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Condición
general para la
absorción de luz
3
Las moléculas absorben luz IR
4
5
6
Región IR
Región Longutud de onda (λ) Número de onda (1/λ)
(mm) (cm-1)
7
El diagrama de energía potencial en realidad es un poco
más complejo: potencial de Morse.
Note el espacio
entre los niveles de
energía:
no es equidistante
https://es.wikipedia.org/wiki/Potencial_de_Morse
8
En los primeros niveles, el modelo se puede
simplificar al modelo armónico (mas sencillo).
https://es.wikipedia.org/wiki/Potencial_de_Morse
9
Vibraciones Moleculares
Los enlaces covalentes vibran sólo a ciertas frecuencias permitidas.
• La frequencia de vibración
disminuye al aumentar la masa
atómica.
√
𝟏 𝒌 k= constante de fuerza
Ley de Hook 𝝂= = masas reducidas
𝟐 𝝅𝒄 𝝁 = m1m2/(m1+m2) 11
Modos Vibracionales
(grados de libertad)
Moléculas no-lineales con n átomos, generalmente tienen
3n - 6 modos de vibración.
12
Viobraciones moleculares
Estiramiento(stretching) y plegamiento (bending )
13
Puede ver el video de la siguiente página,
son animaciones de estas vibraciones
https://www.youtube.com/w
atch?v=ZWwLCnuYRys
14
¿Todos los modos vibracionales son activos en el IR?
(REGLAS DE SELECCIÓN)
1. La vibración molecular tiene que producir un cambio en el momento
dipolar para que se pueda dar la absorción de energía.
15
¿Todos los modos vibracionales son activos en el IR?
(REGLAS DE SELECCIÓN)
2. Sólo están permitidas las transiciones
entre estados vibracionales
consecutivos:
n o = ± 1.
17
Resumen de Absorciones en IR
• No existen dos moléculas que den exactamente el mismo Espectro IR (excepto los
enantiómeros).
• Estiramientos simples: 1600-3500 cm-1,
“región de los grupos funcionales”
• Vibraciones complejas: 400-1400 cm-1,
“región de las huellas digitales”.
No tiene un valor de asignación importante, sin embargo, la región de las huellas digitales se utiliza
principalmente para confirmar la identidad de un compuesto desconocido por comparación con el espectro
auténtico.
18
Actividad: vea el siguiente video:
https://www.youtube.com/watch?v=uBgC2arm3mw
19
Actividad: explorar la siguiente liga:
https://www.chem.ualberta.ca/~inorglab/spectut/IRpg13.html
20
Estiramiento Carbon-Carbon
1. Enlaces más fuertes absorben a frecuencias más altas:
Región de las huellas digitales.
21
Estiramiento Carbon-Hidrógneno
1. Los enlaces C-H, en donde la hibridación del carbono tiene un mayor carácter
s son más fuertes, por lo que absorben a frecuencias mayores.
“Alrededor” de
3,000 cm-1
22
23
Debajo de 3,000 cm-1
24
Debajo de 3,000 cm-1
25
Debajo de 3,000 cm-1
26
Debajo de 3,000 cm-1
27
Debajo de 3,000 cm-1
29
ALCANOS
Estiramiento C–H (sp3) 2800-3000 cm-1 (ABAJO DE 3000 cm-1)
Flexión -CH2- ≈1450 cm-1
Flexión -CH3 ≈1450 + ≈1375 cm-1
Flexión -CH(CH3)2 ≈1450 + (≈1380 cm-1 y ≈1370) (doblete gem dimetilo)
Flexión -C(CH3)3 ≈1450 + (≈1390 cm-1 y ≈1370) (doblete) ter-butilo
Hexano
30
ALCANOS
Estiramiento C–H (sp3) 2800-3000 cm-1 (ABAJO DE 3000 cm-1)
Flexión -CH2- ≈1450 cm-1
Flexión -CH3 ≈1450 + ≈1375 cm-1
Flexión -CH(CH3)2 ≈1450 + (≈1380 cm-1 y ≈1370) (doblete gem dimetilo)
Flexión -C(CH3)3 ≈1450 + (≈1390 cm-1 y ≈1370) (doblete) ter-butilo
2,3-Dimetibutano
31
ALCANOS
Estiramiento C–H (sp3) 2800-3000 cm-1 (ABAJO DE 3000 cm-1)
Flexión -CH2- ≈1450 cm-1
Flexión -CH3 ≈1450 + ≈1375 cm-1
Flexión -CH(CH3)2 ≈1450 + (≈1380 cm-1 y ≈1370) (doblete gem dimetilo)
Flexión -C(CH3)3 ≈1450 + (≈1390 cm-1 y ≈1370) (doblete) ter-butilo
no 1375 cm-1
no –CH3
Ciclohexano
32
ALCANOS
Estiramiento C–H (sp3) 2800-3000 cm-1 (ABAJO DE 3000 cm-1)
Flexión -CH2- ≈1450 cm-1
Flexión -CH3 ≈1450 + ≈1375 cm-1
