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Ejercicio 1.1
Constante de equilibrio de presión: describe la relación que existe entre las concentraciones de
productos y reactivos en el equilibrio en términos de presiones parciales, depende sólo de la
temperatura.
Ejercicio 1.2
1. A 1100 °C, la presión del gas oxígeno de la descomposición del óxido de cobre (II), CuO, es
de 0,70 bar:
∆n
K ° p=K ° c (RTC ° / P° )mol
∆ G=−RTLnK ° p
2
[ Cu2 O ] [ O2 ]
K X= =0,012
[ CuO ]4
∆n
P
K ° p=Kx
P° ( ) mol
=0,012 ¿
∆n
mol
K ° p=K ° c (RTC ° / P° )
K ° p=K ° c ( 0,0820,986923
atm . L∗1373,15 K∗1 mol
at m. K . mol . L )
K ° p=K ° c (114,0902583)
8,4 X 10−3 −5
K ° c= =7,36 X 10
114,0902583
CuO∗2 mol C u2 O
0,20 mol =0,1mol C u2 O → Moles que se descomponen
4 mol CuO
J
∆ G=−RTLnK ° p=− 8,314 ( K . mol )
. ( 1373,15 K ) . ln ( 8,4 X 10−3 )
J
∆ G=54564,81 → El proceso es No Espontáneo
mol
1. Cálculo de Kx
Usando el dato de las fracciones molares de la mezcla en equilibrio puede calcularse directamente el
valor de Kx usando la ecuación:
2
( X SO 3 )
Kx= 2
( X SO 2 ) ¿ ¿
2. Cálculo de Kp
Para calcular Kp se requieren las presiones parciales de los componentes de la mezcla en equilibrio,
las cuales pueden calcularse usando las fracciones molares y la presión total con la siguiente
ecuación:
Pi= X i × Pt
PSO 3 =X SO 3 × Pt =0,4 ×24,35 atm=9,74
Calculando Kp
2
( PSO 3 )
Kp=
2 ( 9,74 )2
( PSO 2 ) ( P¿¿ O 2)= =0,1822¿
( 7,31 )2 (9,74 )
Las unidades para emplear en el cálculo de Kp son en atmosferas
3. Cálculo de Kc
Usando la ecuación Kp = Kc (RT)n
Kp 0,1822
Kc= ∆n
= =0,00185
( RT ) ( 0,082 ×1200 )2−( 2+1)
Las unidades a emplear en el cálculo de Kc son R [=] atm x L / (mol x K) y para la temperatura en K,
lo que resulta en unidades de concentración en mol/L.
5. Cálculo de G a 1000 K.
Para hacer el cálculo de la energía libre de Gibbs a 1000 K puede usarse la definición de energía
libre empleando la siguiente ecuación:
∆ G R=∆ H R −T × ∆ S R
Para realizar el cálculo deben calcularse la entalpia y la entropía de la reacción a la temperatura de
1000 K empleando a ecuación:
∆Hr = ∆H° +∆Cp (T – 298)
T f
Sustituyendo.
∆ G R=∆ H R −T × ∆ S R
Kj
(
∆ G R=−189,78 Kj /mol− 1000 K ×−0,175
mol × K )
= -14,78 Kj/mol
Reacciónespontanea a 1000 K
Se encuentra que la mezcla de equilibrio tiene una presión de 1050 torr y que contiene
20,0 mmol de C. Encuentre KP, Kc, Kx y ΔG a 700 K, asumiendo los gases como ideales.
Indique si el proceso es espontaneo o no.
