12 Equilibrio Iónico

Ionización Equilibrio iónico. La mayoría de los compuestos inorgánicos cristalinos están formados por iones, es decir, partículas con cargas eléctricas producidas cuando un átomo o grupo de átomos, pierde o gana electrones, originándose iones positivos o negativos. La atracción electrostática mantiene unidos los iones en el cristal. Los cristales iónicos fundidos conducen la electricidad; también las soluciones en agua u otros disolventes polares de las substancias iónicas son conductores de electricidad, por lo que se les nombra electrólitos. Cuando en las soluciones o cristales fundidos se introduce un par de electrodos y se aplica una diferencia de potencial, los iones se dirigen hacia alguno de los electrodos. Los que van hacia el pelo negativo, llamado cátodo, se llaman cationes y tienen carga positiva, los que van al electrodo positivo o ánodo, son los aniones y tienen carga negativa. La atracción electrostática mantiene unidos al conjunto de iones positivos y negativos que constituyen un compuesto iónico o "molécula". La fuerza solvatadora o capacidad dieléctrica de un disolvente tiende a separar los iones (ionización) dejándolos moverse libremente en el seno de la disolución. Para un determinado disolvente y una determinada concentración, el grado de disociación o ionización de una substancia iónica depende de la naturaleza de sus iones. Las que se consideran totalmente disociadas, se denominan electrólitos fuertes y las que se consideran muy poco disociadas, electrólitos débiles. La potente y mutua atracción electrostática entre iones de carga contraria, aunque están solvatados (hidratados cuando el disolvente es agua), tiende a juntarlos formando la substancia iónica inicial. Esto ocurre particularmente en los electrólitos débiles lo que origina un equilibrio dinámico entre el compuesto iónico y sus iones positivos (cationes) y negativos (aniones). a los que pueden aplicárseles los principios del equilibrio químico y la ley de acción de masas (Cap. 11). Entre el grado de disociación o ionización de un electrólito, su concentración y su constante de disociación o ionización, hay una relación sencilla que permite calcular esta constante, si se conoce el grado de disociación. Esto último es posible por determinación de la conductividad eléctrica de las disoluciones, conductimetría, o su presión osmótica, tonometria, etc. Las concentraciones de los iones componentes se calculan a partir de la concentración de la substancia iónica disuelta inicialmente. Consideremos una disolución diluida de electrólito fuerte, v.gr.: una disolución 0.1 M de NaCI; las concentraciones de Na+ y Cl- serán 0.1 M y 0.1 M respectivamente. Si la disolución es 0.05 M en NaCI, también será 0.05 M en Na+ y 0.05 M en ClEl sulfato de potasio ( K2SOQ) es otro electrólito fuerte, por lo que una disolución 0.1 M de K2SO4, tiene 0.2 M de ion potasio (K+) y 0.1 M de ion sulfato (S04=) Conviene recordar que al disociarse 1 mol de K2SO4 produce dos iones potasio, hecho que duplica su concentración y además produce un ion sulfato. Las disoluciones de electrólitos débiles son sistemas en equilibrio entre iones asociados (molécula) e iones disociados. La constante de equilibrio es llamada constante de disociación o ionización. Así la disociación del electrólito débil AB se representa por:

815 g de KAl (SO4)2 disuelto en 125 ml de agua.028 M N03.01 M .formado.028 = 0. la ionización es total y obtenemos concentraciones estequiométricas de Na+ y ClNa+ = 0.por cada "molécula".028) = 0.028 M (b) NaCI en disolución 0. En este caso.056 M (b) la reacciòn iònica es: Como el NaCI es un electrólito fuerte. el número de moles de AB que se disocia es igual al número de moles de A+ o B.= 2(0. en donde [A+]o = concentración en el equilibrio de A+ .= 0. Respuesta (a) La reacción iónica es: Como Ca(N03)2 es un electrólio fuerte.01 M Cl. Por la estequiometría de la reacción.El grado de disociación de AB es igual a la concentración de A+ o B. que corresponden a la desaparición de todo el nitrato de calcio con formación de un ion Ca++ y 2N03. suponemos una disociación total con las concentraciones iónicas siguientes.01 M (c) 1. Ejemplo 1 Calcule las concentraciones iónicas de los siguientes electrólitos: (a) Ca(NO3)2 en disolución 0. Ca++ = 0. [AB]o = concentración inicial de AB.en moles/litro en que se disocia. dividido entre la concentración inicial de AB.

