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REACCIONES ISOTERMICAS, ADIABATICAS Y CUASIADIABATICAS

Ya se sabe que cuando una reacción se lleva a cabo, se desprende o absorbe calor, ese "calor
de reacción " debe ser eliminado o proporcionado al sistema para que la temperatura se
mantenga constante; sea  moles el avance de la reacción y H ro unidades térmicas/mol el
cambio de entalpía de reacción; entonces el calor de reacción (calor que se libera o absorbe
para mantener las condiciones isotérmicas) está dado por la expresión:
Q   H ro unidades térmicas
Cuando la temperatura del sistema permanece constante al efectuarse una reacción química
se dice que la reacción es isotérmica

Si el calor de reacción no se elimina debido a que el sistema (reactor) se encuentra aislado


térmicamente, entonces se tiene una reacción adiabática y en tal caso la temperatura del
sistema cambia gradualmente a medida que la reacción se efectúa; aumentado si la reacción
es exotérmica o disminuyendo si ésta es endotérmica. La temperatura máxima (o mínima) se
alcanza en el equilibrio, a la salida del reactor si el tiempo de residencia fue el suficiente para
lograr esta condición.

En la práctica, las reacciones se efectúan en condiciones que no son ni totalmente isotérmicas


ni totalmente adiabáticas, sino en condiciones cuasiadiabáticas, o sea, el sistema
intercambia con los alrededores una parte del calor de reacción.

Clasificación de las reacciones químicas, atendiendo al calor que intercambian con los
alrededores:

Isotérmicas: Q   H ro
Reactivos Productos

nio ni
ti  t f
ti t f  t isotérmica
Adiabáticas: Q0

Reactivos Productos

nio ni
ti  t f
ti t f  t adiabática

Cuasiadiabáticas:
 H ro  Q  0

Reactivos Productos

nio ni
t isotérmica  t f  t adiabática
ti t f  t cuasiadiabática

Cálculo de la temperatura final en reacciones adiabáticas y cuasiadiabáticas:

Para esto es necesario:


1.- Establecer la variación de la temperatura con el avance, o ecuación de la curva de
equilibrio.
2.- Hacer un balance de energía del sistema u obtener la ecuación de la línea de operación
o ecuación de balance de energía.

1.- Obtención de la ecuación de la curva de equilibrio:


a.- Apoyándose en la ecuación de Van`t Hoff., establecer la ecuación de ln K  f (T ) ;
b.- De la tabla de balance de masa, establecer la dependencia de K  f ( ).
c.- Igualar las dos expresiones anteriores.

2.- Obtención de la ecuación de la línea de operación (ec. de balance de energía):


El calor total que el sistema intercambia con el exterior es la suma de los cambios de entalpía
de los reactivos, más el calor de reacción más el cambio de entalpía de los productos.
Tomando en cuenta que la entalpía es una función de punto, cualquier trayectoria que una las
condiciones iniciales con las condiciones finales, dará el calor intercambiado.

El diagrama siguiente sugiere tres de trayectorias obvias:

Productos
tf
Q  H t

ΔHR
ΔHP
Reactivos a ti

tref
 H ro

Q  H t  HR   H ro  HP
Donde:

HR   nio 
t f , t ref
Cpi dT
ti

HP   ni 
tf
Cpi dT
ti , t ref

Establecidas las ecuaciones de la curva de equilibrio y de la línea de operación, por la


solución simultánea de estas ecuaciones se obtiene la temperatura de equilibrio y el avance
de la reacción.

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