12 Equilibrio Iónico

Ionización Equilibrio iónico. La mayoría de los compuestos inorgánicos cristalinos están formados por iones, es decir, partículas con cargas eléctricas producidas cuando un átomo o grupo de átomos, pierde o gana electrones, originándose iones positivos o negativos. La atracción electrostática mantiene unidos los iones en el cristal. Los cristales iónicos fundidos conducen la electricidad; también las soluciones en agua u otros disolventes polares de las substancias iónicas son conductores de electricidad, por lo que se les nombra electrólitos. Cuando en las soluciones o cristales fundidos se introduce un par de electrodos y se aplica una diferencia de potencial, los iones se dirigen hacia alguno de los electrodos. Los que van hacia el pelo negativo, llamado cátodo, se llaman cationes y tienen carga positiva, los que van al electrodo positivo o ánodo, son los aniones y tienen carga negativa. La atracción electrostática mantiene unidos al conjunto de iones positivos y negativos que constituyen un compuesto iónico o "molécula". La fuerza solvatadora o capacidad dieléctrica de un disolvente tiende a separar los iones (ionización) dejándolos moverse libremente en el seno de la disolución. Para un determinado disolvente y una determinada concentración, el grado de disociación o ionización de una substancia iónica depende de la naturaleza de sus iones. Las que se consideran totalmente disociadas, se denominan electrólitos fuertes y las que se consideran muy poco disociadas, electrólitos débiles. La potente y mutua atracción electrostática entre iones de carga contraria, aunque están solvatados (hidratados cuando el disolvente es agua), tiende a juntarlos formando la substancia iónica inicial. Esto ocurre particularmente en los electrólitos débiles lo que origina un equilibrio dinámico entre el compuesto iónico y sus iones positivos (cationes) y negativos (aniones). a los que pueden aplicárseles los principios del equilibrio químico y la ley de acción de masas (Cap. 11). Entre el grado de disociación o ionización de un electrólito, su concentración y su constante de disociación o ionización, hay una relación sencilla que permite calcular esta constante, si se conoce el grado de disociación. Esto último es posible por determinación de la conductividad eléctrica de las disoluciones, conductimetría, o su presión osmótica, tonometria, etc. Las concentraciones de los iones componentes se calculan a partir de la concentración de la substancia iónica disuelta inicialmente. Consideremos una disolución diluida de electrólito fuerte, v.gr.: una disolución 0.1 M de NaCI; las concentraciones de Na+ y Cl- serán 0.1 M y 0.1 M respectivamente. Si la disolución es 0.05 M en NaCI, también será 0.05 M en Na+ y 0.05 M en ClEl sulfato de potasio ( K2SOQ) es otro electrólito fuerte, por lo que una disolución 0.1 M de K2SO4, tiene 0.2 M de ion potasio (K+) y 0.1 M de ion sulfato (S04=) Conviene recordar que al disociarse 1 mol de K2SO4 produce dos iones potasio, hecho que duplica su concentración y además produce un ion sulfato. Las disoluciones de electrólitos débiles son sistemas en equilibrio entre iones asociados (molécula) e iones disociados. La constante de equilibrio es llamada constante de disociación o ionización. Así la disociación del electrólito débil AB se representa por:

[AB]o = concentración inicial de AB.028 M (b) NaCI en disolución 0. Por la estequiometría de la reacción.028 M N03. Ejemplo 1 Calcule las concentraciones iónicas de los siguientes electrólitos: (a) Ca(NO3)2 en disolución 0.= 2(0. la ionización es total y obtenemos concentraciones estequiométricas de Na+ y ClNa+ = 0.El grado de disociación de AB es igual a la concentración de A+ o B.01 M . suponemos una disociación total con las concentraciones iónicas siguientes. En este caso.formado. que corresponden a la desaparición de todo el nitrato de calcio con formación de un ion Ca++ y 2N03.028 = 0. Respuesta (a) La reacción iónica es: Como Ca(N03)2 es un electrólio fuerte.056 M (b) la reacciòn iònica es: Como el NaCI es un electrólito fuerte.815 g de KAl (SO4)2 disuelto en 125 ml de agua.01 M (c) 1.01 M Cl.= 0. en donde [A+]o = concentración en el equilibrio de A+ .en moles/litro en que se disocia. Ca++ = 0. dividido entre la concentración inicial de AB.por cada "molécula". el número de moles de AB que se disocia es igual al número de moles de A+ o B.028) = 0.