Respuesta La ecuación de equilibrio es: Substituyendo por las concentraciones en el equilibrio: Ejemplo 3 ¿Cuál será el grado de disociación para la disolución del ejemplo 2? .en el punto de equilibrio son 0. Para encontrar las concentraciones se divide el número de moles entre el volumen Ejemplo 2 En la reacción general: se supone que las concentraciones de A+ y B.00705 moles de K+.00705 moles de Al 3+ y 0.00705 moles de KAI(SO4) al disociarse totalmente forman 0. Calcule la constante de disociación.0141 moles de SO4=. La concentración de AB no disociada es 0.1 M.003 M. 0.(c) Calculamos el número de moles de electrólito que se disolvieron: la reacción iónica Según esta disociación 0.

B= = 0.002M.103 moles Como el incremento de 0.1M.1 + 0. ¿Cuál será la constante de disociación para la reacción y el grado de disociación en la disolución? Respuesta El equilibrio está expresado por: Las concentraciones en el equilibrio son: A3+ = 0. para obtener la concentración inicial AB.1M. Substituyendo: El grado de disociación queda expresado por: .1M. podemos considerarlo igual a O. sabemos que se han disociado 0.Respuesta El grado de disociación está dado por: grado de disociación Por lo explicado en el ejemplo 2.003M con respecto a B=.003 moles es pequeño.003 moles . Por lo tanto: grado de disociación Expresado en porcentajes el grado de disociación es de 3 % Ejemplo 4 He aquí el siguiente equilibrio general: En el equilibrio la disolución es 0.003M y A2B3 = O. por lo tanto: AB0 = 0.002M con respecto a A3+ y 0.003 moles = 0.por litro de AB. La concentración de la "molécula" no disociada A2B3 es O.

por lo que . a 25°C. es muy importante. que aún pueden hidratarse más. y alcalinas. En el agua pura hay concentraciones iguales de iones hidrógeno ( H+) y de iones oxhidrilo (OH-).) se llama producto de disociación o ónico del agua. neutra o alcalina de una disolución acuosa se expresa y determina en términos de una escala logarítmica arbitraria. Por simplificación de expresiones se continúa hablando de ion hidrógeno cuando se refieren al ion hidronio. El valor de ambas concentraciones es tal. cambiando un poco con la temperatura. que su producto por el de la concentración del agua. H+ =OH-. cuya existencia en las soluciones acuosas es imposible. considerada como electrólito. 1 escala de pH (pH es el logaritmo de la recíproca de la concentración de iones hidrógeno en una disolución) o sea –log [H+] En el agua pura a 25 C. neutras. en realidad lo que hay son iones hidratados o solvatados H30+ llamados iones hidronio.y el grado de disociación = 1% Ionización del agua. La disociación del agua. ésta constante (Kag. Su constancia aproximada permite estudiar y definir las disociaciones ácidas. equivale a un protón.sin disociar es aproximadamente 1 X 10'11. La reacción ácida. El ion hidrógeno H+.

0000001 10-9 0. ( AlC13) es un ácido de Lewis. porque tiende a aceptar dos electrones para completar su capa externa de gas noble. es el siguiente equilibrio: AH es un ácido (el ácido conjugado de A--) porque puede ceder un protón y al ion A+ se considera una base (la base conjugada de H+) porque puede aceptar un protón. El . v.001 10-5 0. llamando ácido a toda molécula o grupo atómico que puede aceptar electrones y base a la especie química que cede electrones. Así. los ácidos eran las substancias de sabor a vinagre y bases las que sabían a lejía.00001 10-7 0.0000000000001 10-14 0. gr. A partir de 1923 Brónsted y Lowrg llaman ácido a toda substancia o grupo atómico que cede un protón y base a toda substancia o grupo atómico que acepta un protón.00000000000001 débilmente ácida neutra débilmente alcalina fuertemente alcalina Acidos y bases Son un importante grupo de substancias en las que la amplitud de su definición ha ido cambiando.000000001 10-11 0.: el tricloruro de aluminio anhidro. El mejor conocimiento de la estructura de la materia y de las disociaciones de electrólitos en disolventes diferentes del agua. Esta definición abarca a los ácidos y bases según Arrhenius y muchos otros compuestos a los que se acostumbra denominar ácidos de Lewis y bases de Lewis. En 1889.1 10-13 0. después los ácidos eran los que enrojecían el papel azul de tornasol y las bases las que ponían azul el papel rojo de tornasol.000000000001 10-13 0.H +. Lewis ha ampliado las definiciones. Así. motes/litro OH.moles pH pOH litro Observaciones 100 1 10-14 10-13 10-11 10-9 10-7 10-9 10-11 10-13 10-14 0 1 3 5 7 9 11 13 14 14 12 11 9 7 5 3 1 0 fuertemente ácida 10-1 0. Arrhenius llamó ácidos a las substancias que en disolución acuosa liberaban iones hidrógeno (H+) y bases las que formaban iones oxhidrilo ( OH-). han originado definiciones más amplias de los ácidos y las bases.

