12 Equilibrio Iónico

Ionización Equilibrio iónico. La mayoría de los compuestos inorgánicos cristalinos están formados por iones, es decir, partículas con cargas eléctricas producidas cuando un átomo o grupo de átomos, pierde o gana electrones, originándose iones positivos o negativos. La atracción electrostática mantiene unidos los iones en el cristal. Los cristales iónicos fundidos conducen la electricidad; también las soluciones en agua u otros disolventes polares de las substancias iónicas son conductores de electricidad, por lo que se les nombra electrólitos. Cuando en las soluciones o cristales fundidos se introduce un par de electrodos y se aplica una diferencia de potencial, los iones se dirigen hacia alguno de los electrodos. Los que van hacia el pelo negativo, llamado cátodo, se llaman cationes y tienen carga positiva, los que van al electrodo positivo o ánodo, son los aniones y tienen carga negativa. La atracción electrostática mantiene unidos al conjunto de iones positivos y negativos que constituyen un compuesto iónico o "molécula". La fuerza solvatadora o capacidad dieléctrica de un disolvente tiende a separar los iones (ionización) dejándolos moverse libremente en el seno de la disolución. Para un determinado disolvente y una determinada concentración, el grado de disociación o ionización de una substancia iónica depende de la naturaleza de sus iones. Las que se consideran totalmente disociadas, se denominan electrólitos fuertes y las que se consideran muy poco disociadas, electrólitos débiles. La potente y mutua atracción electrostática entre iones de carga contraria, aunque están solvatados (hidratados cuando el disolvente es agua), tiende a juntarlos formando la substancia iónica inicial. Esto ocurre particularmente en los electrólitos débiles lo que origina un equilibrio dinámico entre el compuesto iónico y sus iones positivos (cationes) y negativos (aniones). a los que pueden aplicárseles los principios del equilibrio químico y la ley de acción de masas (Cap. 11). Entre el grado de disociación o ionización de un electrólito, su concentración y su constante de disociación o ionización, hay una relación sencilla que permite calcular esta constante, si se conoce el grado de disociación. Esto último es posible por determinación de la conductividad eléctrica de las disoluciones, conductimetría, o su presión osmótica, tonometria, etc. Las concentraciones de los iones componentes se calculan a partir de la concentración de la substancia iónica disuelta inicialmente. Consideremos una disolución diluida de electrólito fuerte, v.gr.: una disolución 0.1 M de NaCI; las concentraciones de Na+ y Cl- serán 0.1 M y 0.1 M respectivamente. Si la disolución es 0.05 M en NaCI, también será 0.05 M en Na+ y 0.05 M en ClEl sulfato de potasio ( K2SOQ) es otro electrólito fuerte, por lo que una disolución 0.1 M de K2SO4, tiene 0.2 M de ion potasio (K+) y 0.1 M de ion sulfato (S04=) Conviene recordar que al disociarse 1 mol de K2SO4 produce dos iones potasio, hecho que duplica su concentración y además produce un ion sulfato. Las disoluciones de electrólitos débiles son sistemas en equilibrio entre iones asociados (molécula) e iones disociados. La constante de equilibrio es llamada constante de disociación o ionización. Así la disociación del electrólito débil AB se representa por:

dividido entre la concentración inicial de AB.056 M (b) la reacciòn iònica es: Como el NaCI es un electrólito fuerte. el número de moles de AB que se disocia es igual al número de moles de A+ o B. la ionización es total y obtenemos concentraciones estequiométricas de Na+ y ClNa+ = 0.= 0.815 g de KAl (SO4)2 disuelto en 125 ml de agua. en donde [A+]o = concentración en el equilibrio de A+ . suponemos una disociación total con las concentraciones iónicas siguientes.= 2(0. [AB]o = concentración inicial de AB. Ejemplo 1 Calcule las concentraciones iónicas de los siguientes electrólitos: (a) Ca(NO3)2 en disolución 0.028 M N03.01 M .01 M Cl.028) = 0. Respuesta (a) La reacción iónica es: Como Ca(N03)2 es un electrólio fuerte.El grado de disociación de AB es igual a la concentración de A+ o B.por cada "molécula". que corresponden a la desaparición de todo el nitrato de calcio con formación de un ion Ca++ y 2N03. Por la estequiometría de la reacción. En este caso.formado.01 M (c) 1.028 = 0. Ca++ = 0.028 M (b) NaCI en disolución 0.en moles/litro en que se disocia.

