Universidad de la Amazonia

Facultad de Ciencias Básicas

Programa de Química
Laboratorio de Compuestos de Coordinación
INFROME PRÁCTICA 9
PREPARACIÓN DE YODURO DE DIACUABIS(ETILENDIAMINA)COBRE(II).

ADRIANA LUCIA NAVIA MONTERO1

HECTOR MAURICIO ESPITIA SIBAJA2
1
Estudiante en formación del programa de química de la Universidad de la Amazonia.
2
Docente de la Universidad de la Amazonia.
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El cobre uno de los metales de transición e importante metal no ferroso. Su utilidad se debe a la
combinación de sus propiedades químicas, físicas y mecánicas, así como sus propiedades
eléctricas y su abundancia. El cobre con número atómico 29 y su estructura electrónica
1s22s22p63s23p64s23d9, la mayoría de los complejos del cobre son compuestos de Cu(I) ó Cu(II),
en muchos casos el Cu(I) se oxidan a especies de Cu(II), la cual es la más estable [1].
Los complejos de cobre usualmente el cobre trabaja con carga 2+ lo que su configuración
electrónica 1s22s22p63s23p64s03d9, obteniendo un d9; si los complejos Cu(II) con una
configuración electrónica d9- tuviesen una geometría octaédrica, su estado electrónico seria
degenerado puesto que el electrón impar podría ocupar tanto el orbital dx2-y2 como el orbital
dz2por lo que sufren una distorsión para disminuir su energía [2].

Figura 1. Diagrama de orbitales moleculares

según TCC, para un complejo octaédrico CuL 6 que
sufra una distorsión tetragonal [2].

Los complejos de cobre sufren el efecto de Jahn-Teller, el cual consiste en que un sistema
molecular no lineal en un estado electrónico degenerado es inestable y sufrirá algún tipo de
distorsión que disminuirá su simetría de forma que consiga tener una energía menor [3]. La
distorsión tetragonal es una de las más comunes, en el cual los seis enlaces de Cu-L se
encuentran en un plano cuadrado con distancias de enlaces pequeñas y los otros dos ligandos se
sitúan encima y debajo del átomo central a mayor distancia, lo cual indica que son enlaces
mucho más débiles, un ejemplo representativo se observa en la figura 2[2].
 Figura 2. Estructura de [Cu(H2O)6]2+[2].

En la figura 1, se puede apreciar en la parte central del diagrama los desdoblamientos

representativos para un complejo octaédrico con tres orbitales t2g y dos orbitales eg[2].

Los complejos metálicos octaédricos d9 tienen un término espectral 2D. La transición es desde la
configuración (t2g)6(eg)3 (estado (2Eg) a la configuración t2g)5(eg)4 (estado (2T2g) Esto también
podría describirse como un "agujero" positivo que se mueve desde el conjunto orbital e g hasta el
conjunto orbital t2g[4].

Usualmente las sales y complejos de cobre (II) son coloreados y un gran número de ellos verdes
o azules. Estos colores son debidos a la presencia de una banda de absorción en la región de 600-
900 nm del espectro electromagnético. Generalmente son bandas asimétricas y parecen englobar
varias transiciones cercanas. La mayoría de las sales de cobre se disuelven fácilmente en agua
formando el acuo ion. Añadiendo diferentes ligandos a estas disoluciones acuosas es posible
desplazar sucesivamente las moléculas de agua, aunque es muy difícil llegar a sustituir las seis
moléculas coordinadas. Con amoníaco se sustituyen hasta cinco, pero para conseguir la sexta se
necesita trabajar con amoníaco líquido. De igual modo sucede con la etilendiamina
(H2NCH2CH2NH2,C2N2H8) que sólo consigue la sustitución total de las moléculas de agua
trabajando con un gran exceso de amina. Un elevado número de complejos con aminas son de
color azul, debido al desplazamiento de la banda de absorción a mayores energías [5].
La síntesis de yoduro de diacuabis(etilendiamina)cobre(ll) se hace a partir de acetato de cobre
monohidratado donde se realiza una sustitución de ligandos acetatos por ligandos etilendiamina
en una geometría principalmente octaédrica.
El ion Cu(II) tiene una estructura atómica 3d9, disponiendo esos 9 electrones en dos niveles
(t2g)6 (eg)3, que debido a las distorsiones se desdoblan a su vez[6]

.
El complejo final son cristales en forma de aguja de color azul en donde un átomo central está
coordinado con dos ligandos aminos y dos ligandos agua formando como esfera interna el ion
diacuabis(etilendiamina)cobre(ll) el cual se estabiliza con el anión yoduro equilibrando las
cargas y formando la esfera de coordinación externa [6]

3. REACCIONES ESPERADAS Y RESULTADOS

1.[Cu(CH3COO)2.H2O]2 + 4C2N2H8 + 4KI + 2 H2O → 2 [Cu(en)2(H2O)2]I2 + 4

K(CH3CO2)
2. CuSO4.5H2O + H2O → [Cu(H2O)6]SO4
3. [Cu(CH3COO)2.H2O]2 + 2Na2H2.AEDT → 2[Cu(AEDT)]Na2 + 4CH3COOH + 2 H2O
COMPUESTOS

Caracterización del compuesto (Yoduro de diaquabis(etilendiamina) cobre (II)