: . Las moles asociadas serán 0. como el de disolución.1 X 0. para estos últimos se determinan los grados y constantes de disociación. está disociada en 1. por que los H+ y OH. moderados y débiles. Los ácidos y bases originan sistemas en equilibrio. del cual sólo 1.00134 moles se han disociado.0134) está ionizado. Los ácidos y bases fuertes están totalmente.disociados.NH3 es una base de Lewis porque tiende a compartir su par de electrones. Los moderados y débiles están parcialmente disociados. de neutralización y de hidrólisis (transformaciones antagónicas). Los ácidos y las bases pueden ser electrólitos fuertes. Según la reacción: (a) Las concentraciones molares serán: Usando la ecuación: (b) y substituyendo para encontrar K.0. En estas determinaciones se utilizan sales coloreadas orgánicas como indicadores del punto de neutralización o de un determinado pH. como base o ácido de algunos hidróxidos o ácidos se puede estudiar en sistemas en equilibrio. (llamadas titulaciones) (le ácidos y bases.34%.1 . definido como el logaritmo de la recíproca de la constante de disociación Así el pH de un ácido cuya constante de disociación es 1 X 10-3 tiene un pKi = 3 y una base con Ki = 3 y una base con Ki = 1 X 10-9.forman agua neutra. La fuerza o grado de disociación de un ácido o base también se puede expresar en términos de pKi.34% (0. 0.09866 moles de ácido asociados.0. Respuesta En un litro hay 0. Calcule: (a) las concentraciones molares de sus iones y moléculas asociadas. La reacción de un ácido con una base se llama neutralización.00134 = 0. es decir. Estos dos últimos permiten interpretar la acidez o basicidad de disoluciones de sales neutras formadas por reacción de ácidos débiles con bases fuertes o viceversa. (b) su constante de ionización y (c) el pH de la disolución. tiene un pKi = 9.1 NT de ácido acético. El comportamiento anfótero. En lo anterior se fundan las determinaciones cuantita tivas. El agua puede considerarse como una base o como un ácido de Lewis.0134 . Ejemplo 5 Una solución O.1 moles de ácido acético.

.2 .2 .x).(c) Por definición de pH: Ejemplo 6 Calcule la concentración de ion hidrógeno en una disolución 0 2M de ácido cianhídrico (HCN) y su pH.2 . Respuesta El ácido se disocia así: La ecuación del equilibrio de la solución es: las concentraciones son: [H+] = [CN-] = x moles/litro [HCN ] = (0.x) deben estar muy próximos de modo que puede tomarse 0.2 como equivalente a (0. La constante de ionización Ki = 7 X 1070.x) moles/litro Substituyendo: Como es un ácido débil los valores de 0.2 y (0.

NH4+ y OH-. [NH3] = 0.Ejemplo 7 La reacción tiene una constante de disociación K = 1.81 X 10-5. Substituyendo en la ecuación para la constante de equilibrio KC. y (d) pKi en una disolución de 2. (b) (c) . Respuesta (a) Moles de NH3 = Considerando que al reaccionar el NH3 con el H20 se producen x moles de NH4+ = [HO-]. las concentraciones de NH3. Calcule:(a). Como el valor 0. el pH.63 g de NH3 en suficiente agua para completar 768 ml de disolución.201 .201 -x.x.201 es aproximadamente igual a 0. el pOH (c). (b).

el primer paso es completo. K2 = 7. no queda H2A sin disociar: Independientemente de la fuerza del ácido. el segundo paso de ionización es incompleta.0 X 10-12. La mayoría de éstos ácidos son débiles con pequeñas constantes de ionización. el ácido sulfúrico ( H2SO4 ) es una excepción importante.(d) Acidos polipróticos o polibásicos. hay una interdependencia en los equilibrios de ionización La constante de ionización total (Kt) es el producto de las ecuaciones de equilibrio por pasos: Ejemplo 8 Calcular la constante de ionización total (Kt) del ácido fosfórico ( H3P04).1 X 10-2. La disociación de un ácido poliprótico se efectúa por pasos. Si el ácido es fuerte. Respuesta . Así se efectúa en el hipotético ácido H2A. cuyas constantes de ionización son: K1 = 1. Los ácidos que contienen más de un protón son llamados polipróticos.5 X 10-8 y K3 = 1. alcanzándose el equilibrio Cuando H2A es un ácido débil. disociándose cada vez menos. . como el ácido sulfúrico ( H2SO4). es decir.

Ejemplo 9 El anhídrido carbónico (C02) se disuelve en agua dando el hipotético ácido carbónico ( H2CO3 ).1 X 102 que aun en su primer paso de ionización es un ácido débil.034M de H2C03. Ignorando por el momento la segunda disociación tenemos: . CO=3 y HCO-3 en una disolución 0. Respuesta Sea x = moles/1 de H2C03 que se disoció a HC03-. por lo que tenemos los siguientes equilibrios y reacciones: La reacción de disociación total es: y la ecuación de equilibrio total es: Los cálculos con ácidos polipróticos son complejos a menos que sólo se considere el primer paso de ionización. cuya primera Ki =1. que se ioniza como sigue: Calcule las concentraciones de los iones H+. despreciando los siguientes.El ácido fosfórico (H3P04) es un ácido triprótico.