0141 moles de SO4=.00705 moles de Al 3+ y 0.003 M. Calcule la constante de disociación. Para encontrar las concentraciones se divide el número de moles entre el volumen Ejemplo 2 En la reacción general: se supone que las concentraciones de A+ y B.1 M. 0.00705 moles de KAI(SO4) al disociarse totalmente forman 0. Respuesta La ecuación de equilibrio es: Substituyendo por las concentraciones en el equilibrio: Ejemplo 3 ¿Cuál será el grado de disociación para la disolución del ejemplo 2? . La concentración de AB no disociada es 0.00705 moles de K+.en el punto de equilibrio son 0.(c) Calculamos el número de moles de electrólito que se disolvieron: la reacción iónica Según esta disociación 0.

Respuesta El grado de disociación está dado por: grado de disociación Por lo explicado en el ejemplo 2. Por lo tanto: grado de disociación Expresado en porcentajes el grado de disociación es de 3 % Ejemplo 4 He aquí el siguiente equilibrio general: En el equilibrio la disolución es 0. ¿Cuál será la constante de disociación para la reacción y el grado de disociación en la disolución? Respuesta El equilibrio está expresado por: Las concentraciones en el equilibrio son: A3+ = 0.1M.003 moles = 0.003 moles . para obtener la concentración inicial AB.002M con respecto a A3+ y 0. por lo tanto: AB0 = 0.002M. La concentración de la "molécula" no disociada A2B3 es O. podemos considerarlo igual a O.103 moles Como el incremento de 0.003 moles es pequeño.1M.003M y A2B3 = O. sabemos que se han disociado 0.003M con respecto a B=. Substituyendo: El grado de disociación queda expresado por: .por litro de AB.1 + 0. B= = 0.1M.

neutras. La reacción ácida.) se llama producto de disociación o ónico del agua. que su producto por el de la concentración del agua. neutra o alcalina de una disolución acuosa se expresa y determina en términos de una escala logarítmica arbitraria. Por simplificación de expresiones se continúa hablando de ion hidrógeno cuando se refieren al ion hidronio. equivale a un protón. y alcalinas. 1 escala de pH (pH es el logaritmo de la recíproca de la concentración de iones hidrógeno en una disolución) o sea –log [H+] En el agua pura a 25 C. en realidad lo que hay son iones hidratados o solvatados H30+ llamados iones hidronio. La disociación del agua. considerada como electrólito. cambiando un poco con la temperatura.sin disociar es aproximadamente 1 X 10'11. cuya existencia en las soluciones acuosas es imposible. El ion hidrógeno H+. por lo que . El valor de ambas concentraciones es tal. ésta constante (Kag. En el agua pura hay concentraciones iguales de iones hidrógeno ( H+) y de iones oxhidrilo (OH-).y el grado de disociación = 1% Ionización del agua. H+ =OH-. Su constancia aproximada permite estudiar y definir las disociaciones ácidas. es muy importante. a 25°C. que aún pueden hidratarse más.

v.1 10-13 0.moles pH pOH litro Observaciones 100 1 10-14 10-13 10-11 10-9 10-7 10-9 10-11 10-13 10-14 0 1 3 5 7 9 11 13 14 14 12 11 9 7 5 3 1 0 fuertemente ácida 10-1 0.H +.000000001 10-11 0. ( AlC13) es un ácido de Lewis. después los ácidos eran los que enrojecían el papel azul de tornasol y las bases las que ponían azul el papel rojo de tornasol.0000001 10-9 0.00000000000001 débilmente ácida neutra débilmente alcalina fuertemente alcalina Acidos y bases Son un importante grupo de substancias en las que la amplitud de su definición ha ido cambiando.0000000000001 10-14 0.: el tricloruro de aluminio anhidro. motes/litro OH.000000000001 10-13 0. Arrhenius llamó ácidos a las substancias que en disolución acuosa liberaban iones hidrógeno (H+) y bases las que formaban iones oxhidrilo ( OH-). porque tiende a aceptar dos electrones para completar su capa externa de gas noble. gr. El mejor conocimiento de la estructura de la materia y de las disociaciones de electrólitos en disolventes diferentes del agua. han originado definiciones más amplias de los ácidos y las bases. los ácidos eran las substancias de sabor a vinagre y bases las que sabían a lejía.001 10-5 0.00001 10-7 0. Lewis ha ampliado las definiciones. llamando ácido a toda molécula o grupo atómico que puede aceptar electrones y base a la especie química que cede electrones. Así. Esta definición abarca a los ácidos y bases según Arrhenius y muchos otros compuestos a los que se acostumbra denominar ácidos de Lewis y bases de Lewis. El . Así. A partir de 1923 Brónsted y Lowrg llaman ácido a toda substancia o grupo atómico que cede un protón y base a toda substancia o grupo atómico que acepta un protón. es el siguiente equilibrio: AH es un ácido (el ácido conjugado de A--) porque puede ceder un protón y al ion A+ se considera una base (la base conjugada de H+) porque puede aceptar un protón. En 1889.

