Tema I.

INTRODUCCIÓN
Y CONCEPTOS FUNDAMENTALES

QUÍMICA ANALÍTICA
Parte de la química que estudia los principios y métodos teóricos del análisis químico.

QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA

Permite determinar cuáles elementos, iones o grupos de ellos están presentes en una muestra.

QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA

Permite determinar cuánto de cada uno de ellos está presente en la muestra.

GENERALMENTE EL ANÁLISIS CUALITATIVO PRECEDE AL ANÁLISIS CUANTITATIVO:

Sabiendo que otros elementos o iones están presentes en la sustancia a analizar, se puede seleccionar
el mejor método para la determinación cuantitativa.

Una reacción cualitativa puede dar idea de la cantidad de tal o cual componente en el objeto
investigado.
 Tema I. Cont.
Métodos de análisis

 Las tareas de la química analítica se pueden resolver mediante:

Métodos químicos

un ion o elemento a determinar se le hace formar un compuesto con propiedades

que le son características y en base a las cuales se puede establecer que se ha
formado precisamente ese compuesto.

La transformación química se denomina Reacción Analítica y la sustancia que la

provoca se denomina Reactivo.

Ba +2 + CrO4-2 ↔ BaCrO4

Ca +2 + C2O4-2 ↔ CaC2O4

Ag+ + Cl - ↔ AgCl
 Tema I. Cont.
Métodos de análisis

Métodos fisico-químicos 0,9

0,8
0,7
Se basan en la medición de ciertos parámetros 0,6
del sistema, los cuales sean función de la 0,5

señal
composición. 0,4
0,3
0,2
En un análisis espectral, el espectro de luz 0,1

obtenido al someter a la llama la sustancia a 0

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
analizar, podemos observar que: concentración ( m g/L)

0,7

0,6
La intensidad de la señal es función de la
concentración  análisis cuantitativo 0,5

A b so rb an cia
0,4

0,3

0,2

La posición de la línea, depende del elemento 0,1

 análisis cualitativo 0
0 200 400 600 800 1000
Longitud de onda, nm
 Métodos químicos

 Según el tamaño de la muestra inicial que se somete al proceso analítico, puede

clasificarse el análisis en cuatro tipos:

0,0001 g 0,01 g 0,1 g

Ultra-micro Micro Semi micro Macro análisis

análisis análisis análisis
Según la proporción relativa (concentración) de los analitos en la muestra
pueden diferenciarse tres tipos de determinaciones:

(100 ppm)

0,01 % 1%

Micro
Trazas componentes Macro
componentes

Determinaciones
Determinaciones
 Las reacciones analíticas pueden llevarse a cabo por via seca o via húmeda

Via seca: la sustancia a ensayar y el reactivo se toman en forma sólida y generalmente se calientan a
alta temperatura.

coloración a la llama

 formación de perlas coloreadas (vidrio) de tetraborato de sodio o del hidrofosfato de sodio y

amonio, al fundir estos compuestos con sales de algunos elementos

 fusión de la sustancia sólida ensayada con ciertos compuestos fundentes:

Na2CO3 y K2CO3 o Na2CO3 y KNO3.
Estos se denominan piroquímicos y se usan ampliamente en la identificación de minerales y rocas

 trituración de la sustancia sólida a ensayar con el reactivo sólido

CoSO4 + 4NH4SCN  ((NH4)2[Co(SCN)4]) + (NH4)2SO4

cristales en una placa complejo azul
 Las reacciones analíticas pueden llevarse a cabo por via seca o via húmeda

Via húmeda: reacciones entre sustancias que se encuentran en solución;

de disolvente sirve por lo general el agua, o los ácidos para el

caso de sustancias insolubles en agua.

CaCO3 + 2HNO3  Ca(NO3)2 + CO2 + H2O

Fe(OH)3 +3HCl  FeCl3 + 3H2O

CuO + H2SO4  CuSO4 + H2O

Reacciones por via húmeda

Las reacciones por via húmeda se realizan comúnmente entre iones simples o complejos y al
emplear estas reacciones se observa directamente no los elementos, sino sus iones.