P=1050 torr
C= 20mmol
Kp
Kc
Kx
ΔG
Solución numérica del ejercicio
Mediante estequiometría de la reacción sabemos que 1A: 2C, 1B: 2C, 2C:2D, entonces:
Moles [mmol] A B C D
Inicial 30 36 - -
Equilibrio 20 16 20 20
nA 20
P A =x A P= ( ) ( )
nT
( P )=
76
( 1050 )=276,32Torr
nB 16
PB =x B P= ( ) ( )
nT
( P )=
76
( 1050 )=221,05 Torr
nC 20
PC =x C P= ( ) ( )
nT
( P )=
76
( 1050 )=276,32Torr
nD 20
P D=x D P= ( ) ( )
nT
( P )=
76
( 1050 )=276,32 Torr
K op =
( )( ) (
P0 P0
=
750 )(
750 )
=0,1697
PA PB 276,32 221,05
( )( ) (
P0 P0 750 )(
750 )
Conociendo Kp podemos determinar Kc de la siguiente manera:
∆n ∆n
RT c0 PO
K 0p =K 0c ( )
PO
mol
→ K 0c =K 0p ( )
RT c 0
mol
Donde:
∆ n=( n C + nD )−( n A +n B ) =( 20+20 )− (20+ 16 )=40−16=24 mmol =0,024 mol
Torr L
R=62,364
mol K
T =700 K
mol
c 0=1
L
Reemplazamos y se obtiene:
∆n
PO 0,024 mol
750
0
K =K
c
0
p ( )
RT c0
mol
=0,1697 ( 62,364 ×700 ×1 ) mol
=0,1539
∆n ∆n
PO 0.024 mol
P 750
K 0p =K x ( )
PO
mol
→ K x =K 0p ( )
P
mol
=0,1697 ( 1050 ) mol
=0,1683
J J
∆ G=−RTLn K 0p=− 8,314 ( mol K )
( 700 K ) ln ( 0,1697 )=−10322,77
mol
Se estableció que a 343 K, y la presión final se midió como 242 torr. Encuentre KP, Kc, Kx y
ΔG en 343 K, asumiendo los gases como ideales. Indique si el proceso es espontaneo o no.
NO Br NOBr
Moles 0,0150 0,005 0
iniciales
Moles 0,0150- 0,005-x 0
en x
equilibrio
[ NO ] [ 0,0150 ]
K P= =K p=
[ BR ] [ 0,005 ]
K P=3 MOL
K C =K P ¿
K
K p = ¿ ¿c
∆ G=∆ H−T ∆ S
∆ G=242−343
∆ G=−101
Como la energía libre de Gibbs nos dio negativo por eso el proceso es espontáneo.
Aplicación del tema a su área de El equilibrio químico se da en nuestro
profesión entorno tanto en la vida cotidiana, como en
las industrias alimenticias, los alimentos
enlatados por más simples que sean
necesitan de un equilibrio químico ya sea
para un período de caducidad o el uso de
conservatorios alimenticios.
5. La reacción:
N2(g) ⇋ 2N(g)
Tiene K°P = 6x10-6 a 5000 K. Una cierta mezcla de gas a 5000 K tiene presiones parciales
PN2 = 740 torr, PN = 0,10 torr, y PHe = 300 torr. ¿Está la mezcla de reacción en equilibrio? De
no ser así, ¿aumentará o disminuirá la cantidad de N(g) a medida que el sistema avanza hacia
el equilibrio a 5000 K en un volumen fijo? Calcular Kc, Kx y ΔG a 5000 K, asumiendo los gases
como ideales. Indique si el proceso es espontaneo o no.
K p=
( )
P°
PN
( P° )
2
K p=
P°( )=¿ ¿ ¿
PN
P°( ) 2
RTc ° ∆ n
K p =K c
P°
Kp 6∗10−6
K c= ∆n
=
RTc ° ¿¿¿
P°
Kp 6 ¿ 10−6
K x= =
P ∆n ¿ ¿ ¿ ¿
( )
P°
J J
∆ G °=−RTln ( K p ° )=−8,314 ∗5000 K∗ln ( 6∗10−6 )=4,998∗10 5
molK mol
A 1500 K y a una presión total constante de 2 atm, se introduce C 2H6(g) en un vaso de reacción.
La presión total se mantiene constante a 2 atm y la composición de equilibrio de la mezcla en
porcentaje molar es H2(g): 26%, C2H4(g): 26%, y C2H6(g): 48%. Calcule KP a 2000 K. Si ΔH°reacción=
137.0 kJmol-1, calcule el valor de KP a 298,15K, asumiendo que el valor de entalpia es
independiente de la temperatura. ¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y ΔG°reacción, a 1500 K? ¿El
proceso es termodinámicamente favorable?
