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constante de ionización

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12 Equilibrio Iónico

Ionización Equilibrio iónico. La mayoría de los compuestos inorgánicos cristalinos están formados por iones, es decir, partículas con cargas eléctricas producidas cuando un átomo o grupo de átomos, pierde o gana electrones, originándose iones positivos o negativos. La atracción electrostática mantiene unidos los iones en el cristal. Los cristales iónicos fundidos conducen la electricidad; también las soluciones en agua u otros disolventes polares de las substancias iónicas son conductores de electricidad, por lo que se les nombra electrólitos. Cuando en las soluciones o cristales fundidos se introduce un par de electrodos y se aplica una diferencia de potencial, los iones se dirigen hacia alguno de los electrodos. Los que van hacia el pelo negativo, llamado cátodo, se llaman cationes y tienen carga positiva, los que van al electrodo positivo o ánodo, son los aniones y tienen carga negativa. La atracción electrostática mantiene unidos al conjunto de iones positivos y negativos que constituyen un compuesto iónico o "molécula". La fuerza solvatadora o capacidad dieléctrica de un disolvente tiende a separar los iones (ionización) dejándolos moverse libremente en el seno de la disolución. Para un determinado disolvente y una determinada concentración, el grado de disociación o ionización de una substancia iónica depende de la naturaleza de sus iones. Las que se consideran totalmente disociadas, se denominan electrólitos fuertes y las que se consideran muy poco disociadas, electrólitos débiles. La potente y mutua atracción electrostática entre iones de carga contraria, aunque están solvatados (hidratados cuando el disolvente es agua), tiende a juntarlos formando la substancia iónica inicial. Esto ocurre particularmente en los electrólitos débiles lo que origina un equilibrio dinámico entre el compuesto iónico y sus iones positivos (cationes) y negativos (aniones). a los que pueden aplicárseles los principios del equilibrio químico y la ley de acción de masas (Cap. 11). Entre el grado de disociación o ionización de un electrólito, su concentración y su constante de disociación o ionización, hay una relación sencilla que permite calcular esta constante, si se conoce el grado de disociación. Esto último es posible por determinación de la conductividad eléctrica de las disoluciones, conductimetría, o su presión osmótica, tonometria, etc. Las concentraciones de los iones componentes se calculan a partir de la concentración de la substancia iónica disuelta inicialmente. Consideremos una disolución diluida de electrólito fuerte, v.gr.: una disolución 0.1 M de NaCI; las concentraciones de Na+ y Cl- serán 0.1 M y 0.1 M respectivamente. Si la disolución es 0.05 M en NaCI, también será 0.05 M en Na+ y 0.05 M en ClEl sulfato de potasio ( K2SOQ) es otro electrólito fuerte, por lo que una disolución 0.1 M de K2SO4, tiene 0.2 M de ion potasio (K+) y 0.1 M de ion sulfato (S04=) Conviene recordar que al disociarse 1 mol de K2SO4 produce dos iones potasio, hecho que duplica su concentración y además produce un ion sulfato. Las disoluciones de electrólitos débiles son sistemas en equilibrio entre iones asociados (molécula) e iones disociados. La constante de equilibrio es llamada constante de disociación o ionización. Así la disociación del electrólito débil AB se representa por:

en donde [A+]o = concentración en el equilibrio de A+ .028 M (b) NaCI en disolución 0.El grado de disociación de AB es igual a la concentración de A+ o B.028) = 0.= 2(0.028 = 0.01 M . la ionización es total y obtenemos concentraciones estequiométricas de Na+ y ClNa+ = 0.01 M (c) 1.815 g de KAl (SO4)2 disuelto en 125 ml de agua. Por la estequiometría de la reacción.formado.= 0.por cada "molécula".056 M (b) la reacciòn iònica es: Como el NaCI es un electrólito fuerte. el número de moles de AB que se disocia es igual al número de moles de A+ o B. dividido entre la concentración inicial de AB. [AB]o = concentración inicial de AB. En este caso. Respuesta (a) La reacción iónica es: Como Ca(N03)2 es un electrólio fuerte. Ca++ = 0. suponemos una disociación total con las concentraciones iónicas siguientes. Ejemplo 1 Calcule las concentraciones iónicas de los siguientes electrólitos: (a) Ca(NO3)2 en disolución 0.01 M Cl. que corresponden a la desaparición de todo el nitrato de calcio con formación de un ion Ca++ y 2N03.en moles/litro en que se disocia.028 M N03.

