ESPECTROSCOPÍA DE

ABSORCIÓN EN EL
INFRARROJO (IR)
El espectro
electromagnético.
EL ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO Y EL IR

La radiación infrarroja se refiere a la parte del

espectro electromagnético ubicada entre las
regiones del visible y las microondas.
Regiones del IR
 ¿Para qué sirve el IR?
•Técnicacomúnmente empleada para obtener
información estructural de compuestos orgánicos.
Identificación de grupos funcionales.
•Es una herramienta analítica que permite valorar la
pureza del compuesto.
Identificar cualitativamente la formación de un
producto.
•Técnica que nos permite realizar análisis
cuantitativos.
Sigue la ley de Lamber y Beer.
•Las muestras deben ser puras y pueden ser
gaseosas, líquidas y sólidas
 Vibraciones moleculares
Si el enlace se alarga, aparece una fuerza restauradora que hace que
los dos átomos tiendan a juntarse hasta su longitud de enlace de
equilibrio. Si el enlace se comprime, la fuerza restauradora hace que
los átomos se separen. Cuando el enlace se alarga o se comprime, y a
continuación se deja en libertad, los átomos vibran

Las vibraciones moleculares dependen de las masas de los átomos. Los

átomos pesados vibran lentamente, por lo que tendrán una frecuencia
más baja que los átomos más ligeros. La frecuencia de una vibración
disminuye al aumentar la masa atómica. La frecuencia también
aumenta con la energía de enlace, por lo que un doble enlace C=C
tendrá una frecuencia más elevada que un enlace sencillo C-C.
 Vibraciones básicas o fundamentales
•Alargamiento o Tensión(Stretching).Producen un cambio
continuo de la distancia entre los átomos sin abandonar el
eje de enlace
•Simétricas
•Asimétricas
•Flexión o deformación(bending).Se caracterizan por un
cambio en el ángulo de dos enlaces
•Tijera
•Oscilación en el plano o balanceo
•Sacudida fuera del plano o cabeceo
•Torsión fuera del plano o trenzado
 Tipos de vibraciones en moléculas poliatómicas, 1
Hay dos tipos de vibración
molecular: tensión (s) y TENSIÓN FLEXIÓN
flexión (d) según que un
átomo vibre en la misma En el plano Fuera del plano
dirección del enlace
(tensión) o perpendicu-
larmente a él (flexión)

SIMÉTRICA
(tijera) (torsión)

ASIMÉTRICA
(balanceo) (aleteo)

8
 Espectroscopia Infrarroja

ABSORCIÓN EN EL INFRARROJO

Vibraciones de Tensión
ν1: Simétrico
ν3: Asimétrico

Vibraciones de Flexión
ν2: Tijereteo
x: Aleteo
y: Torsión
Z: Balanceo
Vibraciones Moleculares de Estiramiento

 Produce cambios en la longitud del enlace.

 Es un movimiento rítmico a lo largo de la línea entre los
átomos tal que la distancia interatómica aumenta o
disminuye.

Enlace estirado
Largo normal Enlace
del enlace comprimido

10
Tipos de vibraciones en moléculas poliatómicas, 2

Vibración de tensión simétrica

del formaldehído: los dos
enlaces se alargan o acortan
simultáneamente
11
 Vibraciones de Flexión de
ángulos de enlace

Tiene diferentes variaciones en movimiento.

Produce cambios en el ángulo de enlace.

Ángulo de
Ángulo de enlace ancho
Ángulo de enlace normal
enlace
comprimido
12
Modos fundamentales de
vibración. Tipos de vibraciones

Vibración de flexión simétrica

del formaldehído en el plano
13
Modos fundamentales de
vibración. Tipos de vibraciones

Vibración de flexión del

formaldehído fuera del
plano 14
 El fenómeno de la espectroscopía IR

 M + hv→ M*

 M* -energía → M

 La radiación IR (10,000 a 100 cm-1) es transformada en energía vibracional molecular

 Los espectros muestran bandas debido a que

los cambios en la energía vibracional están
acompañados en cambios de la energía
rotacional
 Modelos vibracionales
Oscilador armónico simple E potencial=
(1/2)kd2
k, cte de fuerza
d, distancia recorrida
por la masa

