Compuestos

metal
carbeno y
metal-
 Carbenos y carbinos

Si el heteroatomo no esta enlazado directamente al C del

carbeno, estos compuesto son conocidos como complejos metal-
alquidienos

• Aplicaciones en bioquímica y síntesis orgánica

• Cátalsis de reacciones de metatesis, demerización y de oxidación de olefinas
Carbenos Fisher y schrok
 0
Complejos metal-
1
carbeno
Adición de alquil-litio a M-CO
Fisher demostró que estos complejos son
fácilmente accesibles, reaccionando un
mertal-carbonilo con un núcleofilo aniónico
inestable

Hidroxicarbenos
Los complejos de acilo neutros, obtenidos
por acilación de un metalato monoánionico
puede reaccionar con electrofilos fuerte para
dar complejos cárbenicos
De olefinas ricas en electrones

Adición de roh a complejos de isocianuro

Los ligandos de isonitrilo y

tiocarbonilo son más reactivos que el
ligando carbonilo de cara a los ataques
núcleofilos
 De un dianión metal-carbonilato y un derivado gem-dihalogeno

Método de obtención clásico

pero poco aplicado

Abstracción de un hidruro a partir de un complejo de metilo

Intercepción de carbenos libres
Desprotonación de un H-α en un ligante alquilo
 ESTRUCTURA, ENLACE Y CARACTERISTICAS
ESPECTROSCOPICAS

De acuerdo a resonancia con varios estudios estructurales se han deducido

caracteristicas de este tipo de complejos
El carbeno coordinado tiene geometria trigonal plana, el C tiene una hibridazión
aproximada de sp2

El enlace M-C es significativamente más corto que un enlace solo M-C pero más
largo que el enlace M-C(CO) en metales carbonilos

El enlace C-X es más corto que un enlace solo

 IR y RMN

Los ligante carbeno son mejores dadores σ

que el CO
 0
Complejos metal-
2
carbino
Carbinos Fisher y schrok
Estructura y enlace
 Sintesis de Fisher

Condiciones vía reacción de metatesis

Tratamiento de un complejo diclorocarbeno con un
compuesto de organolitio
 Sintesis de Schrock
Ruta aplicable solo a compuestos de transición temprana y con estados de oxidación altos en
donde hay una deprotonación σ de un carbeno ligando

Seguida de una reacción de eliminación del H- en donde un a-hidrogeno de un alquidieno es

transferido al átomo metálico
IR y RMN
YOU CAN USE THREE COLUMNS, WHY NOT?
CHEINFOGRAPHICS MAKE YOUR IDEA
MIC UNDERSTANDABLE…
AL
REA PHASE 1
Neptune is far away
CTIO from Earth

N
PHASE 2
Saturn is a gas giant
and has rings