Para encontrar las concentraciones se divide el número de moles entre el volumen Ejemplo 2 En la reacción general: se supone que las concentraciones de A+ y B.00705 moles de K+. La concentración de AB no disociada es 0.(c) Calculamos el número de moles de electrólito que se disolvieron: la reacción iónica Según esta disociación 0. Calcule la constante de disociación.0141 moles de SO4=. 0.003 M.00705 moles de KAI(SO4) al disociarse totalmente forman 0.en el punto de equilibrio son 0. Respuesta La ecuación de equilibrio es: Substituyendo por las concentraciones en el equilibrio: Ejemplo 3 ¿Cuál será el grado de disociación para la disolución del ejemplo 2? .1 M.00705 moles de Al 3+ y 0.

1M. para obtener la concentración inicial AB. Substituyendo: El grado de disociación queda expresado por: .002M con respecto a A3+ y 0.1 + 0. B= = 0.1M.003 moles = 0.003 moles es pequeño. por lo tanto: AB0 = 0.003 moles .1M. podemos considerarlo igual a O.002M. La concentración de la "molécula" no disociada A2B3 es O.003M con respecto a B=.Respuesta El grado de disociación está dado por: grado de disociación Por lo explicado en el ejemplo 2.por litro de AB.003M y A2B3 = O.103 moles Como el incremento de 0. Por lo tanto: grado de disociación Expresado en porcentajes el grado de disociación es de 3 % Ejemplo 4 He aquí el siguiente equilibrio general: En el equilibrio la disolución es 0. ¿Cuál será la constante de disociación para la reacción y el grado de disociación en la disolución? Respuesta El equilibrio está expresado por: Las concentraciones en el equilibrio son: A3+ = 0. sabemos que se han disociado 0.

El ion hidrógeno H+. Por simplificación de expresiones se continúa hablando de ion hidrógeno cuando se refieren al ion hidronio. cuya existencia en las soluciones acuosas es imposible. equivale a un protón. La disociación del agua. y alcalinas. es muy importante. neutra o alcalina de una disolución acuosa se expresa y determina en términos de una escala logarítmica arbitraria. 1 escala de pH (pH es el logaritmo de la recíproca de la concentración de iones hidrógeno en una disolución) o sea –log [H+] En el agua pura a 25 C. En el agua pura hay concentraciones iguales de iones hidrógeno ( H+) y de iones oxhidrilo (OH-). El valor de ambas concentraciones es tal. cambiando un poco con la temperatura. que aún pueden hidratarse más.sin disociar es aproximadamente 1 X 10'11. considerada como electrólito.) se llama producto de disociación o ónico del agua. que su producto por el de la concentración del agua. Su constancia aproximada permite estudiar y definir las disociaciones ácidas. La reacción ácida. neutras. por lo que .y el grado de disociación = 1% Ionización del agua. ésta constante (Kag. a 25°C. H+ =OH-. en realidad lo que hay son iones hidratados o solvatados H30+ llamados iones hidronio.

los ácidos eran las substancias de sabor a vinagre y bases las que sabían a lejía. El mejor conocimiento de la estructura de la materia y de las disociaciones de electrólitos en disolventes diferentes del agua. ( AlC13) es un ácido de Lewis.00001 10-7 0. porque tiende a aceptar dos electrones para completar su capa externa de gas noble. después los ácidos eran los que enrojecían el papel azul de tornasol y las bases las que ponían azul el papel rojo de tornasol. gr.00000000000001 débilmente ácida neutra débilmente alcalina fuertemente alcalina Acidos y bases Son un importante grupo de substancias en las que la amplitud de su definición ha ido cambiando. Arrhenius llamó ácidos a las substancias que en disolución acuosa liberaban iones hidrógeno (H+) y bases las que formaban iones oxhidrilo ( OH-). llamando ácido a toda molécula o grupo atómico que puede aceptar electrones y base a la especie química que cede electrones. motes/litro OH.0000001 10-9 0. A partir de 1923 Brónsted y Lowrg llaman ácido a toda substancia o grupo atómico que cede un protón y base a toda substancia o grupo atómico que acepta un protón. v. Esta definición abarca a los ácidos y bases según Arrhenius y muchos otros compuestos a los que se acostumbra denominar ácidos de Lewis y bases de Lewis. El . es el siguiente equilibrio: AH es un ácido (el ácido conjugado de A--) porque puede ceder un protón y al ion A+ se considera una base (la base conjugada de H+) porque puede aceptar un protón.001 10-5 0.: el tricloruro de aluminio anhidro. Así.moles pH pOH litro Observaciones 100 1 10-14 10-13 10-11 10-9 10-7 10-9 10-11 10-13 10-14 0 1 3 5 7 9 11 13 14 14 12 11 9 7 5 3 1 0 fuertemente ácida 10-1 0.1 10-13 0.000000001 10-11 0. Así.H +. Lewis ha ampliado las definiciones.000000000001 10-13 0.0000000000001 10-14 0. En 1889. han originado definiciones más amplias de los ácidos y las bases.