E
p

Distancia interatómica
 Los enlaces y el infrarrojo

hv

Baja energía
Alta energía
 Oscilador no armónico
 Modelo para dos átomos unidos por un enlace
 La energía potencial está cuantizada
 La transición entre dos niveles energéticos
vibracionales consecutivos corresponde a un ΔE
vib
 La absorción de radiación con energía igual a
esta diferencia da lugar a la transición
vibracional que queda reflejada en el
espectro
 REM con esta energía = región infrarroja
La transición desde el nivel v=0 al primer estado excitado v=1
absorbe intensamente la rem exterior dando lugar a bandas
espectrales fundamentales. La absorción de luz entre niveles
separados por dos o más unidades, Δv=±2 ó ±3, origina bandas
débiles, conocidas como sobretonos, a frecuencias dos o tres
veces mayores que la frecuencia de la vibración fundamental.
 La absorción ocurre cuando la energía
radiante iguala a la energía vibracional
específica de los enlaces presentes en la
molécula.
 El fenómeno IR se limita a especies
moleculares para las cuales existen
pequeñas diferencias de energía entre los
estados vibracionales
v*

hv

v
 Vibraciones fundamentales

 Una molécula con varios átomos presenta un número

elevado de vibraciones fundamentales que depende
de los grados de libertad de ésta.
 El número de grados de libertad de una molécula es
igual a la suma de las coordenadas que son
necesarias para localizar a todos los átomos en el
espacio.
GL= 3n
n= numero de átomos de la molécula

(x, y, z)
 Tipos de grados de libertad
•traslacionales (3)
•rotacionales (2 para moléculas lineales y 3 para no lineales. El átomo cambia de
posición)
 •VIBRACIONALES (movimiento de cada átomo con respecto los otros átomos: vibraciones
individuales)

Para moléculas no lineales

n°= movimientos vibracionales
fundamentales= 3n –6
 Para moléculas lineales
 3n= 3 movimientos traslacionales + 2
movimientos rotacionales
n°= vibraciones fundamentales = 3n –
5

Vibraciones fundamentales de estiramiento

n-1
Vibraciones fundamentales de deformación
2n – 5 si NO es lineal
2n-4 si es lineal
 Una molécula diatómica solo posee un modo de
vibración que será el de estiramiento a lo largo
del enlace
 La deformación no existe ya que correspondería
a una rotación antes que una vibración
 Calcula los grados de libertad y el número modos vibracionales
fundamentales n° del agua
 ¿Cuántas vibraciones son de alargamiento?
 ¿Cuántas de flexión?
 3n = 9 grados de libertad
 Molécula no lineal 3n-6
 3 vibraciones fundamentales
 V. de estiramiento n-1 = 2
 V. de deformación 2n-5 = 1
Modos vibracionales en el agua

Longitud de enlace

Ángulo
 No todas las vibraciones fundamentales de una
molécula dan bandas de absorción de radiación
electromagnética en el espectro, para que esto
ocurra deben cumplirse las siguientes
condiciones:
 Se debe presentar un cambio en el momento dipolar
de la molécula durante la vibración, sólo en estas
circunstancias el campo eléctrico de la radiación
puede interaccionar con la molécula

 El momento dipolar está determinado por la

magnitud de la diferencia de cargas y por la distancia
entre ambos centros de cargas.
 Las moléculas diatómicas en las que los dos átomos
son iguales (O2, N2) solo producen vibraciones
simétricas y por tanto no son activas en el IR.

 Moléculas simétricas como CH4, CCl4, C6H6, etc.

no tienen momento dipolar permanente, pero se
puede desarrollar durante la vibración y son capaces
de absorber radiación IR
 No deben coincidir en la misma frecuencia varias
vibraciones fundamentales.

 La banda debe ser suficientemente intensa.

 La energía vibracional debe corresponder a una

longitud de onda que esté dentro del intervalo de
trabajo del instrumento
 Características de los espectros
 La intensidad de las bandas puede ser expresada en
absorbancias (A) o su recíproco, % de Transmitancia
(T).

En general ,entre mayor es la complejidad de las

moléculas mayor es la complejidad del espectro. Por
ello, resulta improductivo realizar un análisis a fondo
de todas las señales.
Algunas bandas de IR presentan diferentes formas al
cambiar de matriz.

Comparación de la vibración C=O de la ciclopentanona en

diferentes medios.
a)Disolución de CCl4 b)Disolución de disulfuro d
ecarbono
b)CHCl3 d)Película líquida.
Región del Infrarrojo

32
 Región de identificación de grupos
funcionales
 Debidas a la absorción de radiación IR por parte
de los modos normales de tensión de enlaces
determinados, las v de tensión de enlaces
covalentes (C-H, C-O, C=O etc.) es una
propiedad aproximadamente transferible entre
compuestos químicos es decir, la constante de
fuerza de un enlace dado C=O es
aproximadamente la misma
independientemente del compuesto químico en
el que este
 Huella dáctilar

 Conjunto de señales características de la

molécula
 Frecuencias < 1200 cm- 1 (600 a 1400 cm-1)
 Bandas características de cada compuesto
 Son el resultado de los modos normales de
flexión
 Su intensidad depende de los grupos
funcionales enlazados al esqueleto
 Las bandas no son transferibles, son propias de
cada compuesto
 Espectroscopia Infrarroja

En los espectros IR se pueden

distinguir dos zonas, una de 3600 a
1200 cm-1, conocida como región de
Frecuencias de Grupo y otra entre
1200 a 600 cm-1, la región de la
Huella Dactilar.

