CM3001 Qu Qu mica Inor Inorgnica gnica

Prof. Mnica Soler J. Mircoles (Q10) y Viernes (F10) 14:30 16:00 Horario Auxiliar: Martes 16:45 18:15

Compuestos de Coordinacin

Estudio de Compuestos de Coordinacin o Complejos

Complejo: Siglo XIX, se distinguan: - Compuestos de primer orden: formado por tomos - Compuestos de orden superior: formado por molculas Primeros compuestos: aminas de cobalto [Co(NH3)6]3+ (sintetizados 1798),

Nitrato de aquapentaamminecobalto(III) [Co(NH3)5(H2O)][NO3]3

Alfred Werner, qumico alemn, estudi complejos de amina de cobalto a finales del siglo XIX y principio del siglo XX.

Teora de Coordinacin de Werner

Werner llam a este tipo de sistemas compuestos de coordinacin

- tomo metlico central (M) (ion central) - Ligandos Coordinados (L) (molculas o iones) L L M L L Werner gan el premio Nobel en Qumica en 1913 L (n+) L Esfera de coordinacin. Indice de coordinacin. L

Trminos utilizados en Qumica de la Coordinacin

1) Nmero o ndice de coordinacin (IC): - Nmero de tomos directamente unidos a un tomo central, en un compuesto de coordinacin 2) Centro de Coordinacin (M): - tomo central del compuesto de coordinacin 3) Ligando - Ligante (L): - tomo o grupo de tomos unidos al centro de coordinacin

Ejemplo: Sales Hidratadas

Sales Co(NO3)26H2O Fe(NH4)2(SO4)26H2O Fe(NO3)39H2O Cr(NO3)39H2O Formas hidratadas del Catin [Co(H2O)6]2+ [Fe(H2O)6]2+ [Fe(H2O)6]3+ [Cr(H2O)6]3+

Enlace de coordinacin: Interaccin acido-bases de lewis

Complejo: un tomo o ion metlico central rodeado por un conjunto de ligantes Compuesto de coordinacin: un complejo neutro o un compuesto inico en el que al menos uno de los Ines es un complejo Un complejo es una combinacin de: - cido de lewis (tomo metlico central) - nmero de bases de lewis (ligantes) tomo donador: tomo en la bases de lewis (ligante)que se enlaza al atomo central tomo acceptor: el cido de lewis, el tomo o In central

[Co(NH3)6]Cl3

1) Nmero o ndice de coordinacin (IC):

Nmero o ndice de coordinacin (IC): - Nmero de tomos directamente unidos a un tomo central en un compuesto de coordinacin

Factores que determinan el nmero de coordinacin de un complejo: 1) Tamao del ion o tomo central 2) Las interacciones estricas entre ligantes 3) Interacciones entre el tomo central y los ligantes

1) Nmero o ndice de coordinacin (IC):

I.C.

Ejemplos

NDICE DE COORDINACIN determina las GEOMETRAS

M M M Lineal Ag(NH3)2+ Trigonal HgI3Plano-cuadrada [PdCl4]M Tetradrica Ni(CO)4 M M Bipirmide trigonal Fe(CO)5 Pirmide cuadrada
2+ Co(CNPh)5 4

Octadrico M Mo(CO)6

Bipirmide pentagonal Ir(H)5(PPh3)2

Antiprisma cuadrado M TaF83Prisma trigonal M triapicado ReH92-

2) Centro de Coordinacin (M):

Centros de Coordinacin: - Metales de transicin - Metales representativos - Lantanidos o Actinidos
CON ORBITALES d f INCOMPLETOS AL MENOS EN ALGN ESTADO DE OXIDACIN Nb(0) 4 4d d45s1 ----Cu(0) 3d 3 d104s1 d5
aproximacin

Cu(II) d9

3) Ligando - Ligante (L):

H2O NH3 CO CNFClBrI-SCN -NCS NH2OHNACUO AMIN/NO CARBONILO CIANO FLUORO CLORO BROMO YODO TIOCIANATO ISOTIOCIANATO AMIDO HIDROXO NITRURO O2O22O2O2 H2 N2 PR3 NO OXO PEROXO SUPEROXO DIOXGENO DIHIDRGENO DINITRGENO FOSFINA NITROSIL(O)

CH2=CH2 ETILENO H2NCH2CH2NH2

ETILENODIAMINA (en)
N

PIRIDINA (py)
HC O HC HC ACETILACETONATO HC O HC O HC O

(acac )

Compuestos de Coordinacin
Complejos Neutros Aninicos Catinicos

Neutros

Aninicos

[Pt(NH3)2(Cl)2]