Flexión -CH(CH3)2 ≈1450 + (≈1380 cm-1 y ≈1370) (doblete gem dimetilo)
Flexión -C(CH3)3 ≈1450 + (≈1390 cm-1 y ≈1370) (doblete) ter-butilo
C5H12
33
-CH2- 1450
-CH3 1450 + ≈1375
-CH(CH3)2 1450 + (≈1380 cm-1 y ≈1370) (doblete) gem-dimetilo
-C(CH3)3 1450 + (≈1390 cm-1 y ≈1370) (doblete) ter-butilo
34
ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1 (≈ 3000 cm-1) (vinilo)
+ 675-1000
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
35
ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1 (≈ 3000 cm-1) (vinilo)
+ 675-1000
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
C-H vinilo
3020-3080 cm-1
C=C 1640-1680
910-920 & 990-1000
RCH=CH2
1-deceno 36
ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1 (≈ 3000 cm-1) (vinilo)
+ 675-1000
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
C-H vinilo
3020-3080 cm-1
C=C 1640-1680
910-920 & 990-1000
RCH=CH2
4-metil-1-penteno 37
ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1 (≈ 3000 cm-1) (vinilo)
+ 675-1000
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
C-H vinilo
3020-3080 cm-1
C=C 1640-1680
880-900
R2C=CH2
2,3-dimetil-1-buteno 38
ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1 (≈ 3000 cm-1) (vinilo)
+ 675-1000
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
39
ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1 (≈ 3000 cm-1) (vinilo)
+ 675-1000
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
40
ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1 (≈ 3000 cm-1) (vinilo)
+ 675-1000
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
41
ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1 (≈ 3000 cm-1) (vinilo)
+ 675-1000
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
42
ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1 (≈ 3000 cm-1) (vinilo)
+ 675-1000
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
43
-CH2- 1450
-CH3 1450 + ≈1375
-CH(CH3)2 1450 + (≈1380 cm-1 y ≈1370) (doblete) gem-dimetilo
-C(CH3)3 1450 + (≈1390 cm-1 y ≈1370) (doblete) ter-butilo
44
Efecto del anillo en alquenos
DERIVADOS DEL BENCENO (ARENOS)
Estiramiento = C – H (sp2) 3000-3100 cm-1 (≈ 3000 cm-1) (arilo)
+ 690-840
mono-substituído + 690-710, 730-770
orto-disubstituído + 735-770
meta-disubstituído + 690-710, 750-810(m)
para-disubstituído + 810-840(m)
C=C 1500, 1600 cm-1
BANDAS DE SOBRETONOS: 1600-2000 cm-1 (varían de acuerdo a la sustitución)
46
DERIVADOS DEL BENCENO (ARENOS)
Estiramiento = C – H (sp2) 3000-3100 cm-1; C=C1500, 1600 cm-1
C8H10
47
DERIVADOS DEL BENCENO (ARENOS)
Estiramiento = C – H (sp2) 3000-3100 cm-1; C=C1500, 1600 cm-1
C8H10
48
DERIVADOS DEL BENCENO (ARENOS)
Estiramiento = C – H (sp2) 3000-3100 cm-1; C=C1500, 1600 cm-1
C8H10
49
DERIVADOS DEL BENCENO (ARENOS)
Estiramiento = C – H (sp2) 3000-3100 cm-1; C=C1500, 1600 cm-1
C8H10
50
-CH2- 1450
-CH3 1450 + ≈1375
-CH(CH3)2 1450 + (≈1380 cm-1 y ≈1370) (doblete) gem-dimetilo
-C(CH3)3 1450 + (≈1390 cm-1 y ≈1370) (doblete) ter-butilo
51
52
Para cada uno de los siguientes espectros que corresponde a
hidrocarburos, determine si se trata de un alcano, un alqueno, un
alquino un hidrocarburo aromático. Puede haber más de un
grupo insaturado en la molécula.
53
Para cada uno de los siguientes espectros que corresponde a
hidrocarburos, determine si se trata de un alcano, un alqueno, un
alquino un hidrocarburo aromático. Puede haber más de un
grupo insaturado en la molécula.
54
Para cada uno de los siguientes espectros que corresponde a
hidrocarburos, determine si se trata de un alcano, un alqueno, un
alquino un hidrocarburo aromático. Puede haber más de un
grupo insaturado en la molécula.