Para la identificación del ion cloruro, se añade nitrato de plata

HCl + AgNO3 AgCl (s), blanco

CaCl2 + 2AgNO3  2AgCl (s) + Ca(NO3)2

Ca+2 + 2Cl- + 2Ag+ + 2NO3-  2AgCl + Ca+2 + 2NO3-

Como nitrato y calcio no participan en la reacción, podemos escribir

2 Cl- + 2Ag+  2AgCl

en forma simplificada, tenemos la ecuación iónica de la reacción

Cl- + Ag+  AgCl

 Métodos analíticos

Clasificación general Subclasificación Cantidad medida

Gravimetría Método directo Peso de un compuesto que contiene la especie de interés

Método indirecto Pérdida de peso por volatilización de las especies

Volumetría Método de valoración Volumen de una disolución químicamente equivalente a la

especie

Análisis de gases Volumen de una especie gaseosa producida o consumida

Opticos Espectroscopia de emisión Radiación emitida

Espectroscopia absorción Radiación absorbida

Polarimetría Rotación de luz polarizada

Refractometría Índice de refracción

Turbidimetría, nefelometría Dispersión de radiación

Electroanalíticos Potenciometría Potencial de un electrodo en equilibrio con la especie

Conductimetría Conductividad de la solución de la especie

Coulombimetría Corriente equivalente a la especie

Polarografía Corriente asociada en la reacción en un electrodo

polarizable

Varios Método de alta frecuencia Capacitancia de una solución

Espectroscopia de masa Relación carga/masa de los productos de descomposición

Métodos radioquímicos Decrecimiento radiactivo

 Análisis cualitativo y cuantitativo.
Semejanzas y diferencias

 Ambos análisis hacen uso de cualquier propiedad física o química que sea conveniente
para la identificación o determinación. En algunos casos la misma propiedad es útil para
los dos propósitos.

 Ambos requieren generalmente operaciones preliminares para aislar las especies de

interés de otras que interferirían con los procesos analíticos.

 Se pueden tolerar pérdidas parciales de las especies que interesan, durante las
separaciones que preceden una reacción cualitativa: solo es necesario la cantidad
suficiente para dar la reacción.
Durante las separaciones previas a una determinación cuantitativa, estas pérdidas deben
mantenerse absolutamente mínimas.
 Análisis cualitativo y cuantitativo.
Semejanzas y diferencias

 La reacción cualitativa se puede fundamentar en una reacción química que no sea

completa y además puede consistir de varias reacciones simultáneas que den origen a
varios productos.

La determinación cuantitativa requiere que el efecto observado esté relacionado con la

concentración de manera reproducible.

 Las reacciones útiles al análisis cuantitativo están restringidas a aquellas que ocurren
totalmente con la formación de una sola serie de productos. Además cuando la reacción
sea completa, debe ser posible medir alguna propiedad del sistema que esté
reproduciblemente ligada con la cantidad de las especies que se analizan.
 Análisis químico cuantitativo

Los pasos involucrados en un análisis químico son:

1. Formular la pregunta: convertir una pregunta general en una específica que pueda ser
respondida por una medida química. ESTÁ CONTAMINADA ESTA AGUA?
2. Seleccionar el procedimiento analítico apropiado.
3. Obtener una muestra representativa.
4. Preparación de la muestra: convertir la muestra representativa en una apropiada para el
análisis. Si es necesario, concentrar el analito y remover o enmascarar las especies
interferentes.
5. Análisis: medir la concentración desconocida en análisis replicados.
6. Producir un reporte claro de los resultados, incluyendo una estimación de la
incertidumbre.
7. Sacar conclusiones: basado en los resultados analíticos, decidir que acciones tomar.
 La tarea y el procedimiento general en un análisis cualitativo

En un análisis cualitativo estamos interesados en establecer la presencia o ausencia de

ciertos iones en una muestra líquida (o sólida), la cual contiene un gran número de
cationes y/o aniones.

El enfoque que aplicaremos consiste en remover un grupo de la solución general, luego

otro grupo de la solución remanente, luego otro y así sucesivamente.

Los grupos de iones son separados por precipitación, utilizando un conjunto de

condiciones en la que solo un grupo se ve afectado.

A continuación, los cationes a considerar son listados en el grupo al cual pertenecen.