[Ni(CN)5]3+
Catinicos

Ligandos Neutros Aninicos (Catinicos Catinicos) ) H2O, NH3 Cl-, CNNO+

[Fe(H2O)6 ]3+ [Co(en)3]2+

Ligandos o Ligantes
tomo Ligante: tomo donante (donador, dador). tomo a travs del cual el ligando est unido al tomo central

[Pt(NH3)2(Cl)2]

Multiplicidad del Centro de Coordinacin: - Nmero de centros de coordinacin en un compuesto de coordinacin Mononuclear: un tomo central Dinuclear: dos tomos centrales Polinuclear: ms de un tomo central

Complejos polinucleares o polimetlicos

Los complejos polimetlicos se clasifican como: - clusters metlicos si contienen enlaces metlicos - complejos jaula si contienen tomos metlicos puenteados por los ligantes

Multiplicidad de los Ligandos

Monodentados:un tomo ligante L Monodentados: Bidentado: 2 atomos ligantes Polidentados: Polidentados : ms de un tomo ligante

L
Quelato

Ligando quelante (quelantante): Ligando polidentado unido a un tomo central a travs de ms de un tomo ligante Ligando ambidentado: ligando con ms de un tomo donante potencial

Quelato
Complejo Quelato: un complejo en el cul un ligante forma un anillo que incluye un tomo metlico (central). Complejo conteniendo al menos un ligando quelante

[Co(en)6]2+

Anillo quelato: Grupo cclico de tomos, formado por el tomo central y un ligando quelante

[Co(en)2Cl2]

[Cr(EDTA)]-

Trminos utilizados en Qumica de la Coordinacin (II)

Ligando puente - Ligando que est unido simultaneamente a ms de un tomo central

Ligando cclico - Ligando que forma un cclo dentro de la unidad del ligando

Nmeros de coordinacin
Nmeros de coordinacin elevados: - Ligandos pequeos - Metales grandes de la parte inferior de la tabla peridica o metales de la izquierda de un periodo - Metales con nmero pequeo de e- de valencia, con mejor aceptacin de ligantes o bases de lewis

[Mo(CN)8]4-

Nmeros de coordinacin bajos: - Ligantes voluminosos - Metales pequeos, de la derecha del bloque d,metales ricos en e- Atomos menos capaces de acceptar electrones de bases de lewis - Metales cuando pueden formar enlaces multiples con el metal central

Ejemplos de las Principales Geometras

Nmeros de coordinacin bajos: Compuestos lineales: Cu+ y Ag+ (grupo 11 y 12) forman complejos dicoordinados [AgCl2][HgMe2] [(R3P)AuCl] -Cu-CN-Cu-CN-

Complejos dicoordinados: suelen aceptar ligantes para formar complejos tricoordinados o tetracoordinados Complejos tricoordinados: son raros. Ejemplos con ligandos voluminosos

Nmeros de coordinacin intermedios

Compuestos tetracoordinados: -Los complejos tetradricos predominan sobre complejos coordinados superiores si el tomo central es pequeo o ligantes grandes - Los complejos plano cuadrados se observan tpicamente en metales con configuracin d8
Tetradrico Plano cuadrado

Nmeros de coordinacin intermedios

Compuestos pentacoordinados: Bipiramide trigonal: - ligantes polidentados que reducen la simetra - complejo con todos los ligantes identicos sin repulsiones entre ligantes Pirmide de base cuadrada: -A veces favorecido por las restricciones estricas -Ligante polidentado - En solucin los complejos bipiramidales trigonales son muy fluxionales (seudorotacin de Berry)

Porfirina

Nmeros de coordinacin intermedios

Compuestos hexacoordinados: La inmensa mayora son octadricos o presentan ligeras distorsiones de un octaedro

Se encuentra en compuestos de coordinacin metlicos s, p, d, f

Nmeros de coordinacin superiores

Los tomos y iones ms grandes, particularmente los del bloque f, tienden a formar complejos con nmeros de coordinacin altos Nonacoordinacin es de particular importancia en el bloque f.

NC = 8

NC = 9 NC = 12

Determinar el nmero de coordinacin de los complejos y los nmeros de oxidacin del metal principal. Es el complejo anionico, catnico o neutro?

[Ni(C5H5N)6]Br2 [Co(NH3)4(H2O)(CN)]Cl2 Na2[MoOCl4] Na[Al(OH)4] [Mo(NH3)3Br3]NO3 [Cr(H2O)4Cl2]Cl

Ejercicios 1) Dibuje un complejo de coordinacin mononuclear de Mn(III) octadrico con dos ligandos bidentados neutros quelando con nitrogenos como tomos dadores, y bromuros como ligandos y/o aniones para balancear cargas (el ligando bidentado se puede generalizar con una lnea especificando los tomos dadores).

2) Dibuje un complejo binuclear hexacoordinado de Hierro(III) con dos puentes cloro, donde un hierro est rodeado por solo ligandos cloro y el otro hierro tiene ligandos aminas. Es el complejo aninico, catinico o neutro?

Reglas de Nomenclatura (I)

Reglas para un solo complejo. Para sales de compuesto de coordinacin se debe formular antes el catin y luego el in negativo. Ej.: CaCl2 = Dicloruro de calcio. 1.- Se nombran los ligandos, en orden alfabtico, agregando despus de un prefijo numeral (di, tri, tetra, penta, hexa) para indicar su cantidad. (Si el nombre del ligando ya incluye prefijos, se utilizarn los prefijos bis, tris, tetrakis, pentakis y hexakis con el ligando entre parntesis) 2.- Luego se nombra el tomo central indicando su estado de oxidacin. - Si el complejo es un anin (in negativo) se le coloca el sufijo ato al tomo central y luego el nmero de oxidacin. - Cuando el complejo es un catin y se desea nombrar fuera de un compuesto balanceado debe anteponerse in o catin a su nombre.

Reglas de Nomenclatura (I)

1.- Se nombran los ligandos, en orden alfabtico, agregando despus un prefijo numeral (di, tri, tetra, penta, hexa) para indicar su cantidad. 2.- Si el nombre del ligando ya incluye prefijos, se utilizarn los prefijos bis, tris, tetrakis, pentakis y hexakis con el ligando entre parntesis. 3.- Luego se nombra el tomo central indicando su estado de oxidacin, segn nomenclatura Stock(*). -Si el complejo es un anin (in negativo) se le coloca el sufijo ato al tomo central y luego el nmero de oxidacin. -Cuando el complejo es positivo y se desea nombrar fuera de un compuesto debe anteponerse in o catin a su nombre.

III III

Cloruro de dichlorotetraminocobalto(III) trichlorotriacuocromo(III) Catin Hexaciano ferrato(II)

[CrCl3(H2O)3]
II [Fe(CN)6]4+

Reglas de Nomenclatura (II)

4.- En casos con ms de un tomo central y ligandos puente, se nombra los ligandos nicos de uno de los tomos centrales, el tomo mismo, luego el o los ligandos puente antecedido de -- y despus los otros ligandos y tomo central. El smbolo -- debe repetirse antes de cada puente. Si hay ms de un puente igual se pueden usar los prefijos numerales que correspondan. 5.- Si se aplica, deben agregarse los prefijos de isomera antes de todo el nombre. tetraminocromo(III)--dihidroxo diaminodichorocobalto(III) H Cis-diaminodichoroplatino(II)

Pt Cl N

ejercicio
[Co(NH3)5Cl]Cl2 cloruro de pentaaminoclorocobalto(III)

[Ni(C5H5N)6]Br2 Bromuro de hexapiridinonquel (II)

Na[Al(OH)4] Tetrahidroxoaluminato de sodio

Reglas de Formulacin
Reglas para un solo complejo. Para sales de compuesto de coordinacin se debe formular antes el catin y luego el in negativo. Ej.: Fe2O3 1.- Primero se coloca el tomo central (el catin). 2.- Luego se colocan los ligandos aninicos, en orden alfabtico segn su primer elemento. Si son iguales, se coloca el ms numeroso primero. Si todava empatan, se gua por el segundo elemento de su frmula. 3.- Despus se colocan los ligandos neutros, siguiendo la misma regla de los de carga negativa. 4.- Ligandos poliatmicos deben colocarse entre parntesis, aunque se trate de su abreviacin. 5.- El complejo completo debe colocarse entre corchetes .

Formulacin de Complejos

Cloruro de tetraminodichorocobalto(III) Nitrato de dietilenodiaminadichorocobalto(III) Trichlorotriacuocromo(III) Pentachloronitruroosmiato (VI) de potasio

Ejercicios
a) Dibuje complejo de coordinacin, bien balanceado que contenga como mnimo un ligando polidentado b) Dibuje un complejo polinuclear con varios ligandos monodentados y un ligante puente. c) Dibuje un complejo de Fe octadrico con tres ligantes quelantes iguales.

Ejercicios
1) Dibuje un complejo de coordinacin mononuclear de Mn(III) octadrico con tres ligandos polidentados neutros quelando con oxgenos como tomos dadores y bromuros como aniones (el ligando polidentado se puede generalizar con una lnia especificando los tomos dadores).

2) Dibuje un complejo binuclear hexacoordinado de Hierro(III) con dos puentes cloruro, donde un hierro est rodeado por solo cloros y el otro tiene tambin ligandos aminas. Es el complejo aninico, catinico o neutro?