Ejemplo 5 Una solución O. por que los H+ y OH. En estas determinaciones se utilizan sales coloreadas orgánicas como indicadores del punto de neutralización o de un determinado pH. (llamadas titulaciones) (le ácidos y bases.disociados.09866 moles de ácido asociados.: .34%. está disociada en 1. Según la reacción: (a) Las concentraciones molares serán: Usando la ecuación: (b) y substituyendo para encontrar K. como base o ácido de algunos hidróxidos o ácidos se puede estudiar en sistemas en equilibrio.0134) está ionizado. moderados y débiles.0134 . como el de disolución.00134 moles se han disociado. de neutralización y de hidrólisis (transformaciones antagónicas). Las moles asociadas serán 0. 0. definido como el logaritmo de la recíproca de la constante de disociación Así el pH de un ácido cuya constante de disociación es 1 X 10-3 tiene un pKi = 3 y una base con Ki = 3 y una base con Ki = 1 X 10-9. tiene un pKi = 9. Los ácidos y bases fuertes están totalmente.1 X 0.34% (0. Calcule: (a) las concentraciones molares de sus iones y moléculas asociadas.1 . La fuerza o grado de disociación de un ácido o base también se puede expresar en términos de pKi. Los moderados y débiles están parcialmente disociados. para estos últimos se determinan los grados y constantes de disociación. del cual sólo 1. Respuesta En un litro hay 0. El agua puede considerarse como una base o como un ácido de Lewis.0. El comportamiento anfótero. En lo anterior se fundan las determinaciones cuantita tivas.forman agua neutra. Estos dos últimos permiten interpretar la acidez o basicidad de disoluciones de sales neutras formadas por reacción de ácidos débiles con bases fuertes o viceversa. La reacción de un ácido con una base se llama neutralización. (b) su constante de ionización y (c) el pH de la disolución.1 NT de ácido acético.NH3 es una base de Lewis porque tiende a compartir su par de electrones. Los ácidos y las bases pueden ser electrólitos fuertes. es decir.00134 = 0.0.1 moles de ácido acético. Los ácidos y bases originan sistemas en equilibrio.

Respuesta El ácido se disocia así: La ecuación del equilibrio de la solución es: las concentraciones son: [H+] = [CN-] = x moles/litro [HCN ] = (0.x) deben estar muy próximos de modo que puede tomarse 0.2 .x) moles/litro Substituyendo: Como es un ácido débil los valores de 0. .2 . La constante de ionización Ki = 7 X 1070.2 como equivalente a (0.(c) Por definición de pH: Ejemplo 6 Calcule la concentración de ion hidrógeno en una disolución 0 2M de ácido cianhídrico (HCN) y su pH.2 .x).2 y (0.

(b). las concentraciones de NH3. [NH3] = 0.201 . Respuesta (a) Moles de NH3 = Considerando que al reaccionar el NH3 con el H20 se producen x moles de NH4+ = [HO-]. Calcule:(a).Ejemplo 7 La reacción tiene una constante de disociación K = 1.63 g de NH3 en suficiente agua para completar 768 ml de disolución. (b) (c) . NH4+ y OH-.81 X 10-5. Substituyendo en la ecuación para la constante de equilibrio KC. el pOH (c). y (d) pKi en una disolución de 2. Como el valor 0.201 -x.x.201 es aproximadamente igual a 0. el pH.

1 X 10-2. es decir. el segundo paso de ionización es incompleta. K2 = 7. La mayoría de éstos ácidos son débiles con pequeñas constantes de ionización. Así se efectúa en el hipotético ácido H2A. el ácido sulfúrico ( H2SO4 ) es una excepción importante. . La disociación de un ácido poliprótico se efectúa por pasos. no queda H2A sin disociar: Independientemente de la fuerza del ácido. alcanzándose el equilibrio Cuando H2A es un ácido débil. el primer paso es completo. Si el ácido es fuerte. hay una interdependencia en los equilibrios de ionización La constante de ionización total (Kt) es el producto de las ecuaciones de equilibrio por pasos: Ejemplo 8 Calcular la constante de ionización total (Kt) del ácido fosfórico ( H3P04). cuyas constantes de ionización son: K1 = 1.5 X 10-8 y K3 = 1.0 X 10-12. Respuesta . Los ácidos que contienen más de un protón son llamados polipróticos. como el ácido sulfúrico ( H2SO4). disociándose cada vez menos.(d) Acidos polipróticos o polibásicos.

despreciando los siguientes. Ejemplo 9 El anhídrido carbónico (C02) se disuelve en agua dando el hipotético ácido carbónico ( H2CO3 ).1 X 102 que aun en su primer paso de ionización es un ácido débil. por lo que tenemos los siguientes equilibrios y reacciones: La reacción de disociación total es: y la ecuación de equilibrio total es: Los cálculos con ácidos polipróticos son complejos a menos que sólo se considere el primer paso de ionización.El ácido fosfórico (H3P04) es un ácido triprótico. Respuesta Sea x = moles/1 de H2C03 que se disoció a HC03-.034M de H2C03. que se ioniza como sigue: Calcule las concentraciones de los iones H+. CO=3 y HCO-3 en una disolución 0. Ignorando por el momento la segunda disociación tenemos: . cuya primera Ki =1.