Los ácidos y bases originan sistemas en equilibrio. (b) su constante de ionización y (c) el pH de la disolución. por que los H+ y OH. definido como el logaritmo de la recíproca de la constante de disociación Así el pH de un ácido cuya constante de disociación es 1 X 10-3 tiene un pKi = 3 y una base con Ki = 3 y una base con Ki = 1 X 10-9.1 NT de ácido acético. está disociada en 1.34% (0.NH3 es una base de Lewis porque tiende a compartir su par de electrones.disociados. Respuesta En un litro hay 0.0.00134 = 0. de neutralización y de hidrólisis (transformaciones antagónicas).00134 moles se han disociado. como base o ácido de algunos hidróxidos o ácidos se puede estudiar en sistemas en equilibrio.0134 . En lo anterior se fundan las determinaciones cuantita tivas.: . Los ácidos y las bases pueden ser electrólitos fuertes. Según la reacción: (a) Las concentraciones molares serán: Usando la ecuación: (b) y substituyendo para encontrar K.0134) está ionizado. Los ácidos y bases fuertes están totalmente. En estas determinaciones se utilizan sales coloreadas orgánicas como indicadores del punto de neutralización o de un determinado pH. 0. La fuerza o grado de disociación de un ácido o base también se puede expresar en términos de pKi. del cual sólo 1.1 moles de ácido acético. Los moderados y débiles están parcialmente disociados. Ejemplo 5 Una solución O. moderados y débiles. El agua puede considerarse como una base o como un ácido de Lewis. para estos últimos se determinan los grados y constantes de disociación. La reacción de un ácido con una base se llama neutralización. Estos dos últimos permiten interpretar la acidez o basicidad de disoluciones de sales neutras formadas por reacción de ácidos débiles con bases fuertes o viceversa. como el de disolución. Las moles asociadas serán 0. Calcule: (a) las concentraciones molares de sus iones y moléculas asociadas. El comportamiento anfótero.09866 moles de ácido asociados. tiene un pKi = 9. es decir.34%.0.forman agua neutra.1 X 0.1 . (llamadas titulaciones) (le ácidos y bases.

Respuesta El ácido se disocia así: La ecuación del equilibrio de la solución es: las concentraciones son: [H+] = [CN-] = x moles/litro [HCN ] = (0. La constante de ionización Ki = 7 X 1070.2 .2 y (0.2 .2 .(c) Por definición de pH: Ejemplo 6 Calcule la concentración de ion hidrógeno en una disolución 0 2M de ácido cianhídrico (HCN) y su pH. .x).x) moles/litro Substituyendo: Como es un ácido débil los valores de 0.2 como equivalente a (0.x) deben estar muy próximos de modo que puede tomarse 0.

(b) (c) . el pH. (b). [NH3] = 0. Calcule:(a).201 -x. las concentraciones de NH3.81 X 10-5. Substituyendo en la ecuación para la constante de equilibrio KC.Ejemplo 7 La reacción tiene una constante de disociación K = 1.201 es aproximadamente igual a 0.201 . el pOH (c). Respuesta (a) Moles de NH3 = Considerando que al reaccionar el NH3 con el H20 se producen x moles de NH4+ = [HO-].x. y (d) pKi en una disolución de 2.63 g de NH3 en suficiente agua para completar 768 ml de disolución. Como el valor 0. NH4+ y OH-.

. disociándose cada vez menos.0 X 10-12. La mayoría de éstos ácidos son débiles con pequeñas constantes de ionización. cuyas constantes de ionización son: K1 = 1.(d) Acidos polipróticos o polibásicos. La disociación de un ácido poliprótico se efectúa por pasos. Los ácidos que contienen más de un protón son llamados polipróticos. K2 = 7. el ácido sulfúrico ( H2SO4 ) es una excepción importante. el segundo paso de ionización es incompleta. Respuesta . no queda H2A sin disociar: Independientemente de la fuerza del ácido. como el ácido sulfúrico ( H2SO4). Así se efectúa en el hipotético ácido H2A. el primer paso es completo.5 X 10-8 y K3 = 1. alcanzándose el equilibrio Cuando H2A es un ácido débil. hay una interdependencia en los equilibrios de ionización La constante de ionización total (Kt) es el producto de las ecuaciones de equilibrio por pasos: Ejemplo 8 Calcular la constante de ionización total (Kt) del ácido fosfórico ( H3P04).1 X 10-2. Si el ácido es fuerte. es decir.

Ignorando por el momento la segunda disociación tenemos: .034M de H2C03. CO=3 y HCO-3 en una disolución 0. por lo que tenemos los siguientes equilibrios y reacciones: La reacción de disociación total es: y la ecuación de equilibrio total es: Los cálculos con ácidos polipróticos son complejos a menos que sólo se considere el primer paso de ionización. Ejemplo 9 El anhídrido carbónico (C02) se disuelve en agua dando el hipotético ácido carbónico ( H2CO3 ). Respuesta Sea x = moles/1 de H2C03 que se disoció a HC03-. despreciando los siguientes. que se ioniza como sigue: Calcule las concentraciones de los iones H+.El ácido fosfórico (H3P04) es un ácido triprótico. cuya primera Ki =1.1 X 102 que aun en su primer paso de ionización es un ácido débil.

Representemos y .moles/1 del HC03 que se disoció a H+ y C03= y añadámoslo al primer paso.Por lo que en el equilibrio: despreciando el valor de x en el denominador y despejando: x = 1. resultando: Las concentraciones de los iones son: Ejemplo 10 Calcule las concentraciones de los iones en una disolución 0. el valor de y va a ser muy pequeño.2 X 10-4 moles/litro Ahora consideramos la segunda disociación. de modo que lo eliminamos en donde se suma o resta. La primera ionización del H2SO4 es completa y para el segundo paso K2 = 2 X 10-2. Respuesta Las reacciones son: Para el segundo paso: .1M de H2SO4. La reacción es: y la constante de disociación K2: Como el valor de K2 es pequeño.

015 = 0.0. X2 = + 0.002 = 0 La solución de una ecuación de segundo grado del tipo obtenido es: Tomando la raíz que se ajusta a los datos del problema: [SO4=] = x = 0. Por lo que se despeja la ecuación y se resuelve como una ecuación de segundo grado. porque se trata de un ácido disociado total mente en su primer paso.1 + 0.085 moles/litro 0. Substituyendo: En este caso no se desprecia el valor de x cuando se suma o resta.015 moles/litro = 0.1 (porque la disolución es O. la concentración total de [ H+] será 0. Como en el primer paso la disociación fue completa.015M [H+] = 0.115 moles/litro = 0.Supongamos que x es la concentración de [HSO4-] disociado.0.12 x .1M) en H2S04 más x la concentración de [ H+] derivada de la disociación de HSO4-.1 .085 M continuar>> .015 = 0.115M [HSO4.] = 0.

Todas las sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro. la constante de ionización es igual al producto de las concentraciones iónicas dividido por a concentración de la sustancia sin disociar. pero las unidades de concentración no se ponen normalmente en forma implícita. También se sobrentenderá que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa. definida inmediatamente por la ecuación de la constante de equilibrio en función de las concentraciones molares correspondientes. Por tanto. La constante de ionización de un ácido débil se representa normalmente por Ka. Las constantes de ionización varían apreciablemente con la temperatura.La constante de ionización es la constante de equilibrio de una disociación iónica. El equilibrio para el ácido acético puede escribirse de la siguiente forma: HC 2 H 3 O 2? H + C 2 H 3 O 2 Ka= [H] + [C 2 H 3 O 2] [HC 2 H 3 O 2] Constante de ionizacion . A menos que se diga otra cosa se sobrentenderá que lo temperatura es de 25°C.

Los electrolitos débiles poseen la llamada constante de ionización. ácidos fuertes y bases fuertes. Estos varían algo con la temperatura.8 x 10 -5. La constante de ionización del ácido acético es 1. Ejemplos comunes: Ácidos fuertes: Ácido nítrico – ácido sulfúrico – ácido clorhídrico. tal es el caso de todas las sales. Los electrolitos fuertes no tienen constante de ionización ya que al ser fuertes se disocian en un 100%. Son los ácidos débiles y bases débiles. Es un valor que indica o da idea del grado de ionización que tendrá ese compuesto. Base débil: Hidróxido de amonio. Es decir que la mayoría de sus moléculas no se separan en iones. Veamos este ejemplo. Concepto importante en química y muy utilizado. Al contrario sucede con los electrolitos fuertes que se separan completamente en iones. CH3COOH ↔ CH3COO– + H+ .Se explica el concepto de la constante de ionización o disociación. Los electrolitos débiles son aquellos que se disocian muy poco. Ácido débil: Ácido acético. Son del orden de 10-5 (10 a la menos 5) o menores. Bases fuertes: Hidróxido de sodio – Hidróxido de Calcio (los de los metales del grupo 1 y 2 de la tabla periódica). Los valores de estas constantes son enormemente bajos.

Este modelo se repite en todos los electrolitos débiles. La expresión de la constante de ionización es: K = [ CH3COO--]. lo cual a su vez indica que la cantidad de iones generados es muy baja. también llamado protón. El anión acetato y el catión hidrógeno. . El hecho de que el valor de esta constante sea tan pequeño significa que el numerador de esta expresión es muy chico. Por este motivo son electrolitos débiles. [ H+]/[ CH3COOH ] Como vemos.Aquí vemos como el ácido acético (izquierda). esta constante es igual al producto de la concentración molar de los iones dividido la concentración molar del ácido. se disocia en sus dos iones (derecha).

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