(c) Calculamos el número de moles de electrólito que se disolvieron: la reacción iónica Según esta disociación 0. Calcule la constante de disociación.0141 moles de SO4=. Para encontrar las concentraciones se divide el número de moles entre el volumen Ejemplo 2 En la reacción general: se supone que las concentraciones de A+ y B. 0. Respuesta La ecuación de equilibrio es: Substituyendo por las concentraciones en el equilibrio: Ejemplo 3 ¿Cuál será el grado de disociación para la disolución del ejemplo 2? .00705 moles de Al 3+ y 0.00705 moles de K+.00705 moles de KAI(SO4) al disociarse totalmente forman 0.003 M. La concentración de AB no disociada es 0.en el punto de equilibrio son 0.1 M.

¿Cuál será la constante de disociación para la reacción y el grado de disociación en la disolución? Respuesta El equilibrio está expresado por: Las concentraciones en el equilibrio son: A3+ = 0. Substituyendo: El grado de disociación queda expresado por: . sabemos que se han disociado 0. La concentración de la "molécula" no disociada A2B3 es O.002M.1M.1 + 0.1M.por litro de AB.003M y A2B3 = O.003 moles = 0.003 moles es pequeño.003 moles . B= = 0.Respuesta El grado de disociación está dado por: grado de disociación Por lo explicado en el ejemplo 2.003M con respecto a B=.103 moles Como el incremento de 0. por lo tanto: AB0 = 0. para obtener la concentración inicial AB. podemos considerarlo igual a O. Por lo tanto: grado de disociación Expresado en porcentajes el grado de disociación es de 3 % Ejemplo 4 He aquí el siguiente equilibrio general: En el equilibrio la disolución es 0.1M.002M con respecto a A3+ y 0.

equivale a un protón. que su producto por el de la concentración del agua. en realidad lo que hay son iones hidratados o solvatados H30+ llamados iones hidronio. es muy importante. cambiando un poco con la temperatura. Su constancia aproximada permite estudiar y definir las disociaciones ácidas. La reacción ácida. neutra o alcalina de una disolución acuosa se expresa y determina en términos de una escala logarítmica arbitraria.sin disociar es aproximadamente 1 X 10'11. neutras. H+ =OH-. El valor de ambas concentraciones es tal. a 25°C.y el grado de disociación = 1% Ionización del agua. 1 escala de pH (pH es el logaritmo de la recíproca de la concentración de iones hidrógeno en una disolución) o sea –log [H+] En el agua pura a 25 C.) se llama producto de disociación o ónico del agua. En el agua pura hay concentraciones iguales de iones hidrógeno ( H+) y de iones oxhidrilo (OH-). Por simplificación de expresiones se continúa hablando de ion hidrógeno cuando se refieren al ion hidronio. cuya existencia en las soluciones acuosas es imposible. ésta constante (Kag. que aún pueden hidratarse más. y alcalinas. considerada como electrólito. por lo que . La disociación del agua. El ion hidrógeno H+.

Esta definición abarca a los ácidos y bases según Arrhenius y muchos otros compuestos a los que se acostumbra denominar ácidos de Lewis y bases de Lewis. es el siguiente equilibrio: AH es un ácido (el ácido conjugado de A--) porque puede ceder un protón y al ion A+ se considera una base (la base conjugada de H+) porque puede aceptar un protón. los ácidos eran las substancias de sabor a vinagre y bases las que sabían a lejía. después los ácidos eran los que enrojecían el papel azul de tornasol y las bases las que ponían azul el papel rojo de tornasol. v.000000000001 10-13 0. llamando ácido a toda molécula o grupo atómico que puede aceptar electrones y base a la especie química que cede electrones. El mejor conocimiento de la estructura de la materia y de las disociaciones de electrólitos en disolventes diferentes del agua. Así.00001 10-7 0.H +. Así. Arrhenius llamó ácidos a las substancias que en disolución acuosa liberaban iones hidrógeno (H+) y bases las que formaban iones oxhidrilo ( OH-).: el tricloruro de aluminio anhidro.0000001 10-9 0. Lewis ha ampliado las definiciones.00000000000001 débilmente ácida neutra débilmente alcalina fuertemente alcalina Acidos y bases Son un importante grupo de substancias en las que la amplitud de su definición ha ido cambiando.000000001 10-11 0. han originado definiciones más amplias de los ácidos y las bases.1 10-13 0.moles pH pOH litro Observaciones 100 1 10-14 10-13 10-11 10-9 10-7 10-9 10-11 10-13 10-14 0 1 3 5 7 9 11 13 14 14 12 11 9 7 5 3 1 0 fuertemente ácida 10-1 0. motes/litro OH. El . A partir de 1923 Brónsted y Lowrg llaman ácido a toda substancia o grupo atómico que cede un protón y base a toda substancia o grupo atómico que acepta un protón. En 1889. porque tiende a aceptar dos electrones para completar su capa externa de gas noble. