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OXIDACION DEL IODURO CON PERSULFATO

1 Introduccin
La cintica de una reaccin qumica es esa rama de la fisicoqumica que estudia la velocidad a las
que se llevan a cabo las reacciones qumicas y sus diferentes mecanismos, no todas las reacciones
se prestan a un estudio cintico, por ejemplo las reaccin es entre iones, se dan a tan alta velocidad
que a la vista parecen reacciones instantneas lo cual hace imposible poder medir ese tiempo de
reaccin. Para la determinacin de la cintica de cualquier reaccin qumica debemos tomar en
cuenta que variables modifican dicha cintica, tericamente se sabe que la velocidad de una
reaccin qumica se modifica con la temperatura, con las concentraciones delos reactivos y de
productos, y la naturaleza de las sustancias. Los mecanismos de reaccin describe las etapas de
cmo los reactivos se convierten en productos. Existen diversos mtodos para estudiar la cintica de
una reaccin qumica. Entre los cuales se pueden citar: el mtodo de integracin de las velocidades
de reaccin, el mtodo de velocidades inciales, el mtodo de tiempo de vida media, entre otros. En
todos estos, se persigue un mismo fin, que es conocerlos valores de los parmetros cinticos
especficos de la reaccin.
El objetivo de la cintica qumica, es el clculo de la velocidad de cualquier reaccin a partir del
conocimiento de las propiedades fundamentales de las molculas en reaccin, el clculo aproximado
de las energas de activacin a partir de la teora, es un problema muy complejo.
Cuando se tienen los componentes reaccionantes, se puede estudiar el orden de la reaccin as
como su energa de activacin, uno de ellos es la reaccin del ion yoduro con per sulfato de amonio,
la cintica qumica, investiga la variacin de las concentraciones o las presiones parciales de
sustancias reaccionantes o productos obtenidos en funcin del tiempo transcurrido.
2KI + (NH4)2S2O8

I + 2(NH ) SO
2
4 2
4

2 Objetivo
1 Objetivo General
Determinar la cintica de la reaccin por oxidacin del yoduro de potasio con persulfato
utilizando un mtodo espectrofotomtrico.
2 Objetivos Especficos
a) Obtener una ecuacin de velocidad expresada en funcin de la temperatura y
concentracin inicial de los reactivos.
b) Hacer un seguimiento de la concentracin de yodo en funcin del tiempo con
ayuda de un espectrofotmetro.
c) Obtener experimentalmente la constante de velocidad de la reaccin.
d) Hallar el orden de reaccin con respecto al yoduro () y al persulfato ().
3 Marco Terico

Espectrofotmetro

El funcionamiento de un espectrofotmetro consiste bsicamente en iluminar la muestra con luz


blanca y calcular la cantidad de luz que refleja dicha muestra en una serie de intervalos de longitudes
de onda. Lo ms usual es que los datos se recojan en 31 intrvalos de longitudes de onda (los cortes
van de 400 nm, 410 nm, 420 nm 700 nm). Esto se consigue haciendo pasar la luz a travs de un
dispositivo monocromtico que fracciona la luz en distintos intrvalos de longitudes de onda. El
instrumento se calibra con una muestra o loseta blanca cuya reflectancia en cada segmento de
longitudes de onda se conoce en comparacin con una superficie de reflexin difusa perfecta.
La reflectancia de una muestra se expresa como una fraccin entre 0 y 1, o como un porcentaje
entre 0 y 100. Es importante darse cuenta de que los valores de reflectancia obtenidos son valores
relativos y, para muestras no fluorescentes, son independientes de la calidad y cantidad de la luz
usada para iluminar la muestra. As, aunque los factores de reflectancia se midan usando una fuente
de luz concreta, es perfectamente correcto calcular los valores colorimtricos para cualquier
iluminante conocido.