KJ
∑ ∆ GProductos =∆ GC 2 H 4 + ∆ GH 2=68,43 mol
KJ
∑ ∆ GReactivos =∆ GC 2 H 6 =−31,95 mol
KJ KJ KJ
∆ G=∑ ∆ G Productos−∑ ∆ G Reactivos =68,43
mol (
− −31,95
mol
=100,38
mol )
Calculo de Kºp a partir de ∆ G=−RTLnK ° p
∆G
− RT
K ° p298,15 K =e
( 100,38 KJ ) mol . K
∗1000J
−(8,314 J)(298,15 K )mol
1 KJ −18
K ° p298,15 K =e =2,59 X 10
K ° p2000 ∆H 1 1
ln ( K ° p 298,15
= )
−
R 298,15 2000 ( )
( 137 KJ ) mol . K
∗1000 J
K ° p2000 (8,314 J )mol 1 1
ln ( K ° p 298,15 ) =
1 KJ
∗ −
298,15 2000 ( )
ln ( K ° p 2000 )−ln (2,59 X 10−18 )=47,03
ln ( K ° p 2000 ) −18
=e 47,03+ln(2,59 X 10 )
e
K ° p2000 =688,92
Hallo ∆ G1500
Calculo K ° p1500
( 137 KJ ) mol . K
∗1000 J
( 8,314 J ) mol 1 1
−18
ln ( K ° p 1500 )−ln ( 2,59 X 10 )=
1 KJ
∗ −
298,15 1500 ( )
ln ( K ° p1500 ) −18
=e 44,28+ln(2,59 X 10 )
e
K ° p1500 =44,04
J J
(
∆ G 1500 =− 8,314
K . mol )
(1500 K ) ln ( 44,04 )=−47203,96
mol
Hallo ∆ S1500
∆ G=∆ H−T ∆ S
∆ S=
∆ H−∆G
=
137
KJ
(
mol )
− − 47203,96 (
mol
∗1 KJ
1000 J
.
=0,123
)KJ
T 1500 K K . mol
Inicialmente se colocó 1 mol de NO2 en el vaso a una presión total de 2 atm, por lo tanto,
esta sería la presión inicial de NO2 ya que existe un solo componente.
Usando las condiciones planteadas al equilibrio en la tabla anterior y los datos suministrados
de esta condición podemos calcular el valor de x y por lo tanto la condición de equilibrio.
Esta condición puede plantearse para cualquier temperatura, en cada caso cambiaran las
condiciones físicas alcanzadas. Se plantea a continuación el cálculo para cada temperatura.
1. Para el caso de T = 800 K
P NO
=0,892
P NO 2
Sabiendo que la presión parcial de un componente en la mezcla:
¿×R×T
Pi=
V
Sabiendo que para la mezcla de gases T, V y R son constantes y sustituyendo la presión de
cada componente por la ecuación de gases ideales mostrada, la presión es directamente
proporcional a las moles de cada compuesto, luego:
P NO n NO x
= = =0,892 donde x=0,471 mol
P NO 2 n NO 2 1−x
P NO
=2,80
P NO 2
Sabiendo que la presión parcial de un componente en la mezcla:
¿×R×T
Pi=
V
Sabiendo que para la mezcla de gases T, V y R son constantes y sustituyendo la presión de
cada componente por la ecuación de gases ideales mostrada y simplificando, sabiendo que
la presión es directamente proporcional al número de moles:
P NO n NO x
= = =2,80 donde x=0,737
P NO 2 n NO 2 1−x
Usando este valor de x y la condición de equilibrio se calculan las moles de cada
componente;
KJ KJ
∆ Hf ( ) ∆ G( )
mol mol
CO -110,5 -137,3
H2O -241,8 -228,6
CO2 -393,5 -394,4
H2 0 0
∆ H = ( - 393,5 – 0 ) – ( - 110,5 – 241,8 ) = -41,2 KJ/mol
∆ G = (-394,4 – 0 ) – ( - 137,3 – 228,6 ) = -28,5 KJ/mol
Kp=e−∆ G / RT 3
−28,5 x 10 J mol K
−( )
8,314 Jmol x 298,15 K
Kp=e
Kp=e11,5 =98715,7
KpT 2 ∆ H 1 1
ln = ( − )
KpT 1 R T1 T 2
Si la reacción alcanza el equilibrio a una presión total de 2 atm, el análisis del gas muestra que
a 800 y 900 K, PNH3/PH2 = 2,235 y 1,009, respectivamente, si inicialmente sólo estaba
presente H2(g) en la fase gas y Fe2N(s) estaba en exceso. Calcule KP a 800 y 900 K.