([Cu(en)2(H2O)2]I2))
Espectro Uv-vis (absorbance vs. wavelength) para las especies [Cu (H2O) 6] 2+ (–––––), [Cu
(EDTA)]2- (– – – – ), and [Cu(en)2(H2O)2] 2+ (- - - - -).
Tabla 1. Datos Espectrales

El Cu2+ es un ion d9 , con una amplia banda de absorción observada, la banda de absorción para
la tercera solución (que contiene [Cu(en)2(H2O)2] 2+) se encuentra aproximadamente a 18300
cm -1 ( λmax= 545 nm) de ancho a media altura. Los espectros que surgen de las transiciones
electrónicas d – d son muy débiles (absortividades molares bajas) porque las transiciones están
prohibidas por la mecánica cuántica (regla de selección de Laporte). Para un ion metálico
particular, la magnitud del parámetro de división del campo del ligando para los complejos
octaédricos (∆o), depende de la naturaleza del ligando, estos complejos solo pueden considerarse
aproximadamente octaédricos debido a la distorsión de Jahn Teller esperada para un ion d9 , esta
distorsión se ha demostrado claramente para los complejos de [Cu(en)2X2] en estado sólido
(Wells, 1971). A partir de muchos estudios espectrales, se ha descubierto que es posible
clasificar el orden de intensidad de campo de los ligandos (que resulta ser independiente del ion
metálico), esta lista de clasificación se conoce como la "serie espectroquímica" (los átomos
donantes en iones o moléculas multiatómicas se muestran en negrita):
Existe cierta correlación del átomo donante con la posición en la serie espectroquímica, los
donantes de N se clasifican constantemente por encima de los donantes de O, esto por el hecho
de que los ligandos donadores de N normalmente producen campos de ligandos más fuertes que
los ligandos donadores de O, esto se puede observar en la Tabla .., donde se dan los valores de
∆o para varios complejos de Ni (II). Esta información apoya la observación hecha aquí, de que
para una serie de complejos de un ión metálico particular, el valor de ∆o debería aumentar de un
conjunto donante de (O6 a N2O4 a N4O2 a N6), los complejos de cobre (II) preparados en este
ejercicio, ya sea en estado sólido o en solución, son ejemplos de complejos con los primeros tres
conjuntos donantes (O6, N2O4 y N4O2) [7]
Tabla 3. Valores de (∆o) para los complejos de Ni (II): [NiLn] 2+

Espectro IR de Yoduro de diaquabis (etilendiamina) cobre (II) ([Cu(en)2(H2O)2]I2)

Las bandas fuertes en la región, 3250-3400 cm-1 pueden atribuirse a las vibraciones de
estiramiento N-H (en) y O-H (H2O) en el complejo 1 y 2, respectivamente. Las bandas que
varían de intensidad débil a media en la región de 2890-2970 cm-1 pueden atribuirse a las
vibraciones de estiramiento C-H de la etilendiamina, así como a las del anión. Las bandas a 474
cm-1, 500cm-1 en los complejos 1 y 2 se atribuyen a vibraciones ν (Cu-N), ν (Cu-O),
respectivamente. Una banda muy débil a 1664 cm-1 en los espectros de IR del complejo 1 puede
deberse a un sobretono o una combinación de bandas. Un hombro a 1605 cm-1 en el complejo 2
puede deberse al modo de flexión O-H de las vibraciones del agua. La banda en el complejo 1 en
1550 puede asignarse a vibraciones δ N-H y ν (C = C). [7]

Fig 12. Curvas termogravimétricas para complejos 1 y 2 [Cu(en)2(H2O)2](2-

fenoxibenzoato)2·H2O y [Cu(en)2(H2O)](acetato de difenilo)2·3H2O Los perfiles de TGA para
los complejos I y 2 (figura 11) revelaron claramente que los complejos contienen moléculas de
agua y muestran la pérdida de todas las moléculas de agua en el primer paso, después de la
pérdida de moléculas de agua, ambos complejos son estables hasta 150 °C y luego mostraron una
fuerte disminución en el peso correspondiente a la pérdida de restos del anión, después de 500
°C, para ambos complejos indicaron la formación de óxido cúprico como residuo [7]
BIBLIOGRAFIA
[1] Lenntech. (2016). Cobre - W Propiedades químicas del Cobre - Efectos del Cobre sobre la
salud - Efectos ambientales del cobre. Lenntech, 1, 2. Retrieved from
https://www.lenntech.es/periodica/elementos/cu.htm
[2] Fombona Corrionero, S. (2014). Complejos de Cobre (II): termocromismo, Universidad de
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[3] Englman, R., & Englman, R. (1972). The Jahn-Teller effect in molecules and crystals (pp.
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[4] Tanabe, Yukito; Sugano, Satoru (1954). «On the absorption spectra of complex ions
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[5]Basolo, F. y Johnson, RC (1986). Coordinación química . Revisiones de ciencia. Pag.38-90
[6] Bonilla, M. (2019). Compuestos de coordinación de cobre en la practica. [online] Course
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[6] Heurema.com. (2019). Complejos de cobre(II). [online] Available at:
http://www.heurema.com/QG21.htm [Accessed 6 May 2019].
[7] Baker, A. T. (1998). The ligand field spectra of copper(II) complexes. Journal of Chemical
Education, 75(1), 98–99. https://doi.org/10.1021/ed075p98