55
DERIVADOS DEL BENCENO (ARENOS) ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp )3000-3100 cm (≈ 3000)
2 -1 Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
56
DERIVADOS DEL BENCENO (ARENOS) ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp )3000-3100 cm (≈ 3000)
2 -1 Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
57
DERIVADOS DEL BENCENO (ARENOS) ALQUENOS
Estiramiento = C – H (sp )3000-3100 cm (≈ 3000)
2 -1 Estiramiento = C – H (sp2) 3020-3080 cm-1
RCH=CH2 + 910-920 & 990-1000
R2C=CH2 + 880-900
cis-RCH=CHR + 675-730 (v)
trans-RCH=CHR + 965-975
Enlace C=C 1640-1680 cm-1 (v)
58
CH3
H2 H2 H2
C C CH2 C C (CH2)3CH3
H CH3(CH2)3CH3
CH3
biphenyl o-xylene allylbenzene 1,2-diphenylethane n-pentane n-butylbenzene
NO hay que tratar de analizar a fondo cada una de las señales en el espectro.
Busque las diferencias en los posible compuestos que se mostrarán en los espectros
de infrarrojo.
Estiramientos O-H
Alrededor de 3200-3600 cm-1
La formación de puentes de hidrógeno ensancha la banda.
60
Espectro IR de un Alcohol
Esta absorción es ancha y aparece entre 3200-3600 cm-1.
Que sea ancha se debe a los Puentes de H.
61
Espectro IR de un Alcohol
Esta absorción es ancha y aparece entre 3200-3600 cm-1.
Que sea ancha se debe a los Puentes de H.
62
Espectro IR de un Alcohol
Esta absorción es ancha y aparece entre 3200-3600 cm-1.
Que sea ancha se debe a los Puentes de H.
63
Espectro de IR de ALCOHOLES Y ÉTERES
64
1-butanol
3200-3640 (b) O-
H
C-O 1o
CH3CH2CH2CH2-OH
65
2-butanol
O-H
C-O 2o
66
Alcohol tert-butílico
O-H
C-O 3o
67
Metil n-propil éter
no O--H
C-O éter
68
Estiramiento O-H de un Acido Carboxílico
69
Estiramientos O-H y N-H
Ambas aparecen alrededor de 3300
cm-1, pero son diferentes.
• Alcohol O-H
70
-CH2- 1450
-CH3 1450 + ≈1375
-CH(CH3)2 1450 + (≈1380 cm-1 y ≈1370) (doblete) gem-dimetilo
-C(CH3)3 1450 + (≈1390 cm-1 y ≈1370) (doblete) ter-butilo
71
Espectro IR de una Amina
Amina primaria: dos bandas, una de
estiramiento simétrico y otra de
estiramiento asimetrico.
72
Espectro IR de una Amina
Amina SECUNDARIA: una sola banda.
73
Espectro IR de una Amina
74
Estiramientos O-H y N-H
Ambas aparecen alrededor de 3300 cm-1,
pero son diferentes.
• Alcohol O-H, anchas
• Amina primaria (RNH2), ancho
con dos picos fuertes.
• Amina Secondaria (R2NH), ancho
con un pico fuerte.
No hay señal para aminas terciarias
(R3N).
• Ácido carbixílico (COOH),
75
-CH2- 1450
-CH3 1450 + ≈1375
-CH(CH3)2 1450 + (≈1380 cm-1 y ≈1370) (doblete) gem-dimetilo
-C(CH3)3 1450 + (≈1390 cm-1 y ≈1370) (doblete) ter-butilo
76
Estiramiento del Carbonilo
• El C=O de una cetona, aldehído y ácidos carboxílicos absorbe
alrededor de 1715 cm-1.
77
Espectro IR de Cetona
78
Espectro IR de Aldehído
Doblete de
Fermi
79
Espectro IR de Aldehído
Doblete de
Fermi 80
Estiramiento O-H de un Acido Carboxílico
Esta absorción es ancha y aparece entre 2500-3500
cm-1. Que sea ancha se debe a los Puentes de H.
81
¿Cuál es éste compuesto?
a) 2-pentanona
b) 1-pentanol
c) 1-bromopentano
d) 2-metilpentano
83
¿Cuál es éste compuesto?
a) 1-bromopentano
b) 1-pentanol
c) 2-pentanona
d) 2-metilpentano 84
Variaciones en la Absorción del C=O
85
Variaciones en la Absorción del C=O
86
Variaciones en la Absorción del C=O
88
Espectro IR de una Amida
89
Estiramiento C – N
• C - N absorbe alrededor de 1200 cm-1.
90
Espectro IR de Nitrilo
91
Aldehídos: doblete de
Fermi 2700 y 2800
-CH2- 1450
-CH3 1450 + ≈1375
-CH(CH3)2 1450 + (≈1380 cm-1 y ≈1370) (doblete) gem-dimetilo
-C(CH3)3 1450 + (≈1390 cm-1 y ≈1370) (doblete) ter-butilo
92
Resumen de
Absorciones en IR
93
Fortalezas y Limitaciones
• Con sólo el IR no se puede determinar una estructura.