Determine el valor ΔH° reacción, asumiendo que el valor de entalpia es independiente de la
temperatura. ¿Cuál es el valor de ΔS° reacción y ΔG° reacción, a 800 K y 900K? ¿El proceso
es termodinámicamente favorable?
P N H =2,235 P H
3 2
2,235 PH + P H =1 atm
2 2
P H =0,309 at m=0,3154 ¯¿
2
P N H =0,7049 ¯¿
3
PN H ¯¿
3
P° 1 ¯¿
K p= 3
=0,7049 ¿¿
PH 2 ¿ ¿¿
P° ( ) 2
T=900 K
P N H + P H =PT =1atm
3 2
P N H =1,009 P H
3 2
1,009 PH + P H =1atm
2 2
P H =0,497 atm=0,4971 ¯¿
2
P N H =0,5015 ¯¿
3
PN H ¯¿
3
P° 1 ¯¿
K p= 3
=0,5015 ¿¿
PH 2 ¿¿¿
P° ( ) 2
Ejercicio 2.1:
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno de
los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas: -
Cinética química. - Reacción homogénea y heterogénea.
- Orden de reacción, orden parcial y orden global de reacción: se denomina orden de reacción
al valor suma de los exponentes “n + m”. Se llama orden de reacción parcial a cada uno de los
exponentes.
- Catalizador: Que acelera o retarda una reacción química sin participar en ella.
- Pseudo orden: Es aquella que estudia la velocidad o rapidez con la que transcurren las
reacciones químicas, es decir es la variación de las concentraciones de los reactivos y
productos en relación con el tiempo.
Ejercicio 2.2
1. Los datos a continuación se aplican a la formación de urea a partir del cianato de amonio,
Inicialmente 2,29 g de cianato de amonio fueron disueltos en suficiente agua para preparar 100
mL de solución. Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determina el orden de
la reacción por método gráfico, la constante de velocidad y la masa de cianato de amonio
después de 200 min. ¿Que indica el orden de reacción en una reacción química? Para realizar
los cálculos tener en cuenta los siguientes datos:
−∆ [ N H 4 CNO ] ∆ [ N H 2 CON H 2 ]
V MediaRx = =
∆t ∆t
m(urea)/ Ln(m(urea)/ 1/
T/Min g g) (m(urea)/g)
- 1.42857142
20 0.7 0.356674944 9
0.83333333
50 1.2 0.182321557 3
65 1.4 0.336472237 0.71428571
4
0.55555555
150 1.8 0.587786665 6
Orden de Rx 0
2
1.8
1.6 f(x) = 0.35 x + 0.05
R² = 0.98
1.4
m(urea)/g
1.2
m(urea)/g
1
Linear (m(urea)/g)
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
Tiempo (Min)
Orden de Rx 1
0.8
0.6
f(x) = 0.3 x − 0.86
0.4 R² = 0.93
Ln(m(urea)/g)
0.2 Ln(m(urea)/g)
Linear (Ln(m(urea)/g))
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
-0.2
-0.4
-0.6
Tiempo (Min)
Orden de Rx 2
1.6
1.4
1.2
1/(m(urea)/g)
1
1/(m(urea)/g)
0.8
f(x) = 0.04 x + 0.59 Linear (1/(m(urea)/g))
0.6 R² = 0.01
0.4
0.2
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
Tiempo (Min)
CONSTANTE DE VELOCIDAD
V =K [ Reactivos ]
∝
V =K [ N H 4 CNO ]
y=0,0077 x +0,7274
[ murea /g ]−0,7274
K= →Constante de velocidad
0,0 077
n
R=K [ N H 4 CNO ]
0
R=K [ N H 4 CNO ]
R=K
2,29 g N H 4 CNO
∗1 mol
100 ml
∗1000 ml
60,06 g N H 4 CNO
=0,381 Mol/ L
1L
[ A ] =−kt+ [ A 0 ]
−0,0077 M
[ A ]= ∗200 m+ [ 0,381 M ] =1,921 M
m
El orden de reacción cero indica que no necesita moléculas de reactivo, porque ella
misma reacciona.