Absorbancia
Cuando un haz de luz incide sobre un cuerpo traslcido, una parte de esta luz es absorbida por el
cuerpo, y el haz de luz restante atraviesa dicho cuerpo. A mayor cantidad de luz absorbida, mayor
ser la absorbancia del cuerpo, y menor cantidad de luz ser transmitida por dicho cuerpo. Como se
ve, la absorbancia y la transmitancia son dos aspectos del mismo fenmeno. La absorbancia, a una
determinada longitud de onda lambda, se define como:

Donde:
I es la intensidad de la luz que pasa por la muestra (luz transmitida)
I0 es la intensidad de la luz incidente.
La medida de la absorbancia de una solucin es usada con mucha frecuencia en laboratorio clnico,
para determinar la concentracin de analitos tales como colesterol, glucosa, creatinina y triglicridos
en sangre. Cada uno de estos analitos se hace reaccionar qumicamente con determinados
compuestos, a fin de obtener una solucin coloreada. A mayor intensidad de color, mayor ser la
absorbancia de la solucin en una determinada longitud de onda. La absorbancia es entonces
directamente proporcional a la concentracin del analito en sangre.

Para medir esta absorbancia, se hace incidir un haz de luz con determinada intensidad y longitud de
onda, sobre la solucin, y se mide la luz transmitida al otro lado de la cubeta que contiene dicha
solucin. Estas tcnicas estn comprendidas en el rea de la espectrofotometra.
Desviaciones a la ley de Bourguer-Lambert-Beer
Las desviaciones a la Ley de Beer caen en tres categoras: reales, instrumentales y qumicas.
Dichas desviaciones pueden ser positivas -- si la absorbancia medida es mayor que la real -- o
negativas -- si la absorbancia medida es menor que la real -- y llevan a que no se obtengan
relaciones lineales entre la absorbancia y la concentracin.
Las desviaciones reales provienen de los cambios en el ndice de refraccin del sistema analtico,
pues como e depende del ndice de refraccin de la muestra, la ley de Beer slo se cumple para
bajas concentraciones, en donde el ndice de refraccin es esencialmente constante, ya que no es la
absortividad la que es constante sino la expresin:
e = e verdadero h /(h 2+2)2
Dnde:
h es el ndice de refraccin de la solucin.
Las desviaciones instrumentales provienen, en primer lugar de la utilizacin de luz
no monocromtica, ya que la pureza espectral del haz de radiacin proveniente de la
fuente, depende del ancho de banda espectral del monocromador. La deduccin de la ley de Beer
supone radiacin monocromtica y los monocromadores en realidad proporcionan una banda de
longitudes de onda.
Cuando se hace una medida de transmitancia con luz de varias longitudes de onda, l' ,l'' ... la
intensidad del haz que emerge de la solucin de muestra ser ( Il' + Il'' ...) y la intensidad del haz que
emerge de la celda de referencia ser ( I0l' + I0l '' ...) por lo que la transmitancia leda ser :
e 'bc
T = ( Il' + Il'' ...) / ( I0l ' + I0l'' ...) = ( Il' + Il '' ...) / ( I0l ' 10

MATERIALES
1 matraz aforado de 25 ml
Pipetas graduadas de 1 ml
1 vaso de precipitado de 100 ml
1 matraz Erlenmeyer de 250 ml
1 Cronmetro
1 Varilla de Vidrio
Esptula

2 Reactivos

+ I0l ''

e bc }
...)
10

Solucin de Yoduro de Potasio 0,40 N.


Solucin de Persulfato de amonio 0,04 N.
Agua destilada
3

Equipos
Balanza analtica.
Cronmetro.
Termmetro.
Espectrofotmetro.

4 Procedimiento experimental

Pesar 0.091g de Persulfato de amonio anhidro y 0.334 g de yoduro de potasio para preparar
soluciones 0.04 N de [S2O8=] y 0.4N de [I-].

Las soluciones de los reactivos se introducen en el bao para que alcancen la temperatura de
20C y luego se mezclan tomando este instante como tiempo cero. Se vierte la disolucin de
yoduro potsico sobre la de persulfato potsico (nunca a la inversa, ya que la que est en exceso
es la de yoduro).

