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FISICOQUIMICA

Tarea3. Equilibrio y cinética

Presentado por:

Tutor

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD


ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA
Mayo 2020
GUIA DE ACTIVIDADES

Ejercicio 1. Equilibrio químico y Ecuación de Van’t Hoff.

Ejercicio 1.1

Potencial químico: La tendencia de una sustancia a reaccionar con otras sustancias. En un


sistema termodinámico es el cambio de energía que experimentaría el sistema si fuera
introducida en éste una partícula adicional

Estado estándar: conjunto de condiciones definidas para calcular y comparar propiedades


termodinámicas. En un gas ideal es el estado de la sustancia pura a la presión normal. Para
líquidos y sólidos es el estado de la forma más estable de la sustancia a la presión normalizada

Constante de equilibrio de presión: describe la relación que existe entre las concentraciones de
productos y reactivos en el equilibrio en términos de presiones parciales, depende sólo de la
temperatura.

Constante de equilibrio de concentración: constante que describe las concentraciones molares,


en el equilibrio para una temperatura específica; La constante de equilibrio indica si una
reacción tiende a mostrar una concentración más alta de productos o de reactivos en el
equilibrio, depende sólo de la temperatura.

Constante de equilibro de fracción molar: es igual a constante de equilibrio de concentración,


pero expresada en términos de la fracción molar de los productos y los reactivos. Esta depende
de la temperatura y de la presión total en equilibrio.

Ecuación de van’t Hoff: En termodinámica química relaciona la variación de la temperatura


absoluta (T) con la variación de la constante de equilibrio (K) dado por la diferencia de entalpía
(ΔH).

Ejercicio 1.2

1. A 1100 °C, la presión del gas oxígeno de la descomposición del óxido de cobre (II), CuO, es
de 0,70 bar:

4CuO(s) ⇋ 2Cu2O(s) + O2(g)


¿Cuál es el valor de KP, Kc y Kx para la reacción? Calcule la fracción de CuO que se
descompondrá si se colocan 0,20 moles de la misma en un matraz de 2,0 L a 1100 ° C.
Determine el valor de ΔG, e indique si el proceso es espontaneo o no.

Tema y número del ejercicio: Equilibrio químico y Ecuación de Van’t


Hoff - Ejercicio 1.2: 1.

Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar


Temperatura y presión del gas oxígeno
ºT= 1100 ºC – 1373,15 K 4CuO(s) ⇋ 2Cu2O(s) + O2(g)
P= 0,70 bar – 0,690846 atm
n A RT
pA=
Descomposición de: V
Masa= 0,20 moles de CuO
Volumen= 2,0L 2
[ Cu2 O ] [ O2 ]
Temperatura= 1100ºC K X=
[ CuO ]4
∆n
P
K ° p=Kx ( )

mol

∆n
K ° p=K ° c (RTC ° / P° )mol

∆ G=−RTLnK ° p

Solución numérica del ejercicio

( 0,69 atm ) (2 L ) K . mol


nA= =0,012mol O 2 (g)
(0,082 atm . L)(1373,15 K )

Ley de acción de masas

2
[ Cu2 O ] [ O2 ]
K X= =0,012
[ CuO ]4
∆n
P
K ° p=Kx
P° ( ) mol
=0,012 ¿

∆n
mol
K ° p=K ° c (RTC ° / P° )
K ° p=K ° c ( 0,0820,986923
atm . L∗1373,15 K∗1 mol
at m. K . mol . L )

K ° p=K ° c (114,0902583)

8,4 X 10−3 −5
K ° c= =7,36 X 10
114,0902583

CuO∗2 mol C u2 O
0,20 mol =0,1mol C u2 O → Moles que se descomponen
4 mol CuO

Cálculo de la Energía libre

J
∆ G=−RTLnK ° p=− 8,314 ( K . mol )
. ( 1373,15 K ) . ln ( 8,4 X 10−3 )

J
∆ G=54564,81 → El proceso es No Espontáneo
mol

Aplicación del tema a su área de El equilibrio químico es un indicador que


profesión nos permite determinar la cantidad de
producto que se puede obtener bajo unas
variables establecidas como temperatura y
velocidad después de un periodo de
tiempo; una vez ocurrido las interacciones
en el proceso permanecerá constante, es
decir habrá alcanzado el equilibrio.
Estos procesos tienen una infinidad de
aplicaciones, por ejemplo en la
fermentación de la glucosa para la
producción de alcohol, en donde se
cuantifica diversas concentraciones y
como procederá la reacción.

2. Para una reacción en fase gas:

2SO2(s) + O2(g) ⇋ 2SO3(s)


Debería todos decir fase gas
Se observa que la fracción la fracción en mol de la mezcla en equilibrio a 1200 K y
18507 torr son xSO2 = 0,30, xO2 = 0,40, y xSO3 = 0,40. Encuentre KP, Kc, Kx y ΔG para la
reacción a condiciones estándar y 1000 K, asumiendo los gases como ideales.
Indique si el proceso es espontaneo o no.
Tema y número del ejercicio . Equilibrio químico y Ecuación de Van’t Hoff
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Solución numérica del ejercicio

2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g)

1. Cálculo de Kx
Usando el dato de las fracciones molares de la mezcla en equilibrio puede calcularse directamente el
valor de Kx usando la ecuación:

2
( X SO 3 )
Kx= 2
( X SO 2 ) ¿ ¿

2. Cálculo de Kp
Para calcular Kp se requieren las presiones parciales de los componentes de la mezcla en equilibrio,
las cuales pueden calcularse usando las fracciones molares y la presión total con la siguiente
ecuación:
Pi= X i × Pt
PSO 3 =X SO 3 × Pt =0,4 ×24,35 atm=9,74

De esta forma las presiones parciales de los componentes serian:


Componente Xi Pt Pi
SO3 0,4 18507 torr = 9,74 atm
SO2 0,3 7,31 atm
O2 0,4 24,35 atm 9,74 atm

Calculando Kp
2
( PSO 3 )
Kp=
2 ( 9,74 )2
( PSO 2 ) ( P¿¿ O 2)= =0,1822¿
( 7,31 )2 (9,74 )
Las unidades para emplear en el cálculo de Kp son en atmosferas

3. Cálculo de Kc
Usando la ecuación Kp = Kc (RT)n
Kp 0,1822
Kc= ∆n
= =0,00185
( RT ) ( 0,082 ×1200 )2−( 2+1)
Las unidades a emplear en el cálculo de Kc son R [=] atm x L / (mol x K) y para la temperatura en K,
lo que resulta en unidades de concentración en mol/L.

4. Cálculo de G a condiciones estándar.


Para hacer el cálculo de la energía libre de Gibbs en condiciones estándar se hace uso de las
tablas termodinámicas en condiciones estándar de la cual se obtienen los valores de Energía Libre
Estándar usados en la siguiente ecuación:

∆ G °=∫ n × ∆ G° produtos −¿∫ n× ∆ G ° reactivos ¿


∆ G °=2 × ∆ G° SO 3 −( 2× ∆ G ° SO 2 +1× ∆ G° O 2)
Kj Kj Kj Kj
(
∆ G °=2 × −370,4
mol )( (
− 2× −300,4
mol
+1× 0 ) (
mol ))
=−140
mol
A temperatura estándar la reacción es espontanea ya que el valor de la energía libre es negativo.

5. Cálculo de G a 1000 K.
Para hacer el cálculo de la energía libre de Gibbs a 1000 K puede usarse la definición de energía
libre empleando la siguiente ecuación:
∆ G R=∆ H R −T × ∆ S R
Para realizar el cálculo deben calcularse la entalpia y la entropía de la reacción a la temperatura de
1000 K empleando a ecuación:
∆Hr = ∆H° +∆Cp (T – 298)
T f

∆Sr = ∆S° +∆Cp Ln(T/298)


Donde: T
∆ H ° f =∫ n× ∆ Hf ° produtos−¿∫ n× ∆ Hf ° reactivos ¿
∆ H °=2 × ∆ H ° SO 3 −( 2× ∆ H ° SO 2 +1× ∆ H °O 2)

∆ S °=∫ n× S ° produtos −¿∫ n× S ° reactivos ¿


∆ S °=2 × S ° SO 3 −( 2× S ° SO 2+ 1× S ° O 2 )

∆ Cp=∫ n ×Cp produtos−¿ ∫ n ×Cpreactivos ¿


∆ Cp=2× CpSO 3−( 2 ×Cp SO2 +1 ×Cp O 2 )

Sustituyendo las ecuaciones:


Kj Kj Kj Kj
( mol
∆ H °=2 × −395,2 )−(2 ×(−296,1 mol )+ 1× (0 mol ))=−198,2 mol
j j j j
mol × K ) ( ( mol × K ))
∆ S °=2 × ( 256,2
mol × K )
− 2 × 248,5 +1× ( 205 =−189,6
mol × K
cal cal cal cal Kj
−( 2× ( 7,16
∆ Cp=2× ( 12,10
mol × K ) mol × K )+1 × ( 7,02
mol × K ) )=2,86
mol × K
=0,012
mol × K

∆Hr = -198,2 Kj/mol +0,012 Kj (1000 – 298)K =-189,78Kj/mol


T mol × K
j j 1000 K =-175,07 j
∆Sr
T
= -189,6
mol × K
+12
mol × K
ln (
298 K ) mol × K

Sustituyendo.
∆ G R=∆ H R −T × ∆ S R
Kj
(
∆ G R=−189,78 Kj /mol− 1000 K ×−0,175
mol × K )
= -14,78 Kj/mol

Reacciónespontanea a 1000 K

Aplicación del tema a su área de


profesión

3. Un experimentador coloca 30,0 mmol de A y 36,0 mmol de B en un recipiente. El


recipiente se calienta a 700 K, y el equilibrio de fase gaseosa se da por la siguiente
reacción:

A(g) + B(g) ⇋ 2C(g) + 2D(g)

Se encuentra que la mezcla de equilibrio tiene una presión de 1050 torr y que contiene
20,0 mmol de C. Encuentre KP, Kc, Kx y ΔG a 700 K, asumiendo los gases como ideales.
Indique si el proceso es espontaneo o no.

Tema y número del ejercicio Equilibrio químico y Ecuación de Van’t


Hoff. Eje. 3
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

A= 30 mmol A(g) + B(g) ⇋ 2C(g) + 2D(g)


B= 36 mmol nT [mmol]=n A +n B +nC +n D =¿
T= 700K

P=1050 torr
C= 20mmol
Kp
Kc
Kx
ΔG
Solución numérica del ejercicio
Mediante estequiometría de la reacción sabemos que 1A: 2C, 1B: 2C, 2C:2D, entonces:
Moles [mmol] A B C D
Inicial 30 36 - -
Equilibrio 20 16 20 20

Para calcular Kp necesitamos las Presiones Parciales (Pi) en equilibrio. Se pueden


ni
calcular usando Pi=x i P , sabiendo que P es 1050 Torr y x i=
nT

nT [mmol]=n A +n B +nC +n D =20+16+20+20=76

nA 20
P A =x A P= ( ) ( )
nT
( P )=
76
( 1050 )=276,32Torr

nB 16
PB =x B P= ( ) ( )
nT
( P )=
76
( 1050 )=221,05 Torr

nC 20
PC =x C P= ( ) ( )
nT
( P )=
76
( 1050 )=276,32Torr

nD 20
P D=x D P= ( ) ( )
nT
( P )=
76
( 1050 )=276,32 Torr

La presión estándar P0 en K 0p es 1 bar lo cual equivale a 750 Torr. Reemplazamos


estos valores:
2 2
PC PD 276,32 2 276,32 2

K op =
( )( ) (
P0 P0
=
750 )(
750 )
=0,1697
PA PB 276,32 221,05
( )( ) (
P0 P0 750 )(
750 )
Conociendo Kp podemos determinar Kc de la siguiente manera:
∆n ∆n
RT c0 PO
K 0p =K 0c ( )
PO
mol
→ K 0c =K 0p ( )
RT c 0
mol

Donde:
∆ n=( n C + nD )−( n A +n B ) =( 20+20 )− (20+ 16 )=40−16=24 mmol =0,024 mol

Torr L
R=62,364
mol K

T =700 K

mol
c 0=1
L

Reemplazamos y se obtiene:
∆n
PO 0,024 mol
750
0
K =K
c
0
p ( )
RT c0
mol
=0,1697 ( 62,364 ×700 ×1 ) mol
=0,1539

Conociendo Kp podemos determinar Kx de la siguiente manera:

∆n ∆n
PO 0.024 mol
P 750
K 0p =K x ( )
PO
mol
→ K x =K 0p ( )
P
mol
=0,1697 ( 1050 ) mol
=0,1683

Calculamos ∆G en términos de K 0p con la siguiente expresión:

J J
∆ G=−RTLn K 0p=− 8,314 ( mol K )
( 700 K ) ln ( 0,1697 )=−10322,77
mol

Al obtener un ∆G negativo podemos afirmar que el proceso es ESPONTÁNEO.

Aplicación del tema a su área de La presión osmótica de una solución es


profesión igual a la presión que el soluto ejercía en
el estado gaseoso, ocupando el mismo
volumen de la solución en la misma
temperatura.

4. Se evacuó un contenedor de 1100 cm3 y se colocaron en el contenedor 0,0150 mol de NO y


0,005 mol de Br2; el equilibrio de la reacción es el siguiente:
2NO(g) + Br2(g) ⇋ 2NOBr(g)

Se estableció que a 343 K, y la presión final se midió como 242 torr. Encuentre KP, Kc, Kx y
ΔG en 343 K, asumiendo los gases como ideales. Indique si el proceso es espontaneo o no.

Tema y número del ejercicio Equilibrio químico y ecuación de Van´t


Hoff. Ejercicio 4
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Moles de Br2= 0,005 K C =k c ¿


Moles de NO= 0,0150 K p =¿ ¿
Presión final= 242 torr ∆ G=∆ H−T ∆ S
Temperatura 343k
Solución numérica del ejercicio

NO Br NOBr
Moles 0,0150 0,005 0
iniciales
Moles 0,0150- 0,005-x 0
en x
equilibrio

[ NO ] [ 0,0150 ]
K P= =K p=
[ BR ] [ 0,005 ]
K P=3 MOL
K C =K P ¿
K
K p = ¿ ¿c

∆ G=∆ H−T ∆ S
∆ G=242−343
∆ G=−101

Como la energía libre de Gibbs nos dio negativo por eso el proceso es espontáneo.
Aplicación del tema a su área de El equilibrio químico se da en nuestro
profesión entorno tanto en la vida cotidiana, como en
las industrias alimenticias, los alimentos
enlatados por más simples que sean
necesitan de un equilibrio químico ya sea
para un período de caducidad o el uso de
conservatorios alimenticios.

5. La reacción:

N2(g) ⇋ 2N(g)

Tiene K°P = 6x10-6 a 5000 K. Una cierta mezcla de gas a 5000 K tiene presiones parciales
PN2 = 740 torr, PN = 0,10 torr, y PHe = 300 torr. ¿Está la mezcla de reacción en equilibrio? De
no ser así, ¿aumentará o disminuirá la cantidad de N(g) a medida que el sistema avanza hacia
el equilibrio a 5000 K en un volumen fijo? Calcular Kc, Kx y ΔG a 5000 K, asumiendo los gases
como ideales. Indique si el proceso es espontaneo o no.

Tema y número del ejercicio


Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar
RTc ° ∆ n
K p =K c

2
PN

K p=
( )

PN
( P° )
2

Solución numérica del ejercicio


Si la reacción se encuentra en equilibrio, las presiones parciales de los componentes
corresponderán al cálculo de la Kp para la temperatura de 5000 K, por lo cual,
calculamos Kp para esas presiones parciales:
PN 2

K p=
P°( )=¿ ¿ ¿
PN
P°( ) 2

¿Está la mezcla de reacción en equilibrio?


Como la constante de equilibrio calculada es menor que la experimental, las presiones
parciales de la mezcla no corresponden a las de equilibrio, por lo cual, la mezcla de
gases todavía no ha alcanzado el equilibrio.
, ¿aumentará o disminuirá la cantidad de N (g) a medida que el sistema avanza hacia el
equilibrio a 5000 K en un volumen fijo?
Como la constante calculada es menor a la experimental, la cantidad de Nitrógeno
gaseoso incrementara hasta que se alcancen las condiciones de equilibrio.

Calcular Kc, Kx y ΔG a 5000 K, asumiendo los gases como ideales.


A partir de Kp se calcula K c , K x y ∆ G °

RTc ° ∆ n
K p =K c

Kp 6∗10−6
K c= ∆n
=
RTc ° ¿¿¿

Kp 6 ¿ 10−6
K x= =
P ∆n ¿ ¿ ¿ ¿
( )

J J
∆ G °=−RTln ( K p ° )=−8,314 ∗5000 K∗ln ( 6∗10−6 )=4,998∗10 5
molK mol

Indique si el proceso es espontaneo o no.


Como el ∆ G es menor a 0, el proceso que se tiene no es espontaneo.

Aplicación del tema a su área de En la profesión de ingeniería se debe


profesión tener en cuenta toa clase de equilirios
químicos y balances necesarios para
llegar a el, desde indutrias alimenticias
hasta textiles.
6. Consideremos el equilibrio de la siguiente reacción:

C2H6(g) ⇋ C2H4(g) +H2(g)

A 1500 K y a una presión total constante de 2 atm, se introduce C 2H6(g) en un vaso de reacción.
La presión total se mantiene constante a 2 atm y la composición de equilibrio de la mezcla en
porcentaje molar es H2(g): 26%, C2H4(g): 26%, y C2H6(g): 48%. Calcule KP a 2000 K. Si ΔH°reacción=
137.0 kJmol-1, calcule el valor de KP a 298,15K, asumiendo que el valor de entalpia es
independiente de la temperatura. ¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y ΔG°reacción, a 1500 K? ¿El
proceso es termodinámicamente favorable?

Tema y número del ejercicio: Equilibrio químico y Ecuación de Van’t


Hoff – Ejercicio 1.2: 6
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar
ºT= 1500 K
Pcte= 2 atm C2H6(g) ⇋ C2H4(g) +H2(g)

Composición de equilibrio % molar: ∑ ∆ GPro ductos =∆GC 2 H 4 +∆ G H 2


H2(g): 26%, C2H4(g): 26%, y C2H6(g): 48%
∑ ∆ GReactivos =∆ GC 2 H 6
ΔH°reacción= 137.0 kJmol-1
- Valor de entalpia es independiente de ∆ G=∑ ∆ G Productos−∑ ∆ GReactivos
la temperatura.
∆ G=−RTLnK ° p
Condiciones Adicionales
K ° p2000 ∆H 1 1
Condiciones a 298,15 K
Compuest ∆ G ° f [ KJ /mol ]
ln ( K ° p 298,15)= −(
R 298,15 2000 )
o
C2H6 -31,95 ∆ G=∆ H−T ∆ S
C2H4 68,43
H2 0
Solución numérica del ejercicio

KJ
∑ ∆ GProductos =∆ GC 2 H 4 + ∆ GH 2=68,43 mol
KJ
∑ ∆ GReactivos =∆ GC 2 H 6 =−31,95 mol

KJ KJ KJ
∆ G=∑ ∆ G Productos−∑ ∆ G Reactivos =68,43
mol (
− −31,95
mol
=100,38
mol )
Calculo de Kºp a partir de ∆ G=−RTLnK ° p

∆G
− RT
K ° p298,15 K =e

( 100,38 KJ ) mol . K
∗1000J
−(8,314 J)(298,15 K )mol
1 KJ −18
K ° p298,15 K =e =2,59 X 10

Reemplazo en la Ecu. De Van’t Hoff

K ° p2000 ∆H 1 1
ln ( K ° p 298,15
= )

R 298,15 2000 ( )
( 137 KJ ) mol . K
∗1000 J
K ° p2000 (8,314 J )mol 1 1
ln ( K ° p 298,15 ) =
1 KJ
∗ −
298,15 2000 ( )
ln ( K ° p 2000 )−ln (2,59 X 10−18 )=47,03

ln ( K ° p 2000 )=47,03+ln (2,59 X 10−18)

ln ( K ° p 2000 ) −18

=e 47,03+ln(2,59 X 10 )
e

K ° p2000 =688,92

Hallo ∆ G1500

∆ G 1500 =−RTLn K ° p 1500

Calculo K ° p1500

( 137 KJ ) mol . K
∗1000 J
( 8,314 J ) mol 1 1
−18
ln ( K ° p 1500 )−ln ( 2,59 X 10 )=
1 KJ
∗ −
298,15 1500 ( )
ln ( K ° p1500 ) −18

=e 44,28+ln(2,59 X 10 )
e
K ° p1500 =44,04

J J
(
∆ G 1500 =− 8,314
K . mol )
(1500 K ) ln ( 44,04 )=−47203,96
mol

Hallo ∆ S1500

∆ G=∆ H−T ∆ S

∆ S=
∆ H−∆G
=
137
KJ
(
mol )
− − 47203,96 (
mol
∗1 KJ
1000 J
.
=0,123
)KJ
T 1500 K K . mol

La reacción es favorable puesto que ∆ G<0 , la reacción será Espontánea.

Aplicación del tema a su área de Este tipo de ejercicio me describe


profesión cuantitativamente la variación de una
constante de equilibrio con la variación de
la temperatura, esto lo podemos observar
cuando la velocidad de una reacción
química aumenta con el aumento de la
temperatura; podemos identificar qué
pasará con los reactivos durante un
proceso al someterlos a diferentes
condiciones.
7. Consideremos el equilibrio de la siguiente reacción:
NO2(g) ⇋ NO(g) + 1/2O2(g)

Se sitúa un mol de NO2(g) en un vaso y se permite que alcance el equilibrio a una


presión total de 2 atm. Un análisis del contenido del vaso da los siguientes
resultados: 800 K la relación PNO/PNO2 = 0,892; 900 K la relación PNO/PNO2 = 2,80.
Calcule KP a 800 y 900 K. Determine el valor ΔH°reacción, asumiendo que el valor de
entalpia es independiente de la temperatura. ¿Cuál es el valor de ΔS °reacción y
ΔG°reacción, a 800 K y 900 K? ¿El proceso es termodinámicamente favorable?

Tema y número del ejercicio


Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Solución numérica del ejercicio

Inicialmente se colocó 1 mol de NO2 en el vaso a una presión total de 2 atm, por lo tanto,
esta sería la presión inicial de NO2 ya que existe un solo componente.

Para la reacción mostrada se plantea la condición de desarrollo de la reacción que permite


conocer las condiciones del equilibrio.

mol NO2 (g)  NO (g) ½ O2 (g)


Inicio 1 0 0
Cambio -x x ½x
final 1–x x ½x

Usando las condiciones planteadas al equilibrio en la tabla anterior y los datos suministrados
de esta condición podemos calcular el valor de x y por lo tanto la condición de equilibrio.
Esta condición puede plantearse para cualquier temperatura, en cada caso cambiaran las
condiciones físicas alcanzadas. Se plantea a continuación el cálculo para cada temperatura.
1. Para el caso de T = 800 K

P NO
=0,892
P NO 2
Sabiendo que la presión parcial de un componente en la mezcla:
¿×R×T
Pi=
V
Sabiendo que para la mezcla de gases T, V y R son constantes y sustituyendo la presión de
cada componente por la ecuación de gases ideales mostrada, la presión es directamente
proporcional a las moles de cada compuesto, luego:
P NO n NO x
= = =0,892 donde x=0,471 mol
P NO 2 n NO 2 1−x

Usando este valor de x y la condición de equilibrio se calculan las moles parciales de


cada componente;

Componente Equilibri Presión parcial


o
NO2 1–x PNO2 = 1 – 0,471 = 0,529 mol
NO x PNO = 0,471 mol
O2 ½x P O2 = ½ (0,471) = 0,2355 mol
Fracción molar de los componentes en equilibrio:
N total = 1,23455
xNO2= 0,428
xNO=0,381
xO2=0,191
Las presiones parciales, si la presión total es 2 atm:
PNO2= 0,856 atm
PNO= 0,762 atm
PO2= 0,382 atm
Calculando Kp:
PNO × PO 21/ 2 ( 0,762 ) × ( 0,382 )1 /2
Kp= = =0,5502
PNO 2 ( 0,856 )

2. Para el caso de T = 900 K

P NO
=2,80
P NO 2
Sabiendo que la presión parcial de un componente en la mezcla:
¿×R×T
Pi=
V
Sabiendo que para la mezcla de gases T, V y R son constantes y sustituyendo la presión de
cada componente por la ecuación de gases ideales mostrada y simplificando, sabiendo que
la presión es directamente proporcional al número de moles:
P NO n NO x
= = =2,80 donde x=0,737
P NO 2 n NO 2 1−x
Usando este valor de x y la condición de equilibrio se calculan las moles de cada
componente;

Componente Equilibrio Presión parcial


NO2 1–x PNO2 = 1 – 0,737= 0,263 mol
NO x PNO = 0,737 mol
O2 ½x P 02 = ½ (0,737) = 0,3685 mol
Fracciones molares:
xNO2= 0,192
xNO= 0,538
xO2= 0,269
Presiones parciales:
PNO2= 0,384 atm
PNO= 1,076 atm
PO2= 0,538 atm
Calculando Kp:
PNO × PO 21/ 2 ( 1,076 ) × ( 0,538 )1/ 2
Kp= = =2,028
PNO 2 ( 0,384 )
Cálculo de H°reacción
Para hacer el cálculo de la entalpia en condiciones estándar se hace uso de la ecuación de
van’t hoff

ln ( kk 21 )= −∆R H ( T11− T12 )


2,028 −∆ H 1 1
ln ( )= ( − )
0,5502 8,3144 800 900
J
∆ H =−78089,82
mol
Calculo de ∆ G a 800 K
∆ G=−RTlnKp
∆ G=3974,11 J
Calculo de ∆ S a 800K
T ∆ S=∆ H −∆ G
−78089,82−3974,11 J
∆ S= =−102,58
800 K
Calculo de ∆ G a 900 K
∆ G=−RTlnKp
∆ G=−5290,82 J
Calculo de ∆ S a 800K
T ∆ S=∆ H −∆ G
−78089,82+5290,82 J
∆ S= =−80,89
900 K
El proceso es termodinámicamente favorable a las temperaturas de 800 K ya que el valor de
la Energía Libre de Gibbs es negativo, lo que significa que el proceso es espontaneo.
Mientras que a 900 K el valor es positivo luego a esta temperatura la reacción no es
termodinámicamente favorable.
Aplicación del tema a su área de
profesión

8. Consideremos el equilibrio de la siguiente reacción:

CO(g) + H2O(g) ⇋ CO2(g) + H2(g)

A 1500 K, la composición de la mezcla de reacción en porcentaje molar es la siguiente:


xCO2(g) : 0,27; xH2(g) : 0,27; xCO(g) : 0,23; xH2O(g) : 0,23. Calcule KP y a 1500 K. Determine
el valor ΔH°reacción, asumiendo que el valor de entalpia es independiente de la temperatura.
¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y ΔG°reacción, a 1500 K? ¿El proceso es
termodinámicamente favorable?

Tema y número del ejercicio Equilibrio químico y ecuación de Van´t


Hoff. Ejercicio 8
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar
Porcentajes molares:
Xcx2(g)= 0,27 K p =¿ ¿
Xh2 (g) = 0,27
Xco(g) = 0,23
Xh2o(g)= 0,23
Temperatura = 1500K
Solución numérica del ejercicio

KJ KJ
∆ Hf ( ) ∆ G( )
mol mol
CO -110,5 -137,3
H2O -241,8 -228,6
CO2 -393,5 -394,4
H2 0 0
∆ H = ( - 393,5 – 0 ) – ( - 110,5 – 241,8 ) = -41,2 KJ/mol
∆ G = (-394,4 – 0 ) – ( - 137,3 – 228,6 ) = -28,5 KJ/mol
Kp=e−∆ G / RT 3
−28,5 x 10 J mol K
−( )
8,314 Jmol x 298,15 K
Kp=e
Kp=e11,5 =98715,7
KpT 2 ∆ H 1 1
ln = ( − )
KpT 1 R T1 T 2

Kp1500 K −41,2 x 103 J mol K 1 1


ln = ( − )
98715,7 8,314 Jmol 298,15 1000
Kp1500 K
ln =−1,16 x 10−2
98715,7
−2

Kp 1500 K =98715,7 x e−1,16 x10 =97 577,21


∆ Go =−RT lnKp
∆ G o =¿ - 8,314 J mol-1 K-1 x 600 K x ln97 577,21
∆ Go =−95,51 KJ /mol
∆ G=∆ H−T ∆ S
−95,51=−41,2−1000 ∆ S
∆ S=54,31 J /molK
∆ S es positiva, es decir, desordenado

∆ Go es negativo, es decir, es espontanea la reacción


Aplicación del tema a su área de El equilibrio químico se da en nuestro
profesión entorno tanto en la vida cotidiana, como en
las industrias alimenticias, los alimentos
enlatados por más simples que sean
necesitan de un equilibrio químico ya sea
para un período de caducidad o el uso de
conservatorios alimenticios.

10. Consideremos el equilibrio de la siguiente reacción:

Fe2N(s) + 3/2H2(g) ⇋ 2Fe(s) + NH3(g)

Si la reacción alcanza el equilibrio a una presión total de 2 atm, el análisis del gas muestra que
a 800 y 900 K, PNH3/PH2 = 2,235 y 1,009, respectivamente, si inicialmente sólo estaba
presente H2(g) en la fase gas y Fe2N(s) estaba en exceso. Calcule KP a 800 y 900 K.
Determine el valor ΔH° reacción, asumiendo que el valor de entalpia es independiente de la
temperatura. ¿Cuál es el valor de ΔS° reacción y ΔG° reacción, a 800 K y 900K? ¿El proceso
es termodinámicamente favorable?

Tema y número del ejercicio


Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar
Solución numérica del ejercicio
T=800 K
P N H + P H =PT =1atm
3 2

P N H =2,235 P H
3 2

2,235 PH + P H =1 atm
2 2

P H =0,309 at m=0,3154 ¯¿
2

P N H =0,7049 ¯¿
3

PN H ¯¿
3

P° 1 ¯¿
K p= 3
=0,7049 ¿¿
PH 2 ¿ ¿¿
P° ( ) 2

T=900 K
P N H + P H =PT =1atm
3 2

P N H =1,009 P H
3 2

1,009 PH + P H =1atm
2 2

P H =0,497 atm=0,4971 ¯¿
2

P N H =0,5015 ¯¿
3

PN H ¯¿
3

P° 1 ¯¿
K p= 3
=0,5015 ¿¿
PH 2 ¿¿¿
P° ( ) 2

Determine el valor ΔH°reacción, asumiendo que el valor de entalpia es independiente de la


temperatura
K p ( 900 ) ΔH ° 1 1
ln
K p ( 800 )
=
R 800 900
− ( )
Despejamos ΔH °
3,9796 J 1 1
ΔH ° =ln
1,4308
∗8,314 / −
molK 800 900 ( )
ΔH ° =61225,37 J /molK

¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y ΔG°reacción, a 800 K?


J J
ΔG °=−RTlnK ° P =−8,314 ∗800 K∗ln ( 1,4308 )=−2382,63
molK mol
ΔH ° −Δ G ° J
Δ S °= =79,51
T molK
¿El proceso es termodinámicamente favorable?
Como ΔH ° es mayor a 0 y Δ S ° es menor a cero, el proceso solo es favorable mientras
se realice a temperaturas elevadas.

Aplicación del tema a su área de La entalpia y la entropía están


profesión relacionados con el intercamio de calor
que existe en una reaccion, punto clave
a controlar en cualquier proceso dentro
de la industria

Ejercicio 2. Velocidades y órdenes de reacción química.

Ejercicio 2.1:
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno de
los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas: -
Cinética química. - Reacción homogénea y heterogénea.

- Velocidad de reacción: la cantidad de sustancia que se transforma en una determinada


reacción por unidad de volumen y tiempo.

- Velocidad de conversión: la extensión de reacción con respecto al tiempo.

- Constante de velocidad: la constante k que aparece en las ecuaciones de velocidad y es


función de T y P

- Orden de reacción, orden parcial y orden global de reacción: se denomina orden de reacción
al valor suma de los exponentes “n + m”. Se llama orden de reacción parcial a cada uno de los
exponentes.

- Catalizador: Que acelera o retarda una reacción química sin participar en ella.

- Intermediario de reacción: hace referencia a una especie química, habitualmente de baja


estabilidad, que aparece y posteriormente desaparece como parte de un mecanismo de
reacción.

- Reacción simple, compleja y rápida: representa la capacidad de responder rápidamente a un


estímulo determinado.

- Pseudo orden: Es aquella que estudia la velocidad o rapidez con la que transcurren las
reacciones químicas, es decir es la variación de las concentraciones de los reactivos y
productos en relación con el tiempo.
Ejercicio 2.2

1. Los datos a continuación se aplican a la formación de urea a partir del cianato de amonio,

NH4 + CON-(ac) → NH2CONH2(ac)

Inicialmente 2,29 g de cianato de amonio fueron disueltos en suficiente agua para preparar 100
mL de solución. Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determina el orden de
la reacción por método gráfico, la constante de velocidad y la masa de cianato de amonio
después de 200 min. ¿Que indica el orden de reacción en una reacción química? Para realizar
los cálculos tener en cuenta los siguientes datos:

t/min 0 20,0 50,0 65,0 150


m(urea)/g 0 0,7 1,2 1,4 1,8

Tema y número del ejercicio: Velocidades y órdenes de reacción


química - Ejercicio 2.2: 1.

Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Masa= 2,29 g Cianato de amonio −∆ [ N H 4 CNO ] ∆ [ N H 2 CON H 2 ]


Volumen= 100 mL V MediaRx= =
∆t ∆t
t/min 0 20,0 50,0 65,0 150
m(urea)/g 0 0,7 1,2 1,4 1,8
Solución numérica del ejercicio

Velocidad de reacción para cada compuesto

−∆ [ N H 4 CNO ] ∆ [ N H 2 CON H 2 ]
V MediaRx = =
∆t ∆t

Para determinar el orden de reacción mediante el método gráfico, se grafican los


tres órdenes de reacción para elegir la opción más cercana de R2 a 1.

m(urea)/ Ln(m(urea)/ 1/
T/Min g g) (m(urea)/g)
- 1.42857142
20 0.7 0.356674944 9
0.83333333
50 1.2 0.182321557 3
65 1.4 0.336472237 0.71428571
4
0.55555555
150 1.8 0.587786665 6

Orden de Rx 0
2
1.8
1.6 f(x) = 0.35 x + 0.05
R² = 0.98
1.4
m(urea)/g

1.2
m(urea)/g
1
Linear (m(urea)/g)
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
Tiempo (Min)

Orden de Rx 1
0.8
0.6
f(x) = 0.3 x − 0.86
0.4 R² = 0.93
Ln(m(urea)/g)

0.2 Ln(m(urea)/g)
Linear (Ln(m(urea)/g))
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
-0.2
-0.4
-0.6
Tiempo (Min)
Orden de Rx 2
1.6
1.4
1.2
1/(m(urea)/g)

1
1/(m(urea)/g)
0.8
f(x) = 0.04 x + 0.59 Linear (1/(m(urea)/g))
0.6 R² = 0.01
0.4
0.2
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
Tiempo (Min)

Según el método gráfico, el Orden de reacción está dado por el orden de Rx 0.

CONSTANTE DE VELOCIDAD

V =K [ Reactivos ]


V =K [ N H 4 CNO ]

A partir del orden de reacción cero “0”, la ecuación determina la velocidad de


Rx:

y=0,0077 x +0,7274

[ murea / g ] =0,0077 K +0,7274

[ murea /g ]−0,7274
K= →Constante de velocidad
0,0 077

n
R=K [ N H 4 CNO ]

0
R=K [ N H 4 CNO ]

R=K

R=−0,0077 M /m Constante de velocidad


MASA DEL CIANATO DE AMONIO DESPUÉS DE 200 MIN

2,29 g N H 4 CNO
∗1 mol
100 ml
∗1000 ml
60,06 g N H 4 CNO
=0,381 Mol/ L
1L

[ A ] =−kt+ [ A 0 ]

−0,0077 M
[ A ]= ∗200 m+ [ 0,381 M ] =1,921 M
m

1,921 mol N H 4 CNO


∗60,06 g N H 4 CNO
L
∗1 L=115,4 g N H 4 CNO masa del reactivo
1 mol

El orden de reacción cero indica que no necesita moléculas de reactivo, porque ella
misma reacciona.
Aplicación del tema a su área de profesión Es de gran importancia pues como
sabemos la velocidad de una reacción en
un proceso es proporcional a la
concentración de los reactivos, y es
precisamente lo que nos permite este
tipo de ejercicio, calcular la velocidad a la
que ocurre la reacción relacionándola
entonces con las concentraciones de los
reactivos participantes a medida que
transcurre el proceso, es decir, en un
tiempo determinado.
En la industria es muy importante
conocer estas variables, debido a que se
debe controlar un proceso durante una
reacción, ya sea para controlar una
concentración en un periodo de tiempo, o
investigar como ocurre una reacción
cuando se utilizan catalizadores para
acelerar las reacciones.

2. Los datos a continuación se aplican a la reacción:

(CH3)3CBr + H2O → (CH3)3COH + HBr


Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determine el orden de la
reacción por método gráfico, la constante de velocidad y la molar concentración de (CH 3)3CBr
después de 3 días. ¿Que indica el orden de reacción en una reacción química? Para realizar
los cálculos tener en cuenta los siguientes datos.

t (h) 0 3,15 6,20 10,00 18,30 30,80


[(CH3)3CBr]/(10−2 1,039 0,896 0,776 0,639 0,353 0,207
moldm−3)

Tema y número del ejercicio Ejercicio 2. Velocidades y órdenes de


reacción química.

Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Solución numérica del ejercicio

1. Velocidad de reacción para cada compuesto.


(CH3)3CBr + H2O → (CH3)3COH + HBr

−d [ ( CH 3 ) 3CBr ] −d [ H 2O ] d [ ( CH 3 ) 3 COH ] d [ H Br ]
V R= = = =
dt dt dt dt

2. Orden de Reacción por el método gráfico.


Para obtener el orden de la reacción por el método grafico es necesario realizar las
grafica para comprobar si la reacción es orden 0, 1 o 2. Estas graficas se realizan
empleando la concentración en mol dm-3 y el tiempo en h. En el cuadro se muestran los
datos para realizar las gráficas. Las columnas 1 y 2 son los datos suministrados, la
columna 3 es el calculo de la concentración, la columna 4 el logaritmo neperiano de la
concentración y la 5 en inverso de la misma.

[(CH3)3CBr]/(10−2 [(CH3)3CBr] Ln
t (h) 1/[(CH3)3CBr]
moldm−3) moldm−3) [(CH3)3CBr]
0 1,039 0,01039 -4,5669 96,2464
3,15 0,896 0,00896 -4,7150 111,6071
6,2 0,776 0,00776 -4,8588 128,8660
10 0,639 0,00639 -5,0530 156,4945
18,3 0,353 0,00353 -5,6465 283,2861
30,8 0,207 0,00207 -6,1802 483,0918
A partir de estos datos se realizan los datos mostrados a continuación:

2.1. Orden Cero


Para comprobar orden cero se realiza la gráfica de concentración vs tiempo
0.01
Orden cero
0.01
Concentracion (moldm-3)

f(x) = − 0 x + 0.01
0.01 R² = 0.94

0.01

0
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo (h)

2.2. Orden Uno


Para comprobar orden uno se realiza la gráfica de Ln de la concentración vs tiempo

Orden uno
0.0000
0 5 10 15 20 25 30 35
Ln Concentracion (moldm-3)

-1.0000
-2.0000
-3.0000
-4.0000
-5.0000 f(x) = − 0.05 x − 4.55
R² = 0.99
-6.0000
-7.0000
tiempo (h)

2.3. Orden Dos


Para comprobar orden dos se realiza la gráfica de inverso de la concentración vs
tiempo
1/ Concentracion (moldm-3) 600.0000 Orden dos
500.0000

400.0000 f(x) = 12.92 x + 62.57


R² = 0.97
300.0000

200.0000

100.0000

0.0000
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo (h)

El orden de la reacción corresponde a la línea que se ajuste mejor a una recta de las 3
mostradas, en este caso sería orden uno, cuyo valor de R2 es 0,9922. La ecuación de
la recta permite obtener el valor de la constante de velocidad.

Ln [(CH3)3CBr] = -0,0542t- 4,5515


Donde:
1
m recta =−k =−0,0542( )
h
1
k =0,0542
h

3. Concentración después de 3 días.


Usando la ecuación integrada de velocidad para orden 1
dias∗24 h
3 =72h
1 dia
Usando la ecuación de orden 1:

1
ln [ ( CH 3 ) 3 CBr ] =−0,0542 ×(72)h−4,5515
h

[ ( CH 3 ) 3 CBr ] =2,13× 10−4 M

4. ¿Que indica el orden de reacción en una reacción química?


En cinética química, el orden de reacción con respecto a cierto reactivo es definido
como la potencia (exponencial) a la cual su término de concentración en la ecuación de
tasa es elevado.
Para esta reacción muestra que es de orden uno respecto a (CH3)3CBr, luego su
1
cinética estará dada por: v=0,0542 [ (CH 3 ) 3CBr ]

Aplicación del tema a su área de


profesión

3. La descomposición térmica del acetonitrilo (CH 3CN) se produce por la siguiente


reacción:

CH3CN + O2 → CO2 +N2O + H2O

Produjo los siguientes datos:

t/(103 s) 0 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 30000


[nitrilo] / (mol 15,0 12,6 10,7 9,2 8,1 7,2 6,5 4,0
dm−3)

Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determine el orden de la


reacción por método gráfico, la constante de velocidad y la molar concentración del
nitrilo después de 2 días. ¿Que indica el orden de reacción en una reacción química?

Tema y número del ejercicio Velocidades y órdenes de reacción


química. Eje. 3
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar
−1 ∆ [ C H 3 CN ] −1 ∆ [ O 2 ] 1 ∆ [C O 2 ] ∆ [ N 2 O ]
V Media Reacción = = = = =
2 ∆t 5 ∆t 4 ∆t ∆t
Ver tabla de datos

Solución numérica del ejercicio

Inicialmente se debe balancear la ecuación dada por lo cual obtenemos:

2 C H 3 CN +5 O 2 → 4 C O 2+ N 2 O+3 H 2 O

Velocidad de reacción para cada compuesto:

−1 ∆ [ C H 3 CN ] −1 ∆ [ O 2 ] 1 ∆ [ C O 2 ] ∆ [ N 2 O ] 1 ∆ [ H 2 O ]
V Media Reacción= = = = =
2 ∆t 5 ∆t 4 ∆t ∆t 3 ∆t

Para encontrar el orden de la reacción mediante el método gráfico se grafican los 3


órdenes y se busca el cual tenga R2 más cercano a 1:

t [10^3 s] [Nitrilo][Mol/dm^3] Ln ([Nitrilo] 1/([Nitrilo][Mol/dm^3])


[Mol/dm^3])
0 15 2,708050201 0,066666667
2 12,6 2,533696814 0,079365079
4 10,7 2,370243741 0,093457944
6 9,2 2,219203484 0,108695652
8 8,1 2,091864062 0,12345679
10 7,2 1,974081026 0,138888889
12 6,5 1,871802177 0,153846154
30 4 1,386294361 0,25

Orden de reacció n 0
16
Concentración ch3cn [MOL/DM^3]

14
12
f(x) = − 0.33 x + 12.11
10 R² = 0.76
8
6
4
2
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo [10^3 s]

Orden de reacció n 1
3

2.5
f(x) = − 0.04 x + 2.52
2 R² = 0.91
Ln ([ch3cn])

1.5

0.5

0
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo [10^3 s]
f(x) = 0
R² = 0
Orden de reacció n 2
12

10

8
1/([ch3cn])

0
0 2 4 6 8 10 12
tiempo [10^3 s]

De las gráficas se puede determinar que la reacción es de primer orden con respecto a
CH3CN.
Aplicación del tema a su área de Es aplicada en los proceso donde se
profesión aplican enzimas químicas como
coadyuvantes de proceso, es aplicada en
el proceso de pulpa para la extracción de
sólidos y facilitar su concentración.

4. Se han obtenido los siguientes datos para la descomposición de N2O5(g) a 67 °C según la


reacción:
2N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g)
Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determine el orden de la reacción por
método gráfico, la constante de velocidad y la molar concentración del N2O5(g) después de 12
horas. ¿Que indica el orden de reacción en una reacción química? Para realizar los cálculos
tener en cuenta los siguientes datos.

t/min 0 1 2 3 4 5
[N2O5]/ 10,00 7,05 4,97 3,49 2,46 1,73
(mol dm−3)

Tema y número del ejercicio Velocidades y órdenes de reacciones


químicas ejercicio 4
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar
Solución numérica del ejercicio

Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto.


−d [( 2 N 2O 5 ) ]
r= r =d ¿ ¿
dt
Para orden 0
Tiempo/min Concentración(mol dm-
3)
0 10,00
1 7,05
2 4,97
3 3,49
4 2,46
5 1,73

orden 0
12

10

8 f(x) = − 1.62 x + 10.61


concentracion

R² = 0.94
6
Linear ()
4

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
tiempo

Tiempo/min Concentración
0 1,02
1 0,95
2 0,89
3 0,81
4 0,55
5 0,32
orden 1
1.2

1 f(x) = − 0.14 x + 1.23


R² = 0.9
0.8
concentracion

0.6
Linear ()
0.4

0.2

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
tiempo

Tiempo/min Concentración
0 0,10
1 0,11
2 0,13
3 0,16
4 0,28
5 0,48

orden 2
0.6
f(x) = 0.07 x − 0.03
0.5 R² = 0.78

0.4
concentracion

0.3
Linear ()
0.2

0.1

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
tiempo

Constante de velocidad: es la pendiente de la gráfica para orden 0 ya que es la más


cercana a el R2 a 1.
−1 1
M: -1,6171mol h [N 2 O 5 ]

ln ⁡[ A ]=−K A t+ ln [ A ]0
[ A ]0= Concentracion en t=0; 10,00 mol/dm3
K A = : -1,6171 mol-1 h-1
ln [ A ] =−1,6171 mol−1 h−1 x 12h+ ln 10,00

ln [ A ] =¿ -17,10261490
Aplicación del tema a su área de profesión Los procesos utilizados en la industria
alimentaria , es un factor importante en la
condiciones de vida y en soluciones que
nos permitan preservar los alimentos en
largos periodos utilizando adecuadamente
la aplicación de sustancias químicas en
nuestros alimentos tales como la
congelación , el enfriamiento
,pasteurización, secado, ahumado y otros .

5. La sacarosa se hidroliza fácilmente a glucosa y fructosa en solución ácida, C12H22O11 +


H2O → C6H12O6 + C6H12O6 . La hidrólisis se controla a menudo midiendo el ángulo de
rotación de la luz polarizada en el plano que pasa a través de la solución. Desde el
ángulo de rotación se puede determinar la concentración de sacarosa. Un experimento
sobre la hidrólisis de la sacarosa en HCl 0.50 M (ac) produjo los siguientes datos:

t/min 0 14 39 60 80 110 140 170 210


[sacarosa]/(mol 3,16 3,00 2,74 2,56 2,38 2,11 1,90 1,70 1,46
dm−3)

Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determine el orden de la reacción por
método gráfico, la constante de velocidad y la molar concentración del C12H22O11 después de 1
día. ¿Que indica el orden de reacción en una reacc

Tema y número del ejercicio


Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Solución numérica del ejercicio

−d [C12 H 22 O 11 ]
rC 12 H 22 O11
=
dt
Por estequiometria las velocidades de reacción para los demás compuestos son:
rC 12 H 22 O11 =r H O =−r C
2 6 H 12O6
Los datos se ajustan al modelo exponencial
Cambio de la concentracion con el tiempo
0.35

0.3
f(x) = − 0 x + 0.31
Concentracion (mol/dm3)

R² = 0.99
0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 50 100 150 200 250
Tiempo (s)

El ajuste de los datos es muy bueno, por lo que se podría pensar que la velocidad de
Ci
reacción tiene comportamiento lineal, por lo cual, se grafica ln
( )
C0
vs el tiempo

0
0 f(x) = 20
− 0 x + 040 60 80 100 120 140 160 180
R² = 1
-0.05

-0.1
ln(C/Co)

-0.15

-0.2

-0.25

-0.3
Tiempo (min)

Como el valor de R2 es aproximadamente 1, se puede señalar que el orden de la


reacción es 1
Por lo que la ecuación que describe la gráfica es de la forma
Ci
ln
CO ( )
=−Kt

Donde k es la constante de la velocidad de reacción y tiene un valor de 0,0016 min-1


Aplicación del tema a su área de El control de tiempo y u relacion directa
profesión o inversamente proporcional es
necesario conocer dentro de la
ingeniería ambiental y en cada proceso
que esto requiera.

Ejercicio 3. Ecuaciones de velocidad química.

Ejercicio 3.1:

Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno de
los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:

Reacciones de primer orden reversibles: Las reacciones reversibles u opuestas son aquéllas
en que los productos de la reacción inicial pueden proceder para formar nuevamente la
sustancia original.

- Reacciones de primer orden consecutivas: Las reacciones consecutivas son reacciones


secuenciales irreversibles.

- Método de vida media: El tiempo requerido para que la concentración de reactante, [A],
disminuya a la mitad de su valor inicial se llama vida media de la reacción y se denota por t1/2

- Método de la velocidad inicial: Si se inicia la reacción y se mide [A] como función del tiempo
durante los primeros instantes de la reacción, entonces la pendiente de la gráfica de [A] vs t
para t = 0 es la velocidad inicial de la reacción

- Método de aislamiento: consiste en planificar las experiencias de forma que la concentración


de un reactivo se mantenga constante mientras que la de otro va cambiando

- Reacción elemental: una reacción elemental es aquella que se produce en un solo paso o
etapa.

- Reacciones unimolecular, bimolecular y trimolecular: En una reacción unimolecular, una


molécula A se disocia o se isomeriza para formar el producto. En las reacciones bimoleculares,
dos átomos o moléculas, que llamaremos A y B, reaccionan entre ellas, para formar uno o
varios productos. También puede suceder que tres moléculas reaccionen entre ellas, al mismo
tiempo.

- Mecanismo de reacción: explica de manera lógica cuáles son las reacción(es) elemental(es) e
intermediarios que suceden en una reacción química y que permiten explicar las características
cualitativas (desarrollo de color, aparición de precipitados, etc.) y cuantitativas (una de las más
importantes la velocidad de reacción) observadas en su desarrollo.
Ejercicio 3.2

1. La bromación de la acetona es catalizada por ácido:

CH3COCH3 + Br2 + H+ → CH3COCH2Br + H+ + Br−

La velocidad de desaparición del bromo se midió para varias concentraciones diferentes de


acetona, bromo e iones H+ a una cierta temperatura:

Experimento [CH3COCH3]/M [Br2]/M [H+]/M Velocidad de desaparición


de Br2/ Ms-1
1 0,20 0,040 0,040 5,7x10-5
2 0,20 0,09 0,040 5,7x10-5
3 0,20 0,040 0,001 1,2x10-4
4 0,30 0,040 0,10 3,1x10-4
6 0,30 0,040 0,040 7,6x10-5

Determinar la ley de velocidad, la constante cinetica y explicar que indica la ley de velocidad
para esta reacción.

Tema y número del ejercicio: Ecuaciones de velocidad química -


Ejercicio 3.2:1

Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

CH3COCH3 + Br2 + H+ → CH3COCH2Br +


H+ + Br−

r 1 k (CH 3 COCH 3)( Br 2)( H)


=
r 2 k (CH 3 COCH 3)( Br 2)( H)

r =k ( CH 3 COCH 3 )−0,2 (Br 2)1,53 ( H )0,69


Solución numérica del ejercicio

a
r =[ CH 3COCH 3 ]
b
[ Br 2 ]
c
[H]
r 1 k (CH 3 COCH 3)(Br 2)(H)
=
r 2 k (CH 3 COCH 3)(Br 2)(H)

5,7∗10−5 (0,20)(0,040)(0,040)
=
1,2∗10−4 ( 0,20 ) ( 0,040 ) (0,001)

0,475=40a
ln 0,475=ln 40 a

ln 0,475=aln 40

ln 0,475
=a
ln 40

−0,2=a

3,1¿ 10−4 (0,30)(0,040)(0,1)


=
7,6∗10−5 ( 0,30 )( 0,040 ) (0,040)

4,078=2,5b

ln 4,078=ln2,5b

ln 4,078=bln 2,5

ln 4,078
=b
ln 2,5

1,53=b

5,7 ¿10−5 (0,040)(0,040)(0,2)


=
7,6∗10−5 ( 0,040 )( 0,040 )( 0,30)

0,75=0,66c

ln 0,75=ln 0,66c
ln 0,75=cln 0,66

ln 0,75
=c
ln 0,66

0,69=c

r =k ( CH 3 COCH 3 )−0,2 (Br 2)1,53 (H )0,69 →Ley de velocidad

La ley de velocidad es de 1,53+0,69−0,2=2 es de segundo orden

5,7 ¿ 10−5 =k ( 0,20 )−0,2 (0,040)1,53 (0,040)0,69

5,7 ¿ 10−5 =k (1,37)(7,26 ¿ 10−3 )(0,1)

5,7 ¿ 10−5 −1
k= −4
=0,057 M s →Constante cinetica
9,94 ¿ 10

La ley de velocidad para esta reacción indica que por cada segundo va a
cambiar 0,057moles/L.

Aplicación del tema a su área de La cinética química es una rama de la


profesión fisicoquímica que estudia la velocidad de las
reacciones químicas, los factores que la
afectan y el mecanismo por el cual
transcurren. Actualmente, la aplicación de la
cinética química se realiza en todas las
actividades productivas en las que toma
lugar una reacción química; por ejemplo, en
la síntesis de productos básicos (ácido
sulfúrico, ácido nítrico, etc.) en la refinación
del petróleo y la petroquímica, en la síntesis
de productos farmacéuticos, en la industria
de los alimentos.

2. Para la reacción:

OCl- + I- + OH- → OI- + Cl- + OH-

En solución acuosa a 25 °C, las velocidades iniciales r 0 en función de las


concentraciones iniciales (donde c° = 1 mol/dm3) son:

103[OCl-]/c° 3,00 1,00 1,00 2,00


103[I-]/c° 1,00 3,00 1,00 2,00
103[OH-]/c° 100 100 100 250
103r0/c°s-1 0,48 0,50 0,24 0,94

Determinar la ley de velocidad, la constante cinetica y explicar que indica la ley de


velocidad para esta reacción.

Tema y número del ejercicio Ejercicio 3. Ecuaciones de velocidad


química.
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Solución numérica del ejercicio

Para realizar el método de las velocidades iniciales se debe plantear la ecuacion


de velocidad de la reacción.
OCl- + I- + OH- → OI- + Cl- + OH-
V =K × ¿ ¿

Usando los datos suministrados de concentraciones y velocidad inicial, se sustituye en


la ecuacion de velocidad.
m n o
Exp 1: 0,48 ×10−3=K × [ 3,00 ×10−3 ] × [ 1,00× 10−3 ] × [ 100 ×10−3 ]

m n o
Exp 2: 0,50 ×10−3=K × [ 1,00 ×10−3 ] × [ 3,00× 10−3 ] × [ 100 ×10−3 ]

m n o
Exp 3: 0,24 × 10−3=K × [ 1,00 × 10−3 ] × [ 1,00 ×10−3 ] × [ 100 ×10−3 ]

m n o
Exp 4: 0,94 × 10−3=K × [ 2,00× 10−3 ] × [ 2,00 ×10−3 ] × [ 250 ×10−3 ]

Para calcular el orden de la reacción de cada reactivo y la constante de velocidad se


relacionan las ecuaciones de acuerdo a la conveniencia de los datos.
Relacion 1.
−3 m −3 n −3 o
exp 1 0,48 × 10−3 K × [ 3,00 ×10 ] × [ 1,00 ×10 ] × [ 100× 10 ]
→ =
exp 3 0,24 × 10−3 K × [ 1,00× 10−3 ]m × [ 1,00 ×10−3 ]n × [ 100 × 10−3 ]o

Simplificando
−3 m
exp 1 0,48 × 10−3 [ 3,00× 10 ]
→ =
exp 3 0,24 × 10−3 [ 1,00× 10−3 ]m
Resolviendo
m=0,63

Relación 2
−3 m −3 n−3 o
exp 1 0,48 ×10−3 K × [ 3,00 ×10 ] × [ 1,00× 10 ] × [ 100 ×10 ]
→ =
exp 2 0,50 ×10−3 K × [ 1,00 ×10−3 ]m × [ 3,00× 10−3 ] n × [ 100 ×10−3 ] o

Simplificando
−3 1 −3 n
exp 1 0,48 ×10−3 [ 3,00 ×10 ] [ 1,00× 10 ]
→ = ×
exp 3 0,50 ×10−3 [1,00 ×10−3 ] 1 [ 3,00× 10−3 ]n
Resolviendo
n=1,03
Relacion 3
−3 m −3 n
−3 o
exp 4 0,94 × 10−3 K × [ 2,00× 10 ] × [ 2,00 ×10 ] × [ 250× 10 ]
→ =
exp 2 0,50 ×10−3 K × [ 1,00× 10−3 ]m × [ 3,00 ×10−3 ]n × [100 × 10−3 ] o

Simplificando
−3 1 −3 1−3 o
exp 1 0,94 × 10−3 [ 2,00× 10 ] [ 2,00 ×10 ] [250 × 10 ]
→ = × ×
exp 3 0,50 × 10−3 [ 1,00× 10−3 ] 1 [ 3,00 ×10−3 ]1 [100 ×10−3 ] o
Resolviendo
o=0,37

Para calcular el valor de k, se sustiruyen los valores de m, n y o en la ecuacion de


velocidad de cualquier experimento:

0,63 1,03 0,37


Exp 1: 0,48 ×10−3=K × [ 3,00 ×10−3 ] × [ 1,00 ×10−3 ] × [ 100× 10−3 ]
1
k =53,78
c°s
Sustituyendo en la ecuacion de velocidad:
1
V =53,78 ׿¿
c° s
Se puede deducir que la velocidad de la reacción depende de la concentración depende
en mayor parte a los iones OCl- y I- mientras que depende poco de la concentración de
OH-, que como se observa es bastante alta por lo que probablemente sea el solvente
de la reacción que se desarrolla en un medio básico.

Aplicación del tema a su área de


profesión

3. En t = 0, se introdujo butadieno en un recipiente vacío a 326 °C y la reacción de


dimerización en fase gaseosa, 2C4H6 → C8H12, se siguió a un volumen constante
mediante el control de la presión P. Se obtuvieron los siguientes datos (1 ks = 103 s):

t/ks P/torr t/ks P/torr t/ks P/torr


0 632,0 1751 535,4 5403 453,3
0,367 606,6 2550 509,3 7140 432,8
0,731 584,2 3652 482,8 10600 405,3
1,038 567,3

Determinar la ley de velocidad aplicando el metodo de vida media, la constante cinetica


y explicar que indica la ley de velocidad para esta reacción.

Tema y número del ejercicio Ejercicio 3. Ecuaciones de velocidad


química.
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar
t=0
326 °C
2C4H6 → C8H12
volumen constante mediante el control de
la presión P
Solución numérica del ejercicio
Determinar la ley de velocidad aplicando el método de vida media, la constante cinética
y explicar que indica la ley de velocidad para esta reacción.

1/p CH4H6
t/seg p/mmhg ln p CH4H6(mmHg) (mmHg)
0 632 6,448889394 0,001582278
367 606,6 6,407869595 0,001648533
731 584,2 6,37024339 0,001711743
1038000 567,3 6,340888264 0,001762736
1751000 535,4 6,283014131 0,001867762
2550000 509,3 6,233037234 0,001963479
3652000 482,8 6,179602489 0,002071251
5403000 453,3 6,116554158 0,002206045
7140000 432,8 6,070275728 0,002310536
10600000 405,3 6,004627534 0,002467308
Orden 2
0

0
f(x) = 0 x + 0
R² = 0.95
0
Concentracion

0
0 2000000 4000000 6000000 8000000 10000000 12000000
Tiempo

Orden 2 k=8E-11 S-1

Aplicación del tema a su área de Se aplica al requerir reaccionar dos


profesión compuestos químicos así se puede
determinar la velocidad de reacción entre
compuestos

4. Los datos para la dimerización 2A → A2 de un determinado óxido de nitrilo, CH3NO


(compuesto A), en solución de etanol a 40 °C siguen a continuación:
(A)(mmol/dm3) 60,0 42,2 32,3 25,1 20,4 14,3 10,7 6,5
t/min 0 40 80 120 160 240 300 420

Determinar la ley de velocidad aplicando el método de vida media, la constante cinética y


explicar que indica la ley de velocidad para esta reacción.

Tema y número del ejercicio ECUACIONES DE VELOCIDAD QUÍMICA


EJERCICIO 4
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar
Tiempo en minutos
Temperatura del etanol 40°c

Solución numérica del ejercicio

∆ [ d m3 ] −[ d m3 ]−[ d m3 ] 0
V= =
∆t t f −t 0

42.4−60−0 −17.6 mol


V= = =0,44
40−0 40 l .s
32,3−42,4 −10.1 mol
V= = =0,2525
40−0 40 L.s

25,1−32,3 −7.2 mol


V= = =0,18
120−80 40 l∗s

20,4−25.1 −4.7 mol


V= = =0.1175
160−120 40 l∗ss

14.3−20.4 −6.1 mol


V= = =7.6 x 10−2
240−160 80 l∗s

10.7−14.3 −3.6 mol


V= = =0,06
300−240 60 l∗s

6,5−10.7 −4.2 mol


V= = =0.035
420−300 120 l∗s

V =k * [CH3]A*[NO2]B
1.161= k [40¿1∗¿
3200
K=
1.161

l2
K= 2.756
mol 2∗s

Aplicación del tema a su área de Los procesos utilizados en la industria


profesión alimentaria , es un factor importante en la
condiciones de vida y en soluciones que
nos permitan preservar los alimentos en
largos periodos utilizando adecuadamente
la aplicación de sustancias químicas en
nuestros alimentos tales como la
congelación , el enfriamiento
,pasteurización, secado, ahumado y otros .

5. En un estudio de la reacción de la piridina con el yoduro de etilo.


C5H5N + C2H5I → C7H10N+ + I-

Las concentraciones iniciales de ambos reactivos eran 0,10 moldm-3. La concentración


del ion yoduro fue seguida con el tiempo, obteniéndose los siguientes valores:

t/s 230 465 720 1040 1440 1920 2370


[I-]/ moldm-3 0,15 0, 26 0,35 0,44 0,52 0,59 0,64
Determinar la ley de velocidad para el C 5H5N y C2H5I aplicando el metodo de
aislamiento, la constante cinetica y explicar que indica la ley de velocidad para esta
reacción.

Tema y número del ejercicio


Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Solución numérica del ejercicio

Aplicación del tema a su área de


profesión

Ejercicio 4. Dependencia de la temperatura con la velocidad de reacción

Ejercicio 4.1:

Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno de
los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:

- Energía de activación: la energía mínima necesaria para que se produzca una reacción
química dada [20].

- Factor de pre-exponencial: El factor A es la constante preexponencial en la ecuación de


Arrhenius, una relación empírica entre la temperatura y el coeficiente de frecuencia de
coliciones entre moléculas de una reacción

- Ecuación de Arrhenius: es una expresión matemática desarrollada por Svante Arrhenius, y es


empleada con el fin de confirmar la dependencia de la constante de velocidad de una reacción
(K) con respecto a la temperatura a la cual se desarrolla dicha reacción química.

- Reacción hacia adelante y hacia atrás: también llamadas progresivas y regresivas las
reacciones progresivas son aquellas que forman un producto a partir de dos compuestos
separados que son balanceados conjuntamente, y las reacciones químicas regresivas son
aquellas que a partir del producto se difieren los reactivos que intervinieron en la reacción.
- Colisiones moleculares: son los choques generados en una reacción producto de la energía
cinética de las moléculas las cuales generan ruptura y formación de nuevos enlaces para
formar nuevos compuestos.

Ejercicio 4.2

1. Las constantes de velocidad experimentales para la reacción descrita por:

OH(g) + ClCH2CH2Cl(g) → H2O(g) + ClCHCH2Cl(g)

a varias temperaturas se tabulan a continuación.

T/K 292 296 321 333 343 363


k/108 dm3mol-1s-1 12,4 13,2 18,1 20,8 22,9 27,5

Determine los valores de los parámetros A y E a de Arrhenius para esta reacción. Indique si el
valor determinado propone un estado de transición o un estado intermediario. ¿Cuál es el valor
de la constante cinética 285 K y 390 K? ¿La temperatura favorece la reacción? ¿Proponer la
ley de velocidad para la reacción?

Tema y número del ejercicio: Dependencia de la temperatura con la


velocidad de reacción – Ejercicio 4.2:1

Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Ea 1
ln ( k )=ln ( A ) −
R T
y=b−mx

Solución numérica del ejercicio

Ea 1
ln ( k )=ln ( A ) −
R T
y=b−mx
Grafico
-14.6
0 0 0 0 0 0 0 0 0
-14.8

-15

-15.2 f(x) = − 1191.12 x − 11.82


R² = 1
ln k

-15.4

-15.6

-15.8

-16
1/t

lnk=−11,818−1191,1 ° K ( T1 )
Ea 1
ln ( k )=ln ( A ) −
R T

Factor preexponencial

lnA=−11,818

e lnA =e−11,818

L
A=7,37 ¿10−6
mol s

Ea de Arrhenius

−Ea
−1191,1 K=
R

1191,1 K∗R=Ea

K∗8,314 J
1191,1 =Ea
mol ° K

Ea=9,90 KJ /mol

Estado de transición o un estado intermediario


El valor de Ea la energía de activación hace referencia a la energía requerida para
formar el complejo activado, entonces si se refiere al estado de transición.

¿Cuál es el valor de la constante cinética 285 K y 390 K?

lnk=−11,818−1191,1 ° K ( T1 )
lnk=−11,818−1191,1 ° K ( 2851 K )
lnk=−15,99

e lnk =e−15,99

L
k =1,136∗10−7 Constante cinetica para 285 ° K
mols

lnk=−11,818−1191,1 ° K ( T1 )
lnk=−11,818−1191,1 ° K ( 3901 K )
lnk=−14,87

e lnk =e−14,87

L
k =3,48∗10−7 Constante cinetica para 390 ° K
mols

¿La temperatura favorece la reacción?


La temperatura favorece la reacción porque aumenta la magnitud de la constante
cinética.

¿Proponer la ley de velocidad para la reacción?

Segundo orden
r =k ( A)2
Ecuación segundo orden

r =k (CLCH 2 CH 2 CL)2

Aplicación del tema a su área de Cuando compramos alimentos frescos de


profesión inmediato las ponemos en el refrigerador.
Simplemente porque estos alimentos se
descomponen, este proceso es más lento
si los alimentos se guardan a menor
temperatura.

Por tanto, podemos decir que la velocidad


de una reacción es menor si la
temperatura es menor, o en otras
palabras: la velocidad de una reacción se
incrementa con la temperatura. Es por ello
que es tan importante.

2. Las constantes de velocidad experimentales para la reacción descrita por:

CHCl2(g) + Cl2(g) → CHCl3(g) + Cl(g)


a varias temperaturas se tabulan a continuación.

T/K 357 400 458 524 533 615


k/107 dm3mol-1s-1 17,2 25,3 38,2 52,0 56,1 76,5

Determine los valores de los parámetros A y E a de Arrhenius para esta reacción.


Indique si el valor determinado propone un estado de transición o un estado
intermediario. ¿Cuál es el valor de la constante cinética 320 K y 720 K? ¿La
temperatura favorece la reacción? ¿Proponer la ley de velocidad para la reacción?

Tema y número del ejercicio Ejercicio 4. Dependencia de la


temperatura con la velocidad de
reacción
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Solución numérica del ejercicio

Para determinar la energía de activación y el parámetro A se grafica los datos de la


siguiente forma:
1/T Ln K
0,00280 2,84491
0,00250 3,23080
0,00218 3,64284
0,00191 3,95124
0,00188 4,02714
0,00163 4,33729
5
4.5
4 f(x) = − 1263.49 x + 6.39
3.5 R² = 1
3
2.5
Ln k 2
1.5
1
0.5
0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1/T

La pendiente de la linea recta obtenida permite calcular el valor de la Ea.


−Ea
pendiente=
R
1 −Ea j
−1263,5 = → Ea=10504,74
K j mol
8,314
mol K

Para calcular el valor del parámetro A se usa la ecuación de Arrhenius:


−Ea
RT
k=Ae
j
−10504,74
mol
j
8,314 × 357 K
7 3 −1 −1 molk
17,2 ×10 dm mol s = A e

A=592× 107 dm3 mol−1 s−1

Un gráfico de Arrhenius muestra el logaritmo de las constantes cinéticas (ln k)


en el eje de las ordenadas en coordenadas cartesianas) graficado con respecto al
inverso de la temperatura ( 1 / T), en el eje de las abscisas). Los gráficos de Arrhenius
son ocasionalmente utilizados para analizar el efecto de la temperatura en las tasas de
rapidez de las reacciones químicas. Para un único proceso térmicamente activado de
velocidad limitada, un gráfico de Arrhenius da una línea recta, desde la cual pueden ser
determinados tanto la energía de activación como el factor preexponencial.
Tomando en cuenta lo descrito anteriormente y observando a grafica realizada
se puede concluir que la reacción corresponde a un único proceso de velocidad
limitada, por lo tanto, corresponde a un estado de transición.

Cálculo de k a diferentes temperaturas.


Para este calculo se usa la ecuación empleando un valor de k1 y T1 conocidos, en este
caso se usarán los valores de la tabla en la tercera columna: T1= 458K y k1=38,2x107
dm3mol-1s-1
k 1 Ea 1 1
ln ( ) (
k2
= −
R T2 T1 )
Sustituyendo para T=320 K
j
7 10504,74
38,2 ×10 mol 1 1
ln
( k2
=
8,314
)j

320 K 458 K ( )
mol K
Resolviendo k 2=11,62 ×107 dm3mol-1s-1

Sustituyendo para T=720 K


j
7 10504,74
38,2 ×10 mol 1 1
ln
( k2
=
8,314
)j

720 K 458 K ( )
mol K
7
Resolviendo k 2=104,24 ×10 dm3mol-1s-1

¿La temperatura favorece la reacción?


Al analizar la variación del valor de k con la temperatura se observa que la
constante de velocidad aumenta con la temperatura, por lo tanto, la reacción se
favorece con la temperatura ya que, al aumentar la constante, aumenta la velocidad,
por lo cual la reacción ocurre más rápido y se favorece su desarrollo.

¿Proponer la ley de velocidad para la reacción?


CHCl2(g) + Cl2(g) → CHCl3(g) + Cl(g)
❑ ❑
V =K × [ CHCl 2 ] × [ Cl 2 ]
Aplicación del tema a su área de
profesión

3. La abstracción de hidrógeno de hidrocarburos por cloro atómico es un mecanismo de


pérdida de Cl en la atmósfera. Considere la reacción de Cl con etano:
C2H6(g) + Cl(g) → C2H5(g) + HCl(g)

Esta reacción se estudió en el laboratorio y se obtuvieron los siguientes datos:

T/K 270 370 470 570 670


10-10k (M-2s-1) 34,3 37,7 39,9 41,3 42,3
Determine los valores de los parámetros A y E a de Arrhenius para esta reacción. Indique
si el valor determinado propone un estado de transición o un estado intermediario.
¿Cuál es el valor de la constante cinética 250 K y 800 K? ¿La temperatura favorece la
reacción? ¿proponer la ley de velocidad para la reacción?

Tabla para la consolidación de la solución de cada problema

Tema y número del ejercicio Ejercicio 4. Dependencia de la


temperatura con la velocidad de reacción.
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar
C2H6(g) + Cl(g) → C2H5(g) + HCl(g)
valor de la constante cinética 250 K 800 K
Solución numérica del ejercicio
a. El resultado de la linealización es lnk = -95,044(1/T)- 19,139

y según el modelo de Arrhenius entonces:

Ea/R = -95,044
1/A= -19,139 -
R 8,314 Ea 790,195816
-
A= 0,05224933
b. El valor de Ea la energía de activación hace
referencia a la energía requerida para formar
el complejo activado, entonces si se refiere al estado de transición.

c. Recordando la ecuación lnk = -95,044x(1/T)- 19,139 y reemplazando para las


dos temperaturas dadas:
T Lnk k
- 3,334E-
250
19,519176 09
-
800 4,33E-09
19,257805

k aumenta cuando la Temperatura lo hace, por ende, al aumentar la temperatura


la velocidad de reacción crece, si favorece.

d. Se propone un molde lo velocidad de reacción teniendo en cuenta que según


las unidades de la constante de velocidad sugiere que el modelo es de orden
tres, se propone entonces la ley de velocidades con m+n =3 así: v =
K [C2H6]m [Cl]n

Aplicación del tema a su área de Aplicamos temperatura para


profesión desplazamiento de fluidos, a mayor
temperatura los fluidos tienen mayor
viscosidad (envió de pulpa por tuberías)
4. Las descomposiciones en fase gas del bromuro de etilo es una reacción de primer orden,
con una constante de velocidad que muestra la siguiente dependencia con la temperatura:
Número de ensayo Temperatura (k) K (s-1)
1 800 0,36
2 900 14,10

Determine los valores de los parámetros A y Ea de Arrhenius para esta reacción. Escriba la
reacción química e indique si el valor determinado propone un estado de transición o un estado
intermediario. ¿Cuál es el valor de la constante cinética 700 K y 1000 K? ¿La temperatura
favorece la reacción? ¿proponer la ley de velocidad para la reacción?

Tema y número del ejercicio DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA


CON LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
ejercicio 4
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar
Solución numérica del ejercicio

1/T In K
0,00125 -1,02165
0,00111 2,64617

Chart Title
3
f(x) = 2.67 x − 2.69
2.5 R² = 1

1.5
1/T

Linear ()
1

0.5

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
-0.5
In K

La pendiente de la linea recta obtenida permite calcular el valor de la Ea.


−Ea
pendiente=
R
1 −Ea j
−19056 = → Ea=−2.2920
K j mol
8,314
mol K

Para calcular el valor del parámetro A se usa la ecuación de Arrhenius:


−Ea
RT
k=Ae
j
−2.2929
m ol
j
8,314 × 357 K
17,2 ×107 dm3 mol−1 s−1= A e molk

A=−132.87 dm3 mol−1 s−1


Cálculo de k a diferentes temperaturas.
k 1 Ea 1 1
ln ( ) (
k2
= −
R T2 T1 )
Sustituyendo para T=700K y 1000k
j
7 −2.2929
38,2 ×10 mol 1 1
ln
( k2
=
8,314
)j

700 K 1000 K ( )
mol K
Resolviendo 0,0296 dm3mol-1s-1

Aplicación del tema a su área de profesión


La aplicación de la cinetica química se
realiza en diferentes actividades en las que
existe una reacción química. Por ejemplo
en la síntesis de productos como el ácido
sulfúrico, ácido nítrico y otros. Así como
también en los productos farmacéuticos
ejemplo en la larifinacion
de petróleo y petroquímica.
Otras de sus aplicaciones es en el medio
ambiente, las aguas naturales adquieren su
composición que está controlado por
los principios termodinámicos del equilibrio
químico y de la cinética
5. Se mide la descomposición unimolecular de urea en disolución acuosa a dos
temperaturas diferentes y se observan los siguientes resultados:

Número de ensayo Temperatura (°C) k (s−1)


1 60,0 12x10-7
2 71,5 44x10-7

Determine los valores de los parámetros A y E a de Arrhenius para esta reacción.


Escriba la reacción química e indique si el valor determinado propone un estado de
transición o un estado intermediario. ¿Cuál es el valor de la constante cinética 50 °C y
80 °C? ¿La temperatura favorece la reacción? ¿proponer la ley de velocidad para la
reacción?

Tema y número del ejercicio


Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Solución numérica del ejercicio

Ea
ln ( k 1 )=ln ( A )−
RT 1
Ea
ln ( k 2 )=ln ( A )−
RT 2

Esta ecuación corresponde a la ecuación de una línea recta con pendiente m= -Ea/R e
intercepto = lnA
y=−210,5 x−3,4125

Si despejamos de la linealización:
A=exp (−3,1425 )=0,0329
kJ
Ea =−1750,097
mol

¿Cuál es el valor de la constante cinética 50 °C y 80 °C?


−E a
RT
k=Ae

T =50 ° C
k =0,0632
T =80 ° C
k =0,05983
¿La temperatura favorece la reacción?
No la temperatura no favorece la reacción, debe ser una reacción endotérmica
¿proponer la ley de velocidad para la reacción?
−(−1750,097 )
RT ∝
−r a =0,0329 e ∗|C a|

Aplicación del tema a su área de Tener presente la temperatura y su


profesión influencia es de gran aplicación en la
industria alimentaria para su calidad.
BIBLIOGRAFIA

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https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/17484/1/qfii_1_h.pdf
 Abel moreno Carcamo
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CINETICAQUIMICAACTUALIZADO_19881.
pdf
 Clara Gomez 2009-2010
http://ocw.uv.es/ciencias/1-1/teo_cinetica_nuevo.pdf
 Levine, I. N. (2014). Principios de fisicoquímica. (pp. 163-176). Ciudad de México:
McGraw-Hill Interamericana. Recuperado de http://www.ebooks7-
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 House, J. E. (2007). Principles of Chemical Kinetics (2nd ed). (1-4) Amsterdam:
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 House, J. E. (2007). Principles of Chemical Kinetics (2nd ed). (4-13, 37-44) Amsterdam:
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direct=true&db=nlebk&AN=320730&lang=es&site=ehost-live&ebv=EB&ppid=pp_4
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Press. Recuperado de http://bibliotecavirtual.unad.edu.co/login?
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direct=true&db=nlebk&AN=249069&lang=es&site=ehost-live&ebv=EB&ppid=pp_404

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