Aplicación del tema a su área de profesión Es de gran importancia pues como
sabemos la velocidad de una reacción en
un proceso es proporcional a la
concentración de los reactivos, y es
precisamente lo que nos permite este
tipo de ejercicio, calcular la velocidad a la
que ocurre la reacción relacionándola
entonces con las concentraciones de los
reactivos participantes a medida que
transcurre el proceso, es decir, en un
tiempo determinado.
En la industria es muy importante
conocer estas variables, debido a que se
debe controlar un proceso durante una
reacción, ya sea para controlar una
concentración en un periodo de tiempo, o
investigar como ocurre una reacción
cuando se utilizan catalizadores para
acelerar las reacciones.
−d [ ( CH 3 ) 3CBr ] −d [ H 2O ] d [ ( CH 3 ) 3 COH ] d [ H Br ]
V R= = = =
dt dt dt dt
[(CH3)3CBr]/(10−2 [(CH3)3CBr] Ln
t (h) 1/[(CH3)3CBr]
moldm−3) moldm−3) [(CH3)3CBr]
0 1,039 0,01039 -4,5669 96,2464
3,15 0,896 0,00896 -4,7150 111,6071
6,2 0,776 0,00776 -4,8588 128,8660
10 0,639 0,00639 -5,0530 156,4945
18,3 0,353 0,00353 -5,6465 283,2861
30,8 0,207 0,00207 -6,1802 483,0918
A partir de estos datos se realizan los datos mostrados a continuación:
f(x) = − 0 x + 0.01
0.01 R² = 0.94
0.01
0
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo (h)
Orden uno
0.0000
0 5 10 15 20 25 30 35
Ln Concentracion (moldm-3)
-1.0000
-2.0000
-3.0000
-4.0000
-5.0000 f(x) = − 0.05 x − 4.55
R² = 0.99
-6.0000
-7.0000
tiempo (h)
200.0000
100.0000
0.0000
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo (h)
El orden de la reacción corresponde a la línea que se ajuste mejor a una recta de las 3
mostradas, en este caso sería orden uno, cuyo valor de R2 es 0,9922. La ecuación de
la recta permite obtener el valor de la constante de velocidad.
1
ln [ ( CH 3 ) 3 CBr ] =−0,0542 ×(72)h−4,5515
h
2 C H 3 CN +5 O 2 → 4 C O 2+ N 2 O+3 H 2 O
−1 ∆ [ C H 3 CN ] −1 ∆ [ O 2 ] 1 ∆ [ C O 2 ] ∆ [ N 2 O ] 1 ∆ [ H 2 O ]
V Media Reacción= = = = =
2 ∆t 5 ∆t 4 ∆t ∆t 3 ∆t
Orden de reacció n 0
16
Concentración ch3cn [MOL/DM^3]
14
12
f(x) = − 0.33 x + 12.11
10 R² = 0.76
8
6
4
2
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo [10^3 s]
Orden de reacció n 1
3
2.5
f(x) = − 0.04 x + 2.52
2 R² = 0.91
Ln ([ch3cn])
1.5
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo [10^3 s]
f(x) = 0
R² = 0
Orden de reacció n 2
12
10
8
1/([ch3cn])
0
0 2 4 6 8 10 12
tiempo [10^3 s]
De las gráficas se puede determinar que la reacción es de primer orden con respecto a
CH3CN.