En general primero se analiza la

región de frecuencias de grupo, para
identificar a los grupos de la molécula
y luego se afina el procedimiento
analizando la región de la “huella
digital” que es particular de cada
molécula.

Región de frecuencias de grupo Región de la huella dactilar

 4000 a 1600 cm-1
Vibraciones características
Principales grupos funcionales 1600 a 400 cm-1

Vibraciones de
confirmación
Regiones de Absorciones IR

37
 Tabla de Absorciones IR
Absorciones
Grupo
Características Comentarios
Funcional
(cm-1) (m) mediana; (v) variable; fuerte (s)

Alkyl C-H 2850 - 2960 (m) Alkane C-H bonds are fairly ubiquitous and therefore
Stretch usually less useful in determining structure.

Alkenyl C-H
Stretch 3100 - 3010 (m) Absorption peaks above 3000 cm-1 are frequently
Alkenyl C=C 1680 - 1620 (v) diagnostic of unsaturation
Stretch

Alkynyl C-H
Stretch ~3300 (s)
Alkynyl C=C 2260 - 2100 (v)
Stretch

38
Aromatic C-H ~3030 (v)
Stretch 860-680 (s)
Aromatic C-H
Bending 1660- 2000
Aromatic C=C (w)
Bending 1450-1600
(m)

Alcohol/Phenol
3650 - 3200
O-H Stretch
(broad, s)
C-O 1050-1150 (s)

Carboxylic Acid 3000 - 2500

O-H Stretch (broad, v)

Amine N-H 3500 - 3300 Primary amines produce two N-H stretch absorptions,
Stretch (m) secondary amides only one, and tetriary none.

Nitrile C=N
2260 - 2220
Stretch
(m)

39
 Aldehyde
1740 -
C=O Stretch 1690 (s)

Ketone C=O 1750 -

Stretch 1680 (s)
The carbonyl stretching absorption is one of the strongest IR
1750 -
Ester C=O absorptions, and is very useful in structure determination as one can
1735 (s)
Stretch determine both the number of carbonyl groups (assuming peaks do
not overlap) but also an estimation of which types.
Carboxylic 1780 -
Acid C=O 1710 (s)
Stretch
1690 -
1630 (s)
Amide C=O
Stretch

3700 -
Amide N-H As with amines, an amide produces zero to two N-H absorptions
3500
Stretch depending on its type.
(m)

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Alcanos
CH2= CH- CH2 CH2 CH2 CH3

Alqueno
 Diagrama de un espectrofotómetro
infrarrojo.
Un espectrofotómetro infrarrojo mide la frecuencia de la luz infrarroja que son
absorbidas por un compuesto
 FTIR
Espectrometría IR con
1.
Transformada de
Mejor relación señal/ruido ya que la
Fourier
luz no debe pasar por un
monocromador.
2. Se miden todas las frecuencias a la
vez lo que da mucha mayor rapidez
3. Puede tener una resolución de menos
de 0.01 cm-1
4. Los espectros pasan necesariamente
por una computadora lo que facilita
el análisis y manejo espectral

46
Equipos Interferométricos
FTIR adquiere simultáneamente todos las frecuencias del
espectro, lo que permite acumular un gran número de
espectros en poco tiempo, con la consiguiente mejora en la
relación señal/ruido

Su alta resolución permite:

- La separación de bandas de absorción cercanas.
- Mediciones exactas de la posición e intensidad de las
bandas.
-Altas velocidades de barrido.
-El interferograma da información espectral en dominio de
tiempos
Usos y Aplicaciones

 Caracterización e identificación de materiales:

 Polímeros y plásticos
 Sólidos inorgánicos (minerales, catalizadores)
 Análisis de productos farmacéuticos y de síntesis.
 Análisis de contaminantes
 Ciencia Forense (identificación)
 Biomedicina (análisis de tejidos)
 Conservación artística (análisis de pigmentos)
 Industria del reciclaje (identificación de materiales poliméricos)
 Agricultura y alimentación (IR cercano)
 Seguimiento de procesos químicos (polimerizaciones,
reacciones catalíticas)
Práctica

 Identifique las bandas más representativas en cada

espectro

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Espectro 1

50
Espectro 2

51
Espectro 3

52
Espectro 4

53
Tarea para entregar

Análisis: C5H10O

Identifique las bandas características y proponga una posible

estructura

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