Está en la página 1de 42

Balance de materia y energía

Ing. Pedro Jacinto Cervantes


Balances de energía en procesos reactivos
Calores de reacción o entalpía de reacción
Calor estándar de reacción
Medición y cálculo de los calores de reacción: ley de Hess
Reacciones de formación y calores de formación Trabajo que
Calores estándar de combustión Trabajo que
entra (We) sale (Ws)
Balances de energía en procesos reactivos
Procesos con condiciones de salida desconocidas: Variables de Variables de
reactores adiabáticos entrada salida

Energía que Energía que


entra sale

Calor que Calor que


entra (Qe) sale (Qs)
Cambios de presión a T=cte. Cambios de temperatura.
 cambio isotérmico de presión=∆P.  ∆Û aumenta al incrementarse la temperatura.
 ∆Û=0 para sólidos, líquidos y gases casi ideales.  Si una especie (s, l, g) se calienta a =cte. y se grafica Û
 ∆Û=0 para gases ideales vs T, la pendiente es Cv(T). Sin cambio de fase: ∆Û=T
 Es exacta para un gas ideal, aunque cte. (Û no depende
 ∆Ĥ=∆(P) para sólidos y líquidos (=cte, muy probable) del )
 ∆Ĥ=0 para gases casi ideales o ∆(P) moderados  Buena aproximación para sólido o líquido.
pequeños (del orden de algunas atmósferas)  válida para un gas no ideal sólo si =cte.
 ∆Ĥ=0 para gases ideales
 Para gases alejados de la idealidad o ∆(P) grandes,  ∆Ĥ = ∆Û + ∆(P. ) aumenta al elevarse la temperatura.
usar tablas de propiedades termodinámicas (como  Si una especie (s, l, g) se calienta a P=cte. y se grafica Ĥ
las de vapor para el agua) o correlaciones vs T, la pendiente es Cp(T). Sin cambio de fase: ∆Ĥ
termodinámicas para determinar ∆Ĥ o ∆Û =T
 Para un gas con o sin un cambio de presión
 Exacta para un gas ideal, aunque P cte.(Ĥ no depende
de P.)
Valor de Cv(T) a partir de Cp(T).  Válida para un gas no ideal sólo si P=cte.
 Líquidos sólidos: Cv≡ Cp  Si un líquido o un sólido sufre un cambio de T y un
 Gases ideales: Cv = Cp-R, R es la constante de los cambio de P simul­táneo: ∆Ĥ =∆(P)T
gases
Para calcular Ĥ para vapor de benceno(B) a 300°C y 15 atm en relación con el benceno sólido en un
estado de referen­cia de -20°C y 1 atm, realizaría los siguientes pasos: determinar la Tm=5.53°C,
1atm, ∆Ĥm=9.837 kJ/mol; Tb=80.10°C, 1atm, ∆Ĥv=30.765 kJ/mol
T=cte: Ĥf= ∆Ĥ=0, para gases ideales B(v) T=cte B(v)
Gas real usar tablas o correlaciones termodinámicas 300°C 300°C
1atm Ĥf 15atm
∆Ĥe =T P=cte Ĥe
B(l) B(v)
Ĥd=∆Ĥb 80.1°C P, T, cte 80.1°C
1atm Ĥd 1atm
∆Ĥc =T P=cte Ĥc Cambio de fase (ebullición)
Ĥ1 Tb(B)=80.1° C, 1atm
B(s) B(l)
P, T, cte
Ĥb=∆Ĥm 5.53°C 5.53°C
1atm Ĥb 1atm
P=cte Ĥa Cambio de fase (fusión)
∆Ĥa =T
Tm(B)=5.53° C, 1atm
B(s)
-20°C
1atm Ĥ1= Ĥa+Ĥb+Ĥc+Ĥd+Ĥe+Ĥf
RESPONDA A LAS INTERROGANTES

1. ¿Qué son calores de reacción o entalpía de reacción?


2. ¿Qué es calor estándar de reacción?
3. ¿Cómo se mide y cálcula los calores de reacción: ley
de Hess?
4. ¿Qué es reacciones de formación y calores de
formación?
5. ¿Qué es calores estándar de combustión?
6. ¿Cómo hacer balances de energía en procesos
reactivos?
7. ¿Qué hacer en procesos con condiciones de salida
desconocidas?
8. ¿Cuándo se dice reactores adiabáticos?
Calores de reacción

El calor de reacción (o entalpia de reacción), ∆Ĥr(T,P):


Es el cambio de entalpía para un proce­so en el cual las
cantidades estequiométricas de reactivos a temperatura
T y presión P reaccionan en su totalidad en una reacción
única, para formar productos a las mismas temperatura y
presión.
CaC2(s) + 2H20 (l )→ Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
Siendo ∆Ĥr(25°C, 1 atm) = - 125.4 kJ/mol
Significa:
Temperatura inicial y final= 25°C
Presión inicial y final=1atm
H produtos- H reactivos = - 125.4 kJ/mol

−125 . 4 𝑘𝐽 − 125 . 4 𝑘𝐽 −125 . 4 𝑘𝐽 −125 . 4 𝑘𝐽


= = =
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶 2𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 2𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻 2 𝑂 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 1𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝐶𝑎 ( 𝑂𝐻 ) 2 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 2 𝐻 2 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠
Calores de reacción
CaC2(s) + 2H20 (l )→ Ca(OH)2(s) + C2H2(g)

−125 . 4 𝑘𝐽 − 125 . 4 𝑘𝐽 −125 . 4 𝑘𝐽 −125 . 4 𝑘𝐽


= = =
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶 2𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 2𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻 2 𝑂 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 1𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝐶𝑎 ( 𝑂𝐻 ) 2 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 2 𝐻 2 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠
C2H2(g)
Cambio de entalpía asociado en kJ/s (̇) 25°C
H2O(l)
4 1atm
∆ 25°C 2
ṅ4=mol/s
1atm
ṅ2=mol/s
Si es el coeficiente estequiométrico de un reactivo o Q
producto de reac­ción (positivo para producto y negativo CaC2(s) Ca(OH)2(s)
para reactivo) y se consumen o generan (A,r) moles de 25°C 1 25°C
3
A a T=To y P=Po, entonces el cambio de entalpía 1atm 1atm
asociado es: ∆H
ṅ1=mol/s ṅ3=mol/s

Conocemos el grado de avance de la reacción:


Por lo tanto:

Calores de reacción

Si es negativo, la reacción es exotérmica y si es positivo, la lotes continuo


reacción es endotérmica. n (A,r) (moles) ṅ (A,r) (moles/s)
A presiones bajas y moderadas, es casi independiente de ξ (mol) (mol/s )
la presión, entonces .
∆H (kJ) ∆ (kJ/s)
El depende de cómo está escrita la ecuación
estequiométrica:
CaC2(s) + 2H20 (l )→ Ca(OH)2(s) + C2H2(g); ∆Ĥr1(25°C) = - 125.4 kJ/mol
3CaC2(s) + 6H20 (l )→ 3Ca(OH)2(s) +3C2H2(g); ∆Ĥr2(25°C) = - 376.2 kJ/mol
El valor depende de los estados de agregación (gas, liquido
o sólido) de reactivos y productos:
CH4(g) + 202(g) → C02(g) + 2H20(l); ∆Ĥr(25°C)=-890.3 kJ/mol El calor estándar de reacción( )
CH4(g) + 202(g) → C02(g) + 2H20(g): ∆Ĥr(25°C)=-802.3kJ/mol
Es el calor de reacción cuando
La diferencia entre los dos ca­lores de reacción debe ser el reactivos y productos están a las
cambio de entalpia asociado con la vaporización de 2 mol temperatura y presión de referencia
de agua a 25°C, es decir 2∆Ĥv(25°C) especificadas, por lo general 25°C y 1
atm.
Calores de reacción

C6H14(1) + 19/2 O2(g) → 6 CO(g) + 7 H2O(v)


Reactor cerrado a volumen constante
El calor liberado o absor­bido se determina por el cambio V=cte
O2(g)
de energía interna entre reactivos y productos. La energía T
interna de la reacción, ∆Ûr(T), es la diferencia entre
Uproducto-Ureactivos si cantidades estequiométricas de
H2O(v)
los reactivos reaccionan en su totalidad a la temperatura T. CO(g)
C6H14(1)
Suponga que ocurre una reacción y es el coeficiente T
T
estequiométrico del i-ésimo reactivo o pro­ducto gaseoso.
Si es posible suponer comportamiento de gas ideal y los Q
volúmenes específicos de los reactivos y productos líquidos
y sólidos son despreciables en comparación con aquéllos ∆Ûr(T)= ∆Ĥr(T) –RT(6+7-19/2)
de los gases, la energía interna de la reacción está
relacionada con el calor de reacción por: ∆Ûr(T)= ∆Ĥr(T) –RT(7/2)
∆Ûr(T)= ∆Ĥr(T) –RT( |-|)

Si no hay reactivos o productos gaseosos: ∆Ûr(T)= ∆Ĥr(T)


Medición y cálculo de los calores de reacción: Ley de Hess

Medición:
El ∆Ĥr(T) puede medirse en un calorímetro, Sea los calores de reacción a 25° para el siguiente
reactor inmerso en un fluido, la medida de la conjunto de reacciones:
elevación o el descenso de T del fluido 2A + B → 2C; ∆Ĥr1(T) = - 1000 kJ/mol
permite calcular ∆Ĥr(T) A + D → C + 3E; ∆Ĥr2(T) = - 2000 kJ/mol
Se desea obtener:
Ley de Hess:
Si la ecuación este­quiométrica para una Reacción 3: B + 6 E → 2D; ∆Ĥr3(T) =???
reacción (1) puede obtenerse mediante cálculo de los calores de reacción
operaciones algebraicas (multiplicación por Por ley de Hess:
constantes, suma y resta) de las ecuaciones C+3E → A + D; ∆Ĥr4(T) = 2000 kJ/mol
estequiométricas de otras reacciones (2), (3), 2C+6E → 2A + 2D; ∆Ĥr5(T) = 4000 kJ/mol
…; entonces, el calor de reacción ∆Ĥr1(T) Luego sumando:
puede obtenerse llevando a cabo las mismas
2C+6E → 2A + 2D; ∆Ĥr5(T) = 4000 kJ/mol
operaciones para los calores de las reacciones
∆Ĥr2(T), ∆Ĥr3(T), … 2A + B → 2C; ∆Ĥr1(T) = - 1000 kJ/mol
B + 6 E → 2D; ∆Ĥr3(T) = 3000kJ/mol
Reacciones de formación y calores de
formación
La fórmula dada para ∆Ĥ°r se de­duce de la ley
La reacción de formación: de Hess.
Es aquella por la cual se forma dicho compuesto a partir de
sus constituyentes elementales en la forma en que se
encuentra normalmente en la naturaleza: 02 en lugar de O
Calor estándar de formación( ∆Ĥ°f(T) )
El cambio de entalpia asociado con la formación de 1 mol
del compuesto a la temperatura y presión de referencia
(por lo general 25°C y 1 atm).
El calor estándar de formación de una especie elemental
(p. ej.. 0 2) es cero
Si , es el coeficiente estequiométrico de la i-ésima
especie que participa en una reacción (+ para productos,
- para reactivos) y ∆Ĥ°f es el calor estándar de
formación de esta especie, entonces el calor estándar de
la reacción es:
∆Ĥ°r(T) = ∆Ĥ°fi = ∆Ĥ°fi - ∆Ĥ°fi
Determine el calor estándar de reacción para la combustión de n-pentano, el
H20(l) es un producto de combustión.
C5H12(l) + 8 02(g) → 5 C02(g) + 6 H20(l)

∆Ĥ°r = 5 (∆Ĥ°f)CO2(g)+ 6 (∆Ĥ°f)H2O(l) - (∆Ĥ°f) C5H12(l) - 8(∆Ĥ°f O2(g) = 0)


∆Ĥ°r = 5 (∆Ĥ°f)CO2(g)+ 6 (∆Ĥ°f)H2O(l) - (∆Ĥ°f) C5H12(l)

1. 5 C(s) + 6 H2(g) → C5H12(l): ∆Ĥ°r1 = ∆Ĥ°f C5H12(l)


2. C(s) + 0 2(g) → C02(g): ∆Ĥ°r2 = ∆Ĥ°f CO2(g)
3. H2(g) + 4 0 2(g) → H20(1): ∆Ĥ°r3 = ∆Ĥ°f H2O(l)

La reacción deseada

4. C5H12(l) + 8 02(g) → 5 C02(g) + 6 H20(l): ∆Ĥ°r= 5 (∆Ĥ°f)CO2(g)+ 6 (∆Ĥ°f)H2O(l) - (∆Ĥ°f) C5H12(l)


Calores de combustión

Calor estándar de combustión de una sustancia (∆Ĥ°c)


Es el calor de la combustión de dicha sustan­cia con oxígeno para
dar productos específicos [p. ej., C02(g) y H20(l)], cuando
reactivos y productos están a 25°C y 1 atm (el estado de
referencia arbitrario pero convencional) y la reacción es completa
Se construie una trayectoria de reacción hipotética en la cual,
todos los reactivos combustibles se queman con O2 a 25°C y el
C02 y el H20 se combinan para formar los productos de reacción
más 02
∆Ĥ°r(T) = (∆Ĥ°c)i = (∆Ĥ°c)i - (∆Ĥ°c)i

Cuando cualquiera de los reactivos o de los productos son en sí


productos de combustión: CO2, H20(l), SO2,...
Calores de combustión

Calcule el calor estándar de reacción para la Determinar el calor de formación del pentano:
deshidrogenación del etano:

C2H6 → C2H4 + H2 5 C(s) + 6 H2(g) → C5H12(l): ∆Ĥ°f = ?


No puede llevarse a cabo en el laboratorio,
Datos de tablas: pero es posible quemar carbono, hidrógeno y
(∆Ĥ°c)C2H6= -1559.9 kJ/mol pentano y con ello deter­minar en forma
(∆Ĥ°c)C2H4= -1411.0 kJ/mol experimental sus calores estándar de
(∆Ĥ°c)H2=- - 285.84 kJ/mol combustión.
Por tanto:
∆Ĥ°f = 5(∆Ĥ°c)C(S)+6(∆Ĥ°c)H2(g)-(∆Ĥ°c)C2H12(l)
∆Ĥ°r = (∆Ĥ°c)C2H6 - (∆Ĥ°c)C2H4 - (∆Ĥ°c)H2
=136.9kJ/mol
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de reacción

100 moles de propano C3H8(g) a 25°C en una reacción completa se quema en exceso de
aire que ingresa 2856 moles a temperatura de 300°C. EL análisis orsat indica que sale
CO2(g), O2(g), N2(g) a 1000°C, determinándose también que sale 400mol/s H20(v) como
parte de gases de combustión.
En el reactor: C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g)+4H20(l) ∆Ĥ°r =-2220 kJ/mol
ṅ3=?? mol/s
N2(g)=?
O2(g)=?
CO2(g)=?
(a) Elaborar el diagrama de flujo 3 H2O(v)=400 mol/s
1000°
V=cte

ṅ1=100 mol/s Reactor


C3H8(g)
25° 2 ṅ2=2856 mol/s
N2(g)
1
O2(g)=21%
300°
Q
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de reacción

100 moles de propano C3H8(g) a 25°C en una reacción completa se quema en exceso de
aire que ingresa 2856 moles a temperatura de 300°C. EL análisis orsat indica que sale
CO2(g), O2(g), N2(g) a 1000°C, determinándose también que sale 400mol/s H20(v) como
parte de gases de combustión.
ṅ3=?? mol/s
(b) Realice los balances de materia
N2(g)=?=2256mol/s
C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g)+4H20(l) ∆Ĥ°r =-2220 kJ/mol O2(g)=?=100mol/s
CO2(g)=?=300mol/s
3 H2O(v)=400 mol/s
Aire: 21% O2 y 79% N2
El análisis orsat indica que sale sólo CO2, y no CO ni 1000°
propano, confirmando el enunciado del problema V=cte
que es reacción completa, además el valor del
vapor de agua lo confirma; por tanto, si ingresa 100
mol de propano y según reacción estequiométrica ṅ1=100 mol/s Reactor
C3H8(g)
tendremos: 300 moles de CO2(g), 400moles de 2 ṅ2=2856 mol/s
25°
H2O, reaccionan 500moles de O2 por tanto salen N2(g) =2258 mol/s
1
100 moles de O2 que no reaccionan. O2(g)=21%=600mol/s
300°
Q
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de reacción

(c) elija estados de referencia para calcular la entalpia específica


(o la energía interna), y prepare y llene una tabla de entalpias de
entrada y salida (o de energía interna)
ṅ3=?? mol/s
Las mejores opciones casi siempre son las especies de N2(g)=?=2256mol/s
reactivos y productos a 25°C y 1 atm O2(g)=?=100mol/s
Escogemos como estado de referencia: CO2(g)=?=300mol/s
3 H2O(v)=400 mol/s
C3H8(g), 02(g), N2(g), C02(g), H20(l) a 25°C y 1 atm
1000°
Cálculo del grado de avance de la reacción,
V=cte

ṅ1=100 mol/s Reactor


C3H8(g)
25° 2 ṅ2=2856 mol/s
N2(g) =2258 mol/s
1
Elabore una tabla de entalpia de entrada y salida O2(g)=21%=600mol/s
300°
Q
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de reacción

sustancia ṅ ∆Ĥ ṅ salida ∆Ĥ salida ṅ3=?? mol/s


entrada entrada (mol/s) (kJ/mol) N2(g)=?=2256mol/s
(mol/s) (kJ/mol)
O2(g)=?=100mol/s
C3H8 100 0 ___ ___ CO2(g)=?=300mol/s
O2 600 Ĥ2 100 Ĥ4 3 H2O(v)=400 mol/s
N2 2256 Ĥ3 2256 Ĥ5 1000°
V=cte
CO2 ___ ___ 300 Ĥ6
H2O ___ ___ 400 Ĥ7
ṅ1=100 mol/s Reactor
C3H8(g)
Cálculo de entalpia 25° 2 ṅ2=2856 mol/s
O2(g)
N2(g) =2258 mol/s
300°C 1
O2(g)=21%=600mol/s
300°
Ĥ2 Q
O2(g)
25°C
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de reacción

Ĥ2= ∆Ĥ para el 02(25°C)→02(300°C) = 8.47 kJ/mol


Ĥ3= ∆Ĥ para el N2(25°C)→N2(300°C) = 8.12 kJ/mol
Ĥ4= ∆Ĥ para el O2(25°C)→O2(1000°C) = 32.47
kJ/mol
Ĥ5= ∆Ĥ para el N2(25°C)→N2(1000°C) = 30.56
kJ/mol
Ĥ6= ∆Ĥ para el CO2(25°C)→CO2(1000°C) = 48.60 kJ/mol
Para el agua:
∆Ĥ para el H2O(l,25°C)→H2O(l,100°C) = ??? kJ/mol
∆Ĥ para el H2O(l,100°C)→H2O(g,100°C) =40.656kJ/mol
∆Ĥ para el H2O(g,100°C)→H2O(g,1000°C) = ??? kJ/mol
∆Ĥ para el H2O(g,25°C)→H2O(g,1000°C) = 37.69 kJ/mol
Ĥ7= ∆Ĥ para el H2O(l,25°C)→H2O(g,1000°C) = ????kJ/mol
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de reacción
Para el agua:
∆Ĥ para el H2O(l,25°C)→H2O(l,100°C) = 0.0754(100-25)=5.655 kJ/mol
∆Ĥ para el H2O(l,100°C)→H2O(g,100°C) =40.656kJ/mol
Para el vapor:
∆Ĥ para el H2O(g,25°C)→H2O(g,1000°C) = 37.69kJ/mol
∆Ĥ para el H2O(g,25°C)→H2O(g,100°C) = 2.54 kJ/mol
=∆Ĥ para el H2O(g,100°C)→H2O(g,1000°C) = 37.69-2.54=35.15 kJ/mol
Ĥ7= ∆Ĥ para el H2O(l,25°C)→H2O(g,1000°C) = 5.655+40.656+35.15 =81.461kJ/mol
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de reacción
Ĥ7= también puede calcularse por Ĥ7= T+ ∆Ĥv(100°C) +T

sustancia ṅ ∆Ĥ ṅ salida ∆Ĥ salida


entrada entrada (mol/s) (kJ/mol)
(mol/s) (kJ/mol)
ṅ3=?? mol/s
N2(g)=?=2256mol/s
C3H8 100 0 ___ ___
O2(g)=?=100mol/s
O2 600 Ĥ2=8.47 100 Ĥ4=32.47 CO2(g)=?=300mol/s
3 H2O(v)=400 mol/s
N2 2256 Ĥ3=8.12 2256 Ĥ5=30.56 1000°
V=cte
CO2 ___ ___ 300 Ĥ6=48.60

H2O ___ ___ 400 Ĥ7=81.46


ṅ1=100 mol/s Reactor
C3H8(g)
25° 2 ṅ2=2856 mol/s
N2(g) =2258 mol/s
1
O2(g)=21%=600mol/s
300°
Q
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de reacción

(d) calcule ∆ (o ∆U o ∆H), sustituya el valor estimado en la forma adecuada de la ecuación de balance de
energía, y complete los cálculos necesarios.
Calcule AH para el reactor.
∆+ (reacción única)
∆j+ (reacciones múltiples)

C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g)+4H20(l) ∆Ĥ°r =-2220 kJ/mol


ξ˙  = 100 mol /s
∆kJ+100*32.47+2256*30.56+300*48.60
600*8.47-2256*8.12
= - 126046.36kJ/s

∆+∆k+∆p= -s
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de formación

100 moles de propano C3H8(g) a 25°C en una reacción completa se quema en exceso de
aire que ingresa 2856 moles a temperatura de 300°C. EL análisis orsat indica que sale
CO2(g), O2(g), N2(g) a 1000°C, determinándose también que sale 400mol/s H20(v) como
parte de gases de combustión.
En el reactor: C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g)+4H20(l) ∆Ĥ°r =-2220 kJ/mol
ṅ3=?? mol/s
N2(g)=?
O2(g)=?
CO2(g)=?
(a) Elaborar el diagrama de flujo 3 H2O(v)=400 mol/s
1000°
V=cte

ṅ1=100 mol/s Reactor


C3H8(g)
25° 2 ṅ2=2856 mol/s
N2(g)
1
O2(g)=21%
300°
Q
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de formación

100 moles de propano C3H8(g) a 25°C en una reacción completa se quema en exceso de
aire que ingresa 2856 moles a temperatura de 300°C. EL análisis orsat indica que sale
CO2(g), O2(g), N2(g) a 1000°C, determinándose también que sale 400mol/s H20(v) como
parte de gases de combustión.
ṅ3=?? mol/s
(b) Realice los balances de materia
N2(g)=?=2256mol/s
C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g)+4H20(l) ∆Ĥ°r =-2220 kJ/mol O2(g)=?=100mol/s
CO2(g)=?=300mol/s
3 H2O(v)=400 mol/s
Aire: 21% O2 y 79% N2
El análisis orsat indica que sale sólo CO2, y no CO ni 1000°
propano, confirmando el enunciado del problema V=cte
que es reacción completa, además el valor del
vapor de agua lo confirma; por tanto, si ingresa 100
mol de propano y según reacción estequiométrica ṅ1=100 mol/s Reactor
C3H8(g)
tendremos: 300 moles de CO2(g), 400moles de 2 ṅ2=2856 mol/s
25°
H2O, reaccionan 500moles de O2 por tanto salen N2(g) =2258 mol/s
1
100 moles de O2 que no reaccionan. O2(g)=21%=600mol/s
300°
Q
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de formación

(c) elija estados de referencia para calcular la entalpia específica (o la energía


interna), y prepare y llene una tabla de entalpias de entrada y salida (o de energía
interna)
El estado de referencia deben ser las especies elementales
que constituyen a los reactivos y productos en los estados
ṅ3=?? mol/s
en que se encuentran los elementos a 25°C y 1 atm
N2(g)=?=2256mol/s
Escogemos como estado de referencia: O2(g)=?=100mol/s
C(s), H2(g, 02(g), N2(g) a 25°C y 1 atm CO2(g)=?=300mol/s
3 H2O(v)=400 mol/s
1000°
Cálculo del grado de avance de la reacción,
V=cte

ṅ1=100 mol/s Reactor


C3H8(g)
25° 2 ṅ2=2856 mol/s
N2(g) =2258 mol/s
1
Elabore una tabla de entalpia de entrada y salida O2(g)=21%=600mol/s
300°
Q
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de formación

sustancia ṅ ∆Ĥ ṅ salida ∆Ĥ salida ṅ3=?? mol/s


entrada entrada (mol/s) (kJ/mol) N2(g)=?=2256mol/s
(mol/s) (kJ/mol)
O2(g)=?=100mol/s
C3H8 100 Ĥ1 ___ ___ CO2(g)=?=300mol/s
O2 600 Ĥ2 100 Ĥ4 3 H2O(v)=400 mol/s
N2 2256 Ĥ3 2256 Ĥ5 1000°
V=cte
CO2 ___ ___ 300 Ĥ6
H2O ___ ___ 400 Ĥ7
ṅ1=100 mol/s Reactor
C3H8(g)
Cálculo de entalpia 25° 2 ṅ2=2856 mol/s
N2(g) =2258 mol/s
1
Para un reactivo o producto, comience por la es­pecie O2(g)=21%=600mol/s
elemental a 25°C y 1 atm (las referencias) y forme 1 mol 300°
de la especie del proceso a 25°C y 1 atm Q
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de formación

3 C(s)(25°C, 1 atm) + 4 H2(g)(25°C, 1 atm) → C3H8(g)


(25°C,1atm)
Ĥ2= ∆Ĥ para el 02(25°C)→02(300°C) = kJ/mol
Ĥ1=(∆Ĥ°f)C3H8(g)(25°C,1atm)=-103.8 8.47 kJ/mol
Ĥ3= ∆Ĥ para el N2(25°C)→N2(300°C) = 8.12 kJ/mol
Ĥ4= ∆Ĥ para el O2(25°C)→O2(1000°C) = 32.47
kJ/mol
Ĥ5= ∆Ĥ para el N2(25°C)→N2(1000°C) = 30.56
kJ/mol
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de formación

Ĥ6= ∆Ĥ para el CO2(25°C)→CO2(1000°C) = ??? kJ/mol


Primero calor de formación a 25° C, 1atm:
C(s)(25°C, 1 atm) + O2(g)(25°C, 1 atm) → CO2(g)(25°C,1atm); (∆Ĥ°f)CO2(g)(25°C,1atm)=-393.5 kJ/mol
Segundo elevar de 25°C a 1000°C
∆Ĥ para el CO2(g,25°C)→CO2(g,1000°C) = 48.6 kJ/mol

Por lo tanto:

Ĥ6= ∆Ĥ para el CO2(g,25°C)→CO2(g,1000°C) = -393.5+48.6=-344.9 kJ/mol


Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de formación

Ĥ7= ∆Ĥ para el H2O(l,25°C)→H2O(g,1000°C) = ??? kJ/mol


Primero calor de formación a 25° C, 1atm:
2H2(g)(25°C, 1 atm)+O2(g)(25°C, 1 atm) → 2H2O(g)(25°C,1atm); (∆Ĥ°f)H2O(g)(25°C,1atm)=-241.83kJ/mol

Segundo elevar de 25°C a 1000°C


∆Ĥ para el H2O(g,25°C)→H2O(g,1000°C) = 37.69kJ/mol

Por lo tanto:

Ĥ7= ∆Ĥ para el CO2(g,25°C)→CO2(g,1000°C)


= -241.83+37.69=-204.14 kJ/mol
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de formación

ṅ3=?? mol/s
sustancia ṅ entrada ∆Ĥ ṅ salida ∆Ĥ salida
(mol/s) entrada (mol/s) (kJ/mol) N2(g)=?=2256mol/s
(kJ/mol) O2(g)=?=100mol/s
CO2(g)=?=300mol/s
3 H2O(v)=400 mol/s
C3H8 100 Ĥ1=-103.8 ___ ___ 1000°
V=cte
O2 600 Ĥ2=8.47 100 Ĥ4=32.47

N2 2256 Ĥ3=8.12 2256 Ĥ5=30.56


ṅ1=100 mol/s Reactor
CO2 ___ ___ 300 Ĥ6=-344.9 C3H8(g)
25° 2 ṅ2=2856 mol/s
H2O ___ ___ 400 Ĥ7=-204.14 N2(g) =2258 mol/s
1
O2(g)=21%=600mol/s
300°
Q
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de formación

(d) calcule ∆ (o ∆U o ∆H), sustituya el valor estimado en la forma adecuada de la ecuación de balance de
energía, y complete los cálculos necesarios.
Calcule AH para el reactor. Para reacciones únicas y múltiples, la fórmula es

∆100*32.47+2256*30.56+300*(-344.9)+
600*8.47-2256*8.12-100*(-103.8)
= - 141685.18 kJ/s

∆+∆k+∆p= -s
Procesos con condiciones de salida desconocidas: reactores adiabáticos

Cuando se especifican las condiciones de entrada, la


alimentación de calor y la composición del
producto; pero, no se conoce la temperatura de
salida.
Entonces se debe evaluar las entalpias de los
productos en relación con los estados de referencia
elegidos en términos de la temperatura final
desconocida, y sustituir después las expresiones =0
resultantes en el balan­ce de energía (∆= o ∆=0 para
un reactor adiabático) para calcular T salida
Ingresa 100 moles de etanol a 400°C a un reactor de
deshidrogenación para formar acetaldehído mediante un
proceso adiabático continuo, lográndose una conversión de
30% y salen en estado gaseoso o vapor
La reacción es: C2H5OH(v) → CH3CHO(v) + H2(g)
(a) Elaborar el diagrama de flujo
C2H5OH(v)=??mol/s
CH3CHO(v)=??mol/s
H2(g)=???mol/s
Ts=??
2

V=cte

ṅ1=100 mol/s Reactor


C2H5OH(v)
400°
1 Q
(b) Realice los balances de materia
C2H5OH(v) → CH3CHO(v) + H2(g)
C2H5OH(v)=70mol/s
El etanol tiene un conversión del 30%, quedando CH3CHO(v)=30mol/s
70% sin reaccionar la que sale en forma de vapor. H2(g)=30mol/s
De la ecuación estequiométrica podemos saber Ts=??
cuanto se ha formado a partir del etanol. 2
Por tanto reaccionan 30 moles de etanol para dar
30 moles de CH3CHO(v) y 30 moles de H2(g) V=cte

Usaremos el método de calor de reacción para efectuar


el balance de energía ṅ1=100 mol/s Reactor
C2H5OH(v)
400°
1 Q
(c) elija estados de referencia para calcular la entalpia específica
(o la energía interna), y prepare y llene una tabla de entalpias de
entrada y salida (o de energía interna)
Las mejores opciones casi siempre son las especies de C2H5OH(v)=70mol/s
CH3CHO(v)=30mol/s
reactivos y productos a 25°C y 1 atm
H2(g)=30mol/s
Referencias: C2H5OH(v), CH3CHO(v), H2(g) a 25°C y 1 atm Tad=??
2
Cálculo del grado de avance de la reacción,
V=cte