Aplicación del tema a su área de Es aplicada en los proceso donde se
profesión aplican enzimas químicas como
coadyuvantes de proceso, es aplicada en
el proceso de pulpa para la extracción de
sólidos y facilitar su concentración.
t/min 0 1 2 3 4 5
[N2O5]/ 10,00 7,05 4,97 3,49 2,46 1,73
(mol dm−3)
orden 0
12
10
R² = 0.94
6
Linear ()
4
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
tiempo
Tiempo/min Concentración
0 1,02
1 0,95
2 0,89
3 0,81
4 0,55
5 0,32
orden 1
1.2
0.6
Linear ()
0.4
0.2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
tiempo
Tiempo/min Concentración
0 0,10
1 0,11
2 0,13
3 0,16
4 0,28
5 0,48
orden 2
0.6
f(x) = 0.07 x − 0.03
0.5 R² = 0.78
0.4
concentracion
0.3
Linear ()
0.2
0.1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
tiempo
ln [ A ]=−K A t+ ln [ A ]0
[ A ]0= Concentracion en t=0; 10,00 mol/dm3
K A = : -1,6171 mol-1 h-1
ln [ A ] =−1,6171 mol−1 h−1 x 12h+ ln 10,00
ln [ A ] =¿ -17,10261490
Aplicación del tema a su área de profesión Los procesos utilizados en la industria
alimentaria , es un factor importante en la
condiciones de vida y en soluciones que
nos permitan preservar los alimentos en
largos periodos utilizando adecuadamente
la aplicación de sustancias químicas en
nuestros alimentos tales como la
congelación , el enfriamiento
,pasteurización, secado, ahumado y otros .
Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determine el orden de la reacción por
método gráfico, la constante de velocidad y la molar concentración del C12H22O11 después de 1
día. ¿Que indica el orden de reacción en una reacc
−d [C12 H 22 O 11 ]
rC 12 H 22 O11
=
dt
Por estequiometria las velocidades de reacción para los demás compuestos son:
rC 12 H 22 O11 =r H O =−r C
2 6 H 12O6
Los datos se ajustan al modelo exponencial
Cambio de la concentracion con el tiempo
0.35
0.3
f(x) = − 0 x + 0.31
Concentracion (mol/dm3)
R² = 0.99
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 50 100 150 200 250
Tiempo (s)
El ajuste de los datos es muy bueno, por lo que se podría pensar que la velocidad de
Ci
reacción tiene comportamiento lineal, por lo cual, se grafica ln
( )
C0
vs el tiempo
0
0 f(x) = 20
− 0 x + 040 60 80 100 120 140 160 180
R² = 1
-0.05
-0.1
ln(C/Co)
-0.15
-0.2
-0.25
-0.3
Tiempo (min)
Ejercicio 3.1:
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno de
los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:
Reacciones de primer orden reversibles: Las reacciones reversibles u opuestas son aquéllas
en que los productos de la reacción inicial pueden proceder para formar nuevamente la
sustancia original.
- Método de vida media: El tiempo requerido para que la concentración de reactante, [A],
disminuya a la mitad de su valor inicial se llama vida media de la reacción y se denota por t1/2
- Método de la velocidad inicial: Si se inicia la reacción y se mide [A] como función del tiempo
durante los primeros instantes de la reacción, entonces la pendiente de la gráfica de [A] vs t
para t = 0 es la velocidad inicial de la reacción
- Reacción elemental: una reacción elemental es aquella que se produce en un solo paso o
etapa.
- Mecanismo de reacción: explica de manera lógica cuáles son las reacción(es) elemental(es) e
intermediarios que suceden en una reacción química y que permiten explicar las características
cualitativas (desarrollo de color, aparición de precipitados, etc.) y cuantitativas (una de las más
importantes la velocidad de reacción) observadas en su desarrollo.
