Postgrado de Aseguramiento de la Calidad

ESPECTROSCOPIA ANALÍTICA
INFRARROJO

2021 Unidad VIII Tema 17 parte a

ESPECTROFOTOMETRÍA INFRAROJO
El término radiación infrarroja incluye la parte del espectro electromagnético
entre el visible y la región de microondas (0.8-100 )

Infrarojo cercano (near infrared, 0.78-2.50 )

Esta región se divide a su vez en tres Infrarojo propiamente dicho (infrared, 2.50-40.0 )
Infrarojo lejano (far infrared, 40.0-100 )
ESPECTROFOTOMETRÍA INFRAROJO
Infrarojo cercano (near infrared, 0.78-2.50 )
• En la actualidad es de creciente utilización en diferentes procesos industriales
• Determinación cuantitativa de rutina de agua, dióxido de carbono, azufre, hidrocarburos de
bajo peso molecular y otros compuestos sencillos de interés en agricultura y otras industrias
• Estas determinaciones se basan, con frecuencia, en medidas de la reflectancia difusa de
muestras solida o liquidas sin tratamiento previo

Infrarojo propiamente dicho (infrared, 2.50-40.0 )

• La zona de interés práctico para la elucidación de estructuras
• Para análisis cualitativos y cuantitativos, se emplean espectros de absorción, reflexión y
emisión

Infrarojo lejano (far infrared, 40.0-100 )

• Determinación de estructuras de especies inorgánicas y organometálicas que utilizan medidas
de absorción
ESPECTROFOTOMETRÍA INFRAROJO
La radiación electromagnética tiene propiedades de onda

El número de onda (  ) es otra forma de describir la frecuencia de la radiación electromagnética

Las altas frecuencias y longitudes de onda cortas están asociadas con alta energía
TRANSICIONES VIBRACIONALES OBSERVADAS EN IR

Una molécula puede vibrar de

muchas formas, y cada una de ellas
se denomina modo vibratorio

Los grupos funcionales se “estiran o

tensionan ” a frecuencias diferentes,
y la espectroscopía IR identificación de
grupos funcionales
TRANSICIONES VIBRACIONALES
Las transiciones en el IR requieren de la presencia de un dipolo en el enlace
   
h
C H C H
Higher Energy
Vibrational State

A mayor polaridad del enlace, mas intensa es la absorción

La intensidad de la banda de absorción también depende del número de enlaces responsables de la

absorción
EL ENLACE VIBRANTE COMO OSCILADOR HARMÓNICO

Niveles cuanticos de la vibracion de Modelo de Bola-y-resorte:

estiramiento:

Transición fundamental: o  1
Sobretono: o  2 Ley de Hook

Los sobretonos son dos veces

la frecuencia de una transición
fundamental y siempre es débil
POSICIÓN DE UNA FRECUENCIA DE GRUPO
En una molécula biatómica, como por ejemplo el HCl, hay un único modo fundamental, el
estiramiento periódico del enlace
Ley de Hook

La frecuencia vibracional (en número de onda, cm -1) depende de la constante de fuerza del
enlace, f, y de las masas de los átomos involucrados, m

 = ½ c (f/m)1/2
C es la velocidad de la luz en cm

m es la masa reducida = mx . my/ mx + my

POSICIÓN DE UNA FRECUENCIA DE GRUPO
La ley de Hooke predice que un átomo menos pesado vibrará a frecuencia mas alta que un
átomo más pesado:

Al aumentar el caracter S del enlace ( mayor valor de K) aumenta la frecuencia de estiramiento:

INFLUENCIA DE LA MASA Y DEL CARÁCTER S EN
LA FRECUENCIA DE ESTIRAMIENTO
POSICIÓN DE LAS FRECUENCIAS DE ESTIRAMIENTO

Alta Baja
Frecuencia Frecuencia
BANDAS DE ABSORCIÓN INTENSAS DE LOS ESPECTROS IR (CM-1)
DE ALGUNO DE LOS GRUPOS FUNCIONALES MAS IMPORTANTES
 EL ESPECTRO INFRARROJO
Región del grupo funcional Región de huella dactilar
(4000–1400 cm–1) (1400–600 cm–1) Longitud de onda
µ = 10-6 m

Note los picos invertidos

Arriba: 100% transmisión
Abajo: 0% transmisión

Alta Energía Baja Energía

Frecuencia
cm-6 = Hz/c

La región de grupo funcional se utiliza para determinar la presencia del grupo funcional.
La región de huella dactilar se utiliza para la elucidación estructural por comparación de espectros
ALCOHOLES

H-O

Región de grupo funcional: Región de huella dactilar:

Ambos compuestos son alcoholes Los compuestos son alcoholes diferentes

H-O
ALCOHOLES

Ciclohexanol film

Enlace Tipo de enlace Tipo específico Rango e intensidad de absorción

3610-3670 cm-1 (la concentración de la muestra ensancha la
O-H alcoholes, fenoles
absorción y la mueve a 3200-3400 cm-1)
primarios 1050±10 cm-1
Alcoholes secundarios alrededor de 1100 cm-1
C-O
terciarios 1150-1200 cm-1
Fenoles 1200 cm-1
ALCOHOLES-INFLUENCIA DE LOS PUENTES DE H

La posición y el ancho de la banda de absorción del O—H depende de su concentración en solución

Es mas fácil el estiramiento del enlace O—H si esta formando puente de hidrogeno
ALCOHOLES-INFLUENCIA DE LOS PUENTES DE H

El solvente influye en la formación del puente de hidrogeno