden estar presentes modos vibracionales fuera del plano (γ).3
Estas figuras no representan el "retroceso" de los átomos de C, que, aunque están
necesariamente presentes para equilibrar los movimientos generales de la molécula, son
mucho más pequeños que los movimientos de los átomos de H más ligeros.
En principio, cada molécula presenta un espectro IR característico (huella dactilar), debido
a que todas las moléculas (excepto las especies diatómicas homonucleares como O2 y Br2)
tienen algunas vibraciones que, al activarse, provocan la absorción de una determinada
longitud de onda en la zona del espectro electromagnético correspondiente al infrarrojo.
De esta forma, analizando cuales son las longitudes de onda que absorbe una sustancia
en la zona del infrarrojo, podemos obtener información acerca de las moléculas que
componen dicha sustancia.

¿Qué información nos da la IR?

La espectroscopia infrarroja tiene su aplicación más inmediata en el análisis cualitativo:
detección de las moléculas presentes en el material.
En la zona del espectro electromagnético IR con longitudes de onda del infrarrojo medio
(entre 4000 y 1300 cm-1) se suelen observar una serie de bandas de absorción provocadas
por las vibraciones entre únicamente dos átomos de la molécula. Estas vibraciones derivan
de grupos que contienen hidrógeno o de grupos con dobles o triples enlaces aislados.
En la zona del espectro electromagnético IR con longitudes de onda comprendidas entre
1300 y 400 cm-1 (infrarrojo lejano), la asignación de las bandas de absorción a vibraciones
moleculares es más difícil de realizar, debido a que cada una de ellas está generada por
absorciones individuales sumadas (multiplicidad de las bandas). Es la denominada zona de
la huella dactilar (flexión de enlaces CH, CO, CN, CC, etc..). En esta zona de longitudes de
onda, pequeñas diferencias en la estructura y constitución de las moléculas dan lugar a
variaciones importantes en los máximos de absorción.
Teoría
La espectroscopía infrarroja aprovecha el hecho de que las moléculas absorben frecuencias
características de su estructura. Estas absorciones se producen a frecuencias resonantes,
es decir, la frecuencia de la radiación absorbida coincide con la frecuencia vibratoria. Las
energías se ven afectadas por la forma de las superficies de energía potencial molecular,
las masas de los átomos y el acoplamiento vibrónico asociado.
En particular, en las aproximaciones de Born-Oppenheimer y armónicas, es decir, cuando
el hamiltoniano molecular correspondiente al estado fundamental electrónico puede
aproximarse mediante un oscilador armónico en la vecindad de la geometría molecular de
equilibrio, las frecuencias de resonancia están asociadas con los modos normales de
vibración correspondiente a la superficie de energía potencial del estado fundamental
electrónico molecular. Las frecuencias de resonancia también están relacionadas con la
fuerza del enlace y la masa atómica en cada extremo del mismo. Por lo tanto, la frecuencia
de las vibraciones está asociada con un modo de movimiento normal particular y un tipo de
enlace particular.

¿Cómo se mide un espectro IR?

Esta figura muestra la configuración más básica para medir los espectros IR en la
transmisión o la reflexión.
Esto depende de la muestra que se debe analizar. Clásicamente, una muestra sólida se
muele con bromuro de potasio (KBr) transparente al IR y se compacta en una pastilla, o
bien se corta en rodajas finas y se coloca en una ventana de KBr, mientras que los líquidos
se miden o diluyen directamente con un disolvente transparente IR, por ejemplo CCl4.
Si una muestra es lo suficientemente delgada (<15 µm), como por ejemplo una película
polimérica, un recubrimiento en una superficie metálica o una sección de tejido biológico,
puede ser atravesada por suficiente luz IR como para ser analizada directamente sin diluir
en KBr o un disolvente.
Otra técnica sería la reflexión. Aquí la luz IR sólo interactúa con la superficie de un material
para registrar información química. La espectroscopía de reflectancia difusa (DRIFTS) es
una técnica especial de muestreo de reflexión que permite recoger espectros de gran
calidad de muestras sólidas que son muy difíciles de analizar por transmisión, como el suelo
o el hormigón.
Sin embargo, por ahora, la espectroscopia ATR FT-IR ha superado a muchas otras técnicas
de muestreo, ya que en su mayoría es no destructiva, muy fácil de aplicar y adecuada para
analizar sólidos y líquidos en su estado normal.
Equipamiento
• Espectrómetro BRUKER IFS 66/S, capaz de trabajar con una resolución de hasta
1 cm-1. Dispone de una fuente de IR medio, un divisor de haz de KBr y dos
detectores: Un detector DLaTGS a temperatura ambiente para medidas de rutina y
la obtención de espectros entre 7000 y 400 cm-1 y otro detector MCT refrigerado
por nitrógeno líquido de alta sensibilidad y rapidez de medida, ideal para medidas
cinéticas entre 4000 y 600 cm-1.

