MECANISMO DE LA

CONDUCCIÓN

ELECTROLITICA
En 1857 Clausius, expuso su teoría iónica que postulaba un
equilibrio entre los iones cargados y el electrólito no disociado.
Durante la electrólisis. Los iones se movía hacia el electrodo
que poseía una carga eléctrica opuesta y una vez que los iones
se ponían en contacto con los electrones, se descargaban.

 En 1887 Arrhenius, propuso la teoría de la disociación

electrolítica propuso que cuando se disuelve en
agua un acido, una base o una sal, una cantidad
considerable se disocia en iones
positivos y negativos. Estos iones se mueven hacia
los
electrodos cargados con signos opuestos
 Arrhenius propuso que el “grado de
disociación α” es la fracción del electrolito
total dividido en iones
 Esta teoría se hizo muy popular, ya que
permite explicar el comportamiento
anormal de las disoluciones electrolíticas,
como por ejemplo:

 (i) Descenso de la presión de vapor

 (ii) Descenso del punto de congelación
 (iii) Elevación del punto de ebullición
 (iv) Presión osmótica
 Por ejemplo, el descenso del punto de congelación
se encontró que era dos a tres veces al inferior al
observado en las disoluciones no electrolíticas de
la misma concentración molar
 Por otra parte Van´t Hoff había demostrado que
las disoluciones diferentes de la misma
concentración molar generalmente causaban el
mismo descenso del punto de congelación ,
siendo las disoluciones electrolíticas la única
excepción a esta regla. Van´t Hoff usaba el factor i
 Arrhenius obtuvo una serie de valores del factor
de Van´t Hoff para una escala de electrolitos
compuestos de ácidos, bases y sales. Usó dos
maneras de calcular i ,midiendo el descenso del
punto de congelación y comparando los valores
de la conductividad, Arrhenius mostró la relación
entre i, el grado disociación α y el numero de
iones v producidos por la disociación de una
molécula del soluto. Supongamos que n
moléculas del soluto en un volumen dado de
una disociación. Entonces, el numero de
moléculas sin disociar es n(1-α) y el de iones es
nvα. El numero total de partículas libres es :
 n(1-α)+ n√α= n(1-α+vα)
 α = El grado disociación α
 v = El numero de iones v producidos por la
disociación de una molécula del soluto.
 n = moléculas del soluto en un volumen dado de
una disociación.
 Entonces, el numero de moléculas sin disociar es
n(1-α).
 el numero de iones sin disociar es nvα.
 El numero total de partículas libres es :
 n(1-α)+ n√α= n(1-α+vα)
 El valor de i de las medidas de conductividad se
obtuvo a partir de la ecuación (12.2) sustituyendo de
 por α, donde es la conductacia equivalente a la
concentracion c y es el valor en la disolucion
infinita.La nueva ecuacion se convierte en
 Valores de Arrhenius del factor de Van´t Hoff i en
disoluciones al 0,1%
 MEDIDA DE LA
CONDUCTANCIA

ELECTROLITICA
Kohlrausch, en sus extensos estudios, mostró que
los conductores ionicos se parecían a los
conductores metálicos porque obedecían a la ley
de Ohm. En ambos casos, el calor generado por
los procesos de conducción depende de la
existencia del medio conductor. Sin embargo, la
conductancia ionica aumenta con la temperatura
mientras la conductancia metalica disminuye con
la temperatura. Por lo tanto, a temperatura
constante, tenemos
 Donde es el flujo de corriente debido a la fem
constante E, y R es la resistencia del electrolito
entre los electrolitos. La resistencia R depende de
las dimensiones del electrolito contenido entre los
electrodos Asi,

 p es la resistencia especifica o resistividad del

electrolito, l es la longitud y A el área de la
sección de los electrodos paralelos. Como el
reciproco de la resistencia es una medida de la
fuerza conductora de un conductor eléctrico, se le
llama conductancia y se expresa en mhos , que es
el reciproco en la resistencia ohms.