Ejercicio 3.2
Determinar la ley de velocidad, la constante cinetica y explicar que indica la ley de velocidad
para esta reacción.
a
r =[ CH 3COCH 3 ]
b
[ Br 2 ]
c
[H]
r 1 k (CH 3 COCH 3)(Br 2)(H)
=
r 2 k (CH 3 COCH 3)(Br 2)(H)
5,7∗10−5 (0,20)(0,040)(0,040)
=
1,2∗10−4 ( 0,20 ) ( 0,040 ) (0,001)
0,475=40a
ln 0,475=ln 40 a
ln 0,475=aln 40
ln 0,475
=a
ln 40
−0,2=a
4,078=2,5b
ln 4,078=ln2,5b
ln 4,078=bln 2,5
ln 4,078
=b
ln 2,5
1,53=b
0,75=0,66c
ln 0,75=ln 0,66c
ln 0,75=cln 0,66
ln 0,75
=c
ln 0,66
0,69=c
5,7 ¿ 10−5 −1
k= −4
=0,057 M s →Constante cinetica
9,94 ¿ 10
La ley de velocidad para esta reacción indica que por cada segundo va a
cambiar 0,057moles/L.
2. Para la reacción:
m n o
Exp 2: 0,50 ×10−3=K × [ 1,00 ×10−3 ] × [ 3,00× 10−3 ] × [ 100 ×10−3 ]
m n o
Exp 3: 0,24 × 10−3=K × [ 1,00 × 10−3 ] × [ 1,00 ×10−3 ] × [ 100 ×10−3 ]
m n o
Exp 4: 0,94 × 10−3=K × [ 2,00× 10−3 ] × [ 2,00 ×10−3 ] × [ 250 ×10−3 ]
Simplificando
−3 m
exp 1 0,48 × 10−3 [ 3,00× 10 ]
→ =
exp 3 0,24 × 10−3 [ 1,00× 10−3 ]m
Resolviendo
m=0,63
Relación 2
−3 m −3 n−3 o
exp 1 0,48 ×10−3 K × [ 3,00 ×10 ] × [ 1,00× 10 ] × [ 100 ×10 ]
→ =
exp 2 0,50 ×10−3 K × [ 1,00 ×10−3 ]m × [ 3,00× 10−3 ] n × [ 100 ×10−3 ] o
Simplificando
−3 1 −3 n
exp 1 0,48 ×10−3 [ 3,00 ×10 ] [ 1,00× 10 ]
→ = ×
exp 3 0,50 ×10−3 [1,00 ×10−3 ] 1 [ 3,00× 10−3 ]n
Resolviendo
n=1,03
Relacion 3
−3 m −3 n
−3 o
exp 4 0,94 × 10−3 K × [ 2,00× 10 ] × [ 2,00 ×10 ] × [ 250× 10 ]
→ =
exp 2 0,50 ×10−3 K × [ 1,00× 10−3 ]m × [ 3,00 ×10−3 ]n × [100 × 10−3 ] o
Simplificando
−3 1 −3 1−3 o
exp 1 0,94 × 10−3 [ 2,00× 10 ] [ 2,00 ×10 ] [250 × 10 ]
→ = × ×
exp 3 0,50 × 10−3 [ 1,00× 10−3 ] 1 [ 3,00 ×10−3 ]1 [100 ×10−3 ] o
Resolviendo
o=0,37
1/p CH4H6
t/seg p/mmhg ln p CH4H6(mmHg) (mmHg)
0 632 6,448889394 0,001582278
367 606,6 6,407869595 0,001648533
731 584,2 6,37024339 0,001711743
1038000 567,3 6,340888264 0,001762736
1751000 535,4 6,283014131 0,001867762
2550000 509,3 6,233037234 0,001963479
3652000 482,8 6,179602489 0,002071251
5403000 453,3 6,116554158 0,002206045
7140000 432,8 6,070275728 0,002310536
10600000 405,3 6,004627534 0,002467308
Orden 2
0
0
f(x) = 0 x + 0
R² = 0.95
0
Concentracion
0
0 2000000 4000000 6000000 8000000 10000000 12000000
Tiempo
∆ [ d m3 ] −[ d m3 ]−[ d m3 ] 0
V= =
∆t t f −t 0
V =k * [CH3]A*[NO2]B
1.161= k [40¿1∗¿
3200
K=
1.161
l2
K= 2.756
mol 2∗s
Ejercicio 4.1:
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno de
los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:
- Energía de activación: la energía mínima necesaria para que se produzca una reacción
química dada [20].