La reacción es: y la constante de disociación K2: Como el valor de K2 es pequeño.1M de H2SO4. el valor de y va a ser muy pequeño. resultando: Las concentraciones de los iones son: Ejemplo 10 Calcule las concentraciones de los iones en una disolución 0.Por lo que en el equilibrio: despreciando el valor de x en el denominador y despejando: x = 1. La primera ionización del H2SO4 es completa y para el segundo paso K2 = 2 X 10-2.moles/1 del HC03 que se disoció a H+ y C03= y añadámoslo al primer paso.2 X 10-4 moles/litro Ahora consideramos la segunda disociación. de modo que lo eliminamos en donde se suma o resta. Respuesta Las reacciones son: Para el segundo paso: . Representemos y .

la concentración total de [ H+] será 0. porque se trata de un ácido disociado total mente en su primer paso. Substituyendo: En este caso no se desprecia el valor de x cuando se suma o resta.015 moles/litro = 0.0.085 moles/litro 0.015 = 0.1 (porque la disolución es O.002 = 0 La solución de una ecuación de segundo grado del tipo obtenido es: Tomando la raíz que se ajusta a los datos del problema: [SO4=] = x = 0. Como en el primer paso la disociación fue completa.1 .] = 0.Supongamos que x es la concentración de [HSO4-] disociado.1 + 0.115 moles/litro = 0. X2 = + 0.0.1M) en H2S04 más x la concentración de [ H+] derivada de la disociación de HSO4-. Por lo que se despeja la ecuación y se resuelve como una ecuación de segundo grado.085 M continuar>> .115M [HSO4.12 x .015M [H+] = 0.015 = 0.

La constante de ionización es la constante de equilibrio de una disociación iónica. Todas las sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro. definida inmediatamente por la ecuación de la constante de equilibrio en función de las concentraciones molares correspondientes. La constante de ionización de un ácido débil se representa normalmente por Ka. pero las unidades de concentración no se ponen normalmente en forma implícita. Las constantes de ionización varían apreciablemente con la temperatura. Por tanto. También se sobrentenderá que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa. la constante de ionización es igual al producto de las concentraciones iónicas dividido por a concentración de la sustancia sin disociar. El equilibrio para el ácido acético puede escribirse de la siguiente forma: HC 2 H 3 O 2? H + C 2 H 3 O 2 Ka= [H] + [C 2 H 3 O 2] [HC 2 H 3 O 2] Constante de ionizacion . A menos que se diga otra cosa se sobrentenderá que lo temperatura es de 25°C.

Los electrolitos fuertes no tienen constante de ionización ya que al ser fuertes se disocian en un 100%. Base débil: Hidróxido de amonio. Los electrolitos débiles son aquellos que se disocian muy poco. Los electrolitos débiles poseen la llamada constante de ionización. tal es el caso de todas las sales.Se explica el concepto de la constante de ionización o disociación. Al contrario sucede con los electrolitos fuertes que se separan completamente en iones. Veamos este ejemplo. Estos varían algo con la temperatura. Ácido débil: Ácido acético. Los valores de estas constantes son enormemente bajos. Ejemplos comunes: Ácidos fuertes: Ácido nítrico – ácido sulfúrico – ácido clorhídrico. ácidos fuertes y bases fuertes. La constante de ionización del ácido acético es 1. Es un valor que indica o da idea del grado de ionización que tendrá ese compuesto.8 x 10 -5. Bases fuertes: Hidróxido de sodio – Hidróxido de Calcio (los de los metales del grupo 1 y 2 de la tabla periódica). Son los ácidos débiles y bases débiles. Concepto importante en química y muy utilizado. Son del orden de 10-5 (10 a la menos 5) o menores. Es decir que la mayoría de sus moléculas no se separan en iones. CH3COOH ↔ CH3COO– + H+ .

se disocia en sus dos iones (derecha). esta constante es igual al producto de la concentración molar de los iones dividido la concentración molar del ácido. lo cual a su vez indica que la cantidad de iones generados es muy baja. El hecho de que el valor de esta constante sea tan pequeño significa que el numerador de esta expresión es muy chico. Por este motivo son electrolitos débiles. también llamado protón. . [ H+]/[ CH3COOH ] Como vemos. Este modelo se repite en todos los electrolitos débiles. La expresión de la constante de ionización es: K = [ CH3COO--]. El anión acetato y el catión hidrógeno.Aquí vemos como el ácido acético (izquierda).

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