El transcurso del tiempo de la reaccin controlar con un cronmetro.

En intervalos de tiempo lo ms cortos posible se toman alcuotas de 0.1 ml de la mezcla en


reaccin, este volumen se diluye a 25 ml con ayuda de un matraz aforado.

Una pequea cantidad de la muestra diluida se introduce a la celda del espectrofotmetro y se


lee el porcentaje de absorbancia usando como patrn de referencia agua destilada

Las lecturas en el espectrofotmetro se deben realizar de la siguiente manera: primero se calibra


el aparato cuando la celda contiene agua destilada, entonces se introduce la celda que contiene
la solucin diluida y se registra el valor de la absorbancia

El tratamiento de datos se realiza en base a la ecuacin de velocidad de una reaccin de primer


orden en funcin a una propiedad fsica.

En el manejo del espectrofotmetro tenemos que tener cuidado en no manchar las cubetas solo
tocarlas de la parte superior, la forma de calibracin es por cada medicin con la ayuda del patrn
agua se calibra hasta el cien y sin patrn se calibra hasta el cero, despus de cada medicin se
debe calibrar el equipo.
Para las siguientes determinaciones realizamos los siguientes pasos:
Determinacin de ()

Todo el experimento se lleva a temperatura constante a 20C

Preparamos 10ml de S2O8 0,044 mol/Lt. (0,0912 g.)

y 10 ml de KI (cat.) 0.4 M (0.334 g.)

Tomamos alcuotas de 0,1 ml de la mezcla reaccionante.

Se diluy cada alcuota en 25 ml de agua destilada.

La reaccin tiene un tiempo aproximado de duracin de 60 minutos

Determinar ()

Todo el experimento ser a temperatura constante a 20C

Preparar 10 ml de S2O8 0.044 M (0,0912 g.)

preparar 10 ml de KI (cat.) 0.088 M (0,15g.)

Tomar alcuotas de 0,1 ml de la mezcla reaccionante.

Diluir cada alicuita en 25 ml de agua destilada.

La reaccin tiene un tiempo aproximado de duracin de 60 minutos

Determinar energa de activacin y constante de velocidad de reaccin

Todo el experimento ser a temperatura distintas (20,30 C)

Todo el experimento ser a temperatura constante a 20C

Preparar 10ml de S2O8 0,044 mol/Lt

Preparar 10 ml de KI (cat.) 0.4 M (0,664 g.)

Tomar alcuotas de 0,1 ml de la mezcla reaccionante.

Diluir cada alicuota en 25 ml de agua destilada.

La reaccin tiene un tiempo aproximado de duracin de 15 a 20 minutos.

Datos, clculos y resultados

Mtodo espectrofotomtrico
Se peso 0.0114 g de persulfato de amonio y 0.3328 g de yoduro de potasio, para la obtener las
concentraciones de 0.01 N de persulfato y 0.02 N de yoduro.

Donde

S 2O8
y asumiendo
deOprimer
orden con respecto al persulfato:
1

una cintica
K ' * S

2 8

t

K =K

ln[ S 2O8 ]t ln[ S 2O8 ]0 K '* t


y=a+bx
A bc

La relacin de absorbancia y concentracin est dada por la ecuacin de Lambert y Beer,


que es la siguiente:

Donde:

= Absortividad molar
b = Paso ptico de la celda.
C = Concentracin de la especie

Donde:
=8.71019PA
P = Probabilidad = 0.6
A = rea molecular = 1E-15
= 52200 [Lt/mol*cm]
b = paso ptico de la celda = 1 cm.
Por tanto:
c=

A
=[ M ]
522001

Adems se debe considerar la disolucin hecha a nuestra mezcla reaccionante: 0.1 mL de la mezcla
se enrazo a 25 mL con agua destilada, la formula queda:
c=

((

A
10 / 0.
522001

) )