• Accesorio ATR Specac Golden Gate de prisma de diamante monolítico para la

medida de muestras sólidas y líquidas sin preparación previa de la muestra. Posee
un puente de presión para asegurarse tanto un íntimo contacto entre el cristal y la
muestra como unos resultados reproducibles.
• Espectrómetro JASCO FTIR 4700, capaz de trabajar con una resolución de hasta
0,5 cm-1. Dispone de una fuente de IR medio, un divisor de haz de KBr encapsulado
en Germanio y un detector DLaTGS para medidas de rutina. Rango de frecuencia
medible entre 7800 y 400 cm-1.

• Microscopio FTIR JASCO IRT-5200 con objetivo Cassegrain de 16x y detector

MCT (7000 – 600 cm-1) con posibilidad de medir en modo transmisión o en modo
reflexión (área mínima analizable 5x5 micras). Incluye un polarizador y analizador
para la observación con luz polarizada. Función IQ Mapping para experimentos de
mapeo de superficies.(2)
 • Objetivo ATR Clearview con prisma de Germanio 32x y sensor de presión (ATR-
5000-SG) acoplado al microscopio IRT-5200. Permite la obtención de espectros
FTIR-ATR de muestras microscópicas, tal y como defectos en superficies,
impurezas, rastros, etc… Además, permite la obtención de imágenes mediante
mapeo de la superficie de la muestra.
• Espectrómetro de infrarrojo con fuente láser modulable AGILENT 8700 Laser
Direct Infrared (LDIR). Dispone de una fuente de IR sintonizable proporcionada por
un laser de cascada cuántica de estado sólido (tecnología QCL), con una resolución
de longitud de onda de 1 cm-1 y un intervalo espectral de 1800-975 cm-1; un
detector refrigerado termoeléctricamente; un objetivo de ATR de germanio, con
sensor de presión; elementos polarizadores automáticos controlados desde el
software. El equipo permite realizar medidas con una resolución espacial máxima
de 5,5 micras en reflectancia o 1,5 micras en ATR.
El software de control del equipo, Agilent Clarity, permite realizar medidas de áreas grandes
de forma totalmente automatizada, así como inspeccionar posteriormente con más detalle
áreas más pequeñas de interés sin realizar ningún cambio en la óptica.
Se dispone de bases de datos de microplásticos, ampliables con espectros medidos en el
propio equipo. Los espectros se pueden exportar a librerías externas para confirmación de
la identidad de los materiales estudiados.

Aplicaciones
La espectroscopía infrarroja es una de las técnicas espectroscópicas más versátiles y de
mayor aplicación. Algunas de las aplicaciones más importantes son:

• Caracterización e identificación de materiales

▪ Polímeros y plásticos
▪ Sólidos inorgánicos (minerales, catalizadores, materiales compuestos…)
• Análisis de productos farmacéuticos y de síntesis.
• Análisis de contaminantes
• Ciencia Forense (identificación)
• Biomedicina (análisis de tejidos)
• Conservación artística (análisis de pigmentos, materiales utilizados…)
• Industria del reciclaje (identificación de materiales poliméricos)
• Agricultura y alimentación (IR cercano)
• Seguimiento de procesos químicos
▪ Polimerizaciones, curado, reticulaciones…
▪ Reacciones catalíticas.
• Análisis de microplásticos
Referencias bibliográficas

Tecnicas - Espectroscopia Infrarroja - Caracterizacion de Materiales Cristalinos. (2022).

Ehu.eus. https://www.ehu.eus/imacris/PIE06/web/IR.htm

de, C. (2004, March 8). rama de la espectroscopia que trata con la parte infrarroja del

espectro electromagnético. Wikipedia.org; Wikimedia Foundation, Inc.

https://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscop%C3%ADa_infrarroja

Guía sobre espectroscopía FT-IR. (2022). Bruker.com.

https://www.bruker.com/es/products-and-solutions/infrared-and-raman/ft-ir-routine-

spectrometer/what-is-ft-ir-spectroscopy.html

de, T. (2022). ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA. Servicios Técnicos de Investigación.

Sstti.ua.es. https://sstti.ua.es/es/instrumentacion-cientifica/unidad-de-rayos-x-de-

monocristal-y-espectroscopias-vibracional-y-optica/espectroscopia-infrarroja.html