2 X 10-4 moles/litro Ahora consideramos la segunda disociación.1M de H2SO4.moles/1 del HC03 que se disoció a H+ y C03= y añadámoslo al primer paso. Representemos y . La reacción es: y la constante de disociación K2: Como el valor de K2 es pequeño. La primera ionización del H2SO4 es completa y para el segundo paso K2 = 2 X 10-2. de modo que lo eliminamos en donde se suma o resta. Respuesta Las reacciones son: Para el segundo paso: . resultando: Las concentraciones de los iones son: Ejemplo 10 Calcule las concentraciones de los iones en una disolución 0.Por lo que en el equilibrio: despreciando el valor de x en el denominador y despejando: x = 1. el valor de y va a ser muy pequeño.

115 moles/litro = 0. X2 = + 0.1 + 0. la concentración total de [ H+] será 0.085 M continuar>> .015 moles/litro = 0.085 moles/litro 0.115M [HSO4. Como en el primer paso la disociación fue completa.015 = 0.015M [H+] = 0.12 x .015 = 0.Supongamos que x es la concentración de [HSO4-] disociado.] = 0.002 = 0 La solución de una ecuación de segundo grado del tipo obtenido es: Tomando la raíz que se ajusta a los datos del problema: [SO4=] = x = 0. porque se trata de un ácido disociado total mente en su primer paso.1M) en H2S04 más x la concentración de [ H+] derivada de la disociación de HSO4-.1 .0. Substituyendo: En este caso no se desprecia el valor de x cuando se suma o resta.1 (porque la disolución es O.0. Por lo que se despeja la ecuación y se resuelve como una ecuación de segundo grado.

Por tanto.La constante de ionización es la constante de equilibrio de una disociación iónica. El equilibrio para el ácido acético puede escribirse de la siguiente forma: HC 2 H 3 O 2? H + C 2 H 3 O 2 Ka= [H] + [C 2 H 3 O 2] [HC 2 H 3 O 2] Constante de ionizacion . definida inmediatamente por la ecuación de la constante de equilibrio en función de las concentraciones molares correspondientes. Todas las sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro. También se sobrentenderá que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa. A menos que se diga otra cosa se sobrentenderá que lo temperatura es de 25°C. La constante de ionización de un ácido débil se representa normalmente por Ka. Las constantes de ionización varían apreciablemente con la temperatura. pero las unidades de concentración no se ponen normalmente en forma implícita. la constante de ionización es igual al producto de las concentraciones iónicas dividido por a concentración de la sustancia sin disociar.

Es un valor que indica o da idea del grado de ionización que tendrá ese compuesto. CH3COOH ↔ CH3COO– + H+ . Concepto importante en química y muy utilizado. La constante de ionización del ácido acético es 1. Bases fuertes: Hidróxido de sodio – Hidróxido de Calcio (los de los metales del grupo 1 y 2 de la tabla periódica). Ejemplos comunes: Ácidos fuertes: Ácido nítrico – ácido sulfúrico – ácido clorhídrico. Veamos este ejemplo. Los valores de estas constantes son enormemente bajos. Los electrolitos débiles son aquellos que se disocian muy poco.8 x 10 -5. Estos varían algo con la temperatura. Los electrolitos débiles poseen la llamada constante de ionización. Al contrario sucede con los electrolitos fuertes que se separan completamente en iones. Base débil: Hidróxido de amonio. tal es el caso de todas las sales.Se explica el concepto de la constante de ionización o disociación. Es decir que la mayoría de sus moléculas no se separan en iones. Los electrolitos fuertes no tienen constante de ionización ya que al ser fuertes se disocian en un 100%. Ácido débil: Ácido acético. Son los ácidos débiles y bases débiles. Son del orden de 10-5 (10 a la menos 5) o menores. ácidos fuertes y bases fuertes.

se disocia en sus dos iones (derecha). La expresión de la constante de ionización es: K = [ CH3COO--]. Por este motivo son electrolitos débiles. . esta constante es igual al producto de la concentración molar de los iones dividido la concentración molar del ácido. El hecho de que el valor de esta constante sea tan pequeño significa que el numerador de esta expresión es muy chico. lo cual a su vez indica que la cantidad de iones generados es muy baja. [ H+]/[ CH3COOH ] Como vemos. también llamado protón. Este modelo se repite en todos los electrolitos débiles. El anión acetato y el catión hidrógeno.Aquí vemos como el ácido acético (izquierda).

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