• Algunas señales pueden ser ambiguas.
• Se identifica el grupo funcional.
• La ausencia de una señal es prueba definitiva de que
no está el grupo funcional.
• Correspondencia con el IR de una muestra conocida
confirma la identidad.
94
INSTRUMENTACION
Existen dos distintos tipos de instrumentos empleados
para la espectrometría de infrarrojo:
95
IR Dispersivo
Ver el video:
https://www.youtube.com/watch?v=OiukFtC8E04 96
Infrarrojo de Transformadas de Fourier (FTIR)
Interferómetro
de Michelson
https://www.youtu
be.com/watch?v=U
A1qG7Fjc2A
Ver el video:
https://www.youtube.com/watch?v=W6mjL7tNwJ8 97
Ventajas del FTIR
• Ventaja multiplex (ventaja de Fellgett). Todas las longitudes de onda
de fuente se miden de forma simultánea en un interferómetro
(RAPIDEZ)
99
Espectro de IR de pastillas de:
NaCl
KBr
100
CaF2 – insoluble en agua, útil CsI – muy solubles en agua,
para soluciones acuosas pero da la ventana más ancha
Gunzler and Gremlich, IR Spectroscopy, p. 1 101
PREPARACIÓN DE MUESTRAS
Sólidos
• Se pueden moler para formar un polvo muy fino mezclado con KBr
(las partículas de muestra y KBr deben ser más pequeñas que la
longitud de onda de la luz que se utiliza, para evitar la dispersión de
ésta) y se forman pastillas prasionando en un molde.
• Se pueden disolver los sólidos en un disolvente volátil, como
cloroformo, y colocarlo sobre una celda de NaCl. Una vez evaporado
el disolvente queda una capa delgada de la muestra.
• Se puede formar una pasta con Nujol y colocarlo sobre las placas de
NaCl.
Liquids
• Se puede colocar una gota sobre una placa de NaCl y hacer un
sandwich con otra placa, formando una película delgada.
• Se pueden analizar disoluciones en una celda de NaCl (o algún otro
material transparente al IR).
102
Molde para preparar pastillas de KBr
1.5 mg 150 mg
http://acpcommunity.acp.edu/Facultystaff/genchem/GC1/lab/kbr/kbr2.htm
104
Preparación de pastillas de KBr
Fill to depth of ~ 1 mm
http://acpcommunity.acp.edu/Facultystaff/genchem/GC1/lab/kbr/kbr2.htm
105
Preparación de pastillas de KBr
107
Celda de IR con placas de NaCl
http://orgchem.colorado.edu/procedures/IR/IRprep.html 109
Condiciones de las placas de NaCl
http://orgchem.colorado.edu/procedures/IR/IRprep.html 110
Placas de NaCl en buen estado
http://orgchem.colorado.edu/procedures/IR/IRprep.html 111
Placas de NaCl “picadas”
http://orgchem.colorado.edu/procedures/IR/IRprep.html 112
Placas de NaCl “empañadas”
http://orgchem.colorado.edu/procedures/IR/IRprep.html 113
Comparación de placas de NaCl de diferente calidad
http://orgchem.colorado.edu/procedures/IR/IRprep.html 114
Película delgada entre placas de NaCl
1 2
3 4
http://orgchem.colorado.edu/procedures/IR/IRliqs.html
115
Lave las placas con acetona y seque suavemente
http://orgchem.colorado.edu/procedures/IR/IRliqs.html 116
Videos del desarrollo experimental
• Note la corrida del blanco.
https://www.youtube.com/w • Dan un tratamiento (pulida) a las placas de
atch?v=ZhBAR9jJy_M NaCl.
Aclaración:
• Uso de guantes, tanto por seguridad
(contacto de la muestra con la piel), como
para evitar contaminar las placas de vidrio.
• El lavado de las placas normalmente se
hace con algún solvente orgánico volátil
(acetona, diclorometano), no tanto por
raspado.
• Note el lavado de las placas.
https://www.youtube.com/w
atch?v=u9VB85yZ_4I
117
Nujol y Chloroform como Medios para IR
CHCl3
http://www.ijvs.com/volume1/edition1/section1.html#feature1 120
Efecto de la concentración
Concentración adecuada
http://www.ijvs.com/volume1/edition1/section1.html#feature1 121
Revisar la siguiente página
https://es.khanacademy.or
g/science/organic-chemistr
y/spectroscopy-jay/infrared
-spectroscopy-theory/v/intr
oduction-to-infrared-spectr
oscopy
122