Se incluyen las condiciones bajo las cuales el grupo es precipitado.
 Lista de cationes y grupos

Grupo I: Ag+, Pb+2, Hg2+2

Precipitados en una solución 1M de HCl

Grupo II: Cu+2, Cd+2, (Pb+2), Bi +2 , Sn+2 y Sn+4, Sb+3 y Sb+5, Hg+2
Precipitados en una solución 0,1 M de H 2S a pH 0,5

Grupo III: Al+3, Fe+2, y Fe+3, Zn+2, Cr+3, Co+2, Ni+2, Mn+2
Precipitados en una solución 0,1 M de H 2S a pH 9

Grupo IV: Ba+2, Ca+2, Mg+2, NH4+, Na+, K+

Los tres primeros iones son precipitados en una solución 0,2 M de (NH 4)2CO3 a pH
cercano a 10; los otros iones son solubles.

La lista contiene 25 cationes, todos menos NH 4+ son metálicos

Efectos de los reactivos sobre algunos cationes en solución
Tabla 1.

NH3 NaOH H2SO4 Na2CO3

Pb+2 P P, D P P

Cd+2 P, D P S P

Zn+2 P, D P, D S P

P: precipita
D: precipita y se disuelve en
exceso del reactivo
S: no forma precipitado
 Análisis de una muestra problema

Ejemplo 1. Pb+2, Cd+2, Zn+2

NaOH
Precipitado Solución

Pb(OH)3-
Cd(OH)2 Zn(OH)4-2

Na2CO3 H2SO4

Zn+2

PbSO4
ZnCO3
 Análisis cationes del grupo I

Grupo I Ag+, Pb+2, Hg2+2 + iones de grupos II, III y IV

HCl (1)
AgCl, PbCl2, Hg2Cl2
Agua caliente (2)
Pb+2
AgCl, Hg2Cl2
(3) K2CrO4
(4) NH3
PbCrO4 Ag(NH3)2 +

amarillo
HgNH2Cl, blanco
(5) HNO3 Hg, negro, (Ag) negro
AgCl HNO3, HCl 12 M (6)
blanco Si es necesario
AgCl2-
HgCl4-2
HNO3
agua
AgCl
Ag(NH3)2+
NH3 HgCl4-2
 Explicación del esquema

 En el paso 1, los iones del grupo I precipitan como cloruros con HCl. En el sobrenadante quedan los
iones de los grupos II, III y IV. Este sobrenadante debe guardarse para futuros análisis.

 El precipitado conteniendo los cloruros, se lava con agua caliente y se centrifuga en el paso 2.
Decantar rápidamente en un tubo de ensayo el líquido, el cual debe contener el Pb +2. Continue
lavando el precipitado y pruebe para descartar la presencia de plomo en el precipitado. El cloruro de
plomo es soluble en agua caliente.

 En el paso 3 se confirma la presencia de plomo, por la formación de un precipitado amarillo al

añadir al tubo de ensayo unas gotas de ácido acético y de K2CrO4.

 Los precipitados y los lavados, son agitados ligeramente cuando se añade una solución de NH 3, paso
4. Un precipitado negro o gris confirma la presencia del ion Hg(I); el líquido decantado contiene el
complejo Ag(NH3)2+.

 La confirmación de la presencia del ion Ag (I) se lleva a cabo con la adición de HNO 3 en el paso 5.
Y en el paso 6 se realiza una confirmación alternativa.
 TAREA

 Una solución que puede contener los iones del grupo I se trata con HCl 6 M. El precipitado blanco que
se obtiene es parcialmente soluble en agua caliente. El material que es insoluble en agua caliente se
disuelve completamente en 6 M de NH 3. Cuáles iones están presentes, cuáles ausentes, y cuáles son
dudosos?

 Qué se puede decir de la naturaleza de una muestra desconocida del grupo I a partir de las siguientes
observaciones: (a) todo el sólido se disuelve en el paso 2. (b) en el paso 4, todo el sólido se disuelve en
presencia de una solución 6M de NH3.

 A un estudiante se le entrega una muestra problema del grupo I, la cual solo puede contener Pb +2 y
Hg2+2. Describa un simple procedimiento que le permita identificar los iones presentes.

 Una solución que se sospecha contiene los iones Pb, Cd y Zn se lleva a pH básico con NaOH y no se
forma ningún precipitado. Usando los datos de la Tabla 1, realice un esquema para establecer la
presencia o ausencia de estos iones en la solución desconocida.
 UNIDADES

 1% 10 g/L

 1 g/L 1000 ppm

 1 g/kg

 1 ppm 1000 ppb

 1 mg/L
 1 mg/kg

 1 ug/L 1 ppb
 1 ug/kg