Estudiante
Paola Molina

Tiempo
(min)

Absorban
C (I2) (N)
cia
10 0,0036177

2,20E-05

Fernanda Villca

15,96 0,0059557

0,0001839
67

Carolina Olguin

25,93 0,0045036

0,0002935
44

Karen Vargas

32,36

0,10822

0,0002910
34

41,9

0,080251

0,0003872
8

Paola Molina

49,63

0,094355

0,0003738
51

Fernanda Villca

56,38

Diego Galarza

0,12403 0,0004641

C (O2S8)
(N)
0,0049564
57
0,0048868
92
0,0048398
34
0,0048409
12
0,0047995
74
0,0048053
42
0,0047665
77

Ln
(O2S8)
5,307064
15
5,321198
67
5,330874
92
5,330652
21
5,339228
13
5,338027
08
5,346126
87

Carolina Olguin

63,97

0,14461

0,0005330
65

Karen Vargas

71,33

0,212604

0,0004781
23

Diego Galarza

77,85

0,13028

0,0005190
04

87

0,16081

0,0004820
88

Paola Molina

0,0047369
52
0,0047605
53
0,0047429
92
0,0047588
5

5,352361
46
5,347391
4
5,351087
12
5,347749
24

0
f(x) = 0x + 0
R = 0.87

0
0
Conc. I2 (N)

0
0
0
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90 100

tiempo (min)

0.01
0
0

f(x) = - 0x + 0
R = 0.87

0
Conc. (O2S8) (N)

0
0
0
0
0

10

20

30

40

50

Axis Title

60

70

80

90

100

-5.28

10

20

30

40

50

60

70

80

90 100

-5.29
-5.3
-5.31
Ln (O2S8)

-5.32

f(x) = - 0x - 5.31
R = 0.87

-5.33
-5.34
-5.35
-5.36
Axis Title

Por lo tanto:
a = -5.3142
b =-5*10-4 = K
R = 0.933916

Conclusiones

Los dos primeros datos fueron diluidos a 25 mL y los siguientes a 10 mL, habra que hacer
una interpolacin a 10 mL para que todos los datos se puedan comparar entre s.
No se necesita hallar la verdadera concentracin en la mezcla reaccionante antes de la
dilucin, solo que todos los datos estn a la misma dilucin, sin importar cul sea esta.
La alcuota de 1 mL de muestra sacada para medir la concentracin fue desechada luego de
la medicin, de esta manera el volumen de la mezcla reaccionante se haca cada vez menor
despus de cada toma de muestras, esto incrementaba la concentracin de yodo ms de lo
esperado, aun as encontramos una correlacin lineal de los datos como era esperado.
La dilucin y el enfriamiento de las alcuotas tomadas de las mezcla reaccionante, se realizan
para detener la reaccin y tener tiempo de analizarlas en el espectrofotmetro sin que se
modifique la concentracin por reaccin qumica.
La falta de instrumentos adecuados ocasion errores al momento de la dilucin. Por ejemplo
al verter el agua destilada desde un vaso de precipitados, resultaba difcil enrasar con
exactitud en el matraz aforado.
El orden de la reaccin respecto al persulfato de amonio es =1. Debido al tiempo no se pudo
tomar ms datos para una determinacin ms exacta del orden de reaccin.
Hubieron algunos errores en la toma de datos, como ser el enrase en las diluciones y la toma
de la muestra reaccionante. A pesar de eso, se logr una buena linealizacin.
Se realizaron clculos previos para hallar las condiciones de operacin, como ser las
concentraciones que se iban a introducir al espectrofotmetro.

7 Bibliografa

http://www.gusgsm.com/funciona_espectrofotometro_reflectancia
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/transmitancia-y-absorbancia
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2001184/lecciones/Cap09/05_02_01.htm
http://repositorio.innovacionumh.es/Proyectos/P_22CursoMateriales/Miguel_Angel_Sogorb
/Wimba/Espectroscopia_05.htm

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