ṅ1=100 mol/s Reactor


C2H5OH(v)
400°
1 Q
Elabore una tabla de entalpia de entrada y salida
C2H5OH(v) → CH3CHO(v) + H2(g)

sustancia ṅ ∆Ĥ ṅ salida ∆Ĥ salida


entrada entrada (mol/s) (kJ/mol) C2H5OH(v)=70mol/s
(mol/s) (kJ/mol) CH3CHO(v)=30mol/s
C2H5OH 100 Ĥ1 70 Ĥ2 H2(g)=30mol/s
Tad=T??
CH3CHO ___ ___ 30 Ĥ3
2
H2 ___ ___ 30 Ĥ4
V=cte
Cálculo de entalpia
Ĥ1= ∆Ĥ para el C2H5OH(v) (25°C)→ C2H5OH(v)(400°C) = ?? kJ/mol
ṅ1=100 mol/s Reactor
Ĥ1= T=33.79 kJ/mol C2H5OH(v)
400°
Ĥ2= ∆Ĥ para el (25°C)→ (Tad°C) = ?? kJ/mol 1 Q

Ĥ2= T =f 2(T)
sustancia ṅ ∆Ĥ ṅ salida ∆Ĥ salida
entrada entrada (mol/s) (kJ/mol) C2H5OH(v)=70mol/s
(mol/s) (kJ/mol) CH3CHO(v)=30mol/s
H2(g)=30mol/s
C2H5OH 100 Ĥ1 70 Ĥ2
Tad=??
CH3CHO ___ ___ 30 Ĥ3
2
H2 ___ ___ 30 Ĥ4
V=cte

Ĥ3= ∆Ĥ para elCH3CHO(v)(25°C)→CH3CHO(v)(Tad°C) = ?? kJ/mol


Ĥ3= T= f 3(T) ṅ1=100 mol/s Reactor
C2H5OH(v)
Ĥ4= ∆Ĥ para el H2(25°C)→H2(Tad°C) = ?? kJ/mol 400°
1 Q
Ĥ3= T= f 4(T)

Cp en tablas: adelante
Cálculo de ∆Ĥ°r

∆Ĥ°r(T) = ∆Ĥ°fi = ∆Ĥ°fi - ∆Ĥ°fi

C2H5OH(v) → CH3CHO(v) + H2(g)

∆Ĥ°r(25°C) = (-1) ∆Ĥ°FC2H5OH(v)+(1) ∆Ĥ°f CH3CHO(v)+ (1) ∆Ĥ°f H2(g)

=(-1)(-235.31)+(1)(-166.2)+(1)(0)= 69.11kJ/mol
C2H5OH(v) → CH3CHO(v) + H2(g): ∆Ĥ°r=69.11kJ/mol
(d) calcule ∆ (o ∆U o ∆H), sustituya el valor estimado en la forma adecuada de la ecuación de balance de
energía, y complete los cálculos necesarios.
Calcule ∆H para el reactor.
∆+ (reacción única)
C2H5OH(v) → CH3CHO(v) + H2(g): ∆Ĥ°r=69.11kJ/mol

ξ˙ = 30  mol/s
∆+∆k+∆p= -s
Indica adiabática y consideramos:
s=0, no hay partes móviles
∆ p=0, están en una misma línea de referencia
∆ k=0, consideramos despreciable

∆)+70*Ĥ2+30*Ĥ3+30*Ĥ4-100*Ĥ1 = 0= f (T) Calculamos T=???


Práctica calificada
Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de reacción
100mol de NH3/s y 200 mol de O2/s a 25°C se alimentan a un reactor donde el
amoniaco se consume por completo. El gas producido emerge a 300°C. Calcule la
velocidad a la cual se debe transferir calor hacia o desde el reactor, suponiendo
que la operación se realiza a una presión aproximada de 1 atm.
El calor de reacción estándar para la oxidación de amoniaco se da a
continuación:
4 NH3(g) + 5 02(g)→ 4 NO(g) + 6 H20(v): ∆Ĥ°r= - 904.7kJ/mol

Balances de energía en procesos reactivos: Método del calor de formación


100 mol de CH4 ingresa a un reactor de oxidación a 25°C, que reacciona con aire
que ingresa a 100 ° C para formar formaldehido que compite con la combustión
del metano para formar CO2; el análisis de los gases que sale del reactor a 150°
C se tiene 60 mol de CH4, 30 mol de HCHO(g), 10mol CO2, 50mol H2O(v), 50
mol O2, 376 mol N2, las reacciones son:
1. CH4(g) + 02 → HCHO(g) + H20( v )
2. CH4(g) + 202 → C02 + 2H20(v)
GRACIAS

También podría gustarte