- Reacción hacia adelante y hacia atrás: también llamadas progresivas y regresivas las
reacciones progresivas son aquellas que forman un producto a partir de dos compuestos
separados que son balanceados conjuntamente, y las reacciones químicas regresivas son
aquellas que a partir del producto se difieren los reactivos que intervinieron en la reacción.
- Colisiones moleculares: son los choques generados en una reacción producto de la energía
cinética de las moléculas las cuales generan ruptura y formación de nuevos enlaces para
formar nuevos compuestos.
Ejercicio 4.2
Determine los valores de los parámetros A y E a de Arrhenius para esta reacción. Indique si el
valor determinado propone un estado de transición o un estado intermediario. ¿Cuál es el valor
de la constante cinética 285 K y 390 K? ¿La temperatura favorece la reacción? ¿Proponer la
ley de velocidad para la reacción?
Ea 1
ln ( k )=ln ( A ) −
R T
y=b−mx
Ea 1
ln ( k )=ln ( A ) −
R T
y=b−mx
Grafico
-14.6
0 0 0 0 0 0 0 0 0
-14.8
-15
-15.4
-15.6
-15.8
-16
1/t
lnk=−11,818−1191,1 ° K ( T1 )
Ea 1
ln ( k )=ln ( A ) −
R T
Factor preexponencial
lnA=−11,818
e lnA =e−11,818
L
A=7,37 ¿10−6
mol s
Ea de Arrhenius
−Ea
−1191,1 K=
R
1191,1 K∗R=Ea
K∗8,314 J
1191,1 =Ea
mol ° K
Ea=9,90 KJ /mol
lnk=−11,818−1191,1 ° K ( T1 )
lnk=−11,818−1191,1 ° K ( 2851 K )
lnk=−15,99
e lnk =e−15,99
L
k =1,136∗10−7 Constante cinetica para 285 ° K
mols
lnk=−11,818−1191,1 ° K ( T1 )
lnk=−11,818−1191,1 ° K ( 3901 K )
lnk=−14,87
e lnk =e−14,87
L
k =3,48∗10−7 Constante cinetica para 390 ° K
mols
Segundo orden
r =k ( A)2
Ecuación segundo orden
r =k (CLCH 2 CH 2 CL)2
Ea/R = -95,044
1/A= -19,139 -
R 8,314 Ea 790,195816
-
A= 0,05224933
b. El valor de Ea la energía de activación hace
referencia a la energía requerida para formar
el complejo activado, entonces si se refiere al estado de transición.
Determine los valores de los parámetros A y Ea de Arrhenius para esta reacción. Escriba la
reacción química e indique si el valor determinado propone un estado de transición o un estado
intermediario. ¿Cuál es el valor de la constante cinética 700 K y 1000 K? ¿La temperatura
favorece la reacción? ¿proponer la ley de velocidad para la reacción?
1/T In K
0,00125 -1,02165
0,00111 2,64617
Chart Title
3
f(x) = 2.67 x − 2.69
2.5 R² = 1
1.5
1/T
Linear ()
1
0.5
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
-0.5
In K
Ea
ln ( k 1 )=ln ( A )−
RT 1
Ea
ln ( k 2 )=ln ( A )−
RT 2
Esta ecuación corresponde a la ecuación de una línea recta con pendiente m= -Ea/R e
intercepto = lnA
y=−210,5 x−3,4125
Si despejamos de la linealización:
A=exp (−3,1425 )=0,0329
kJ
Ea =−1750,097
mol
T =50 ° C
k =0,0632
T =80 ° C
k =0,05983
¿La temperatura favorece la reacción?
No la temperatura no favorece la reacción, debe ser una reacción endotérmica
¿proponer la ley de velocidad para la reacción?
−(−1750,097 )
RT ∝
−r a =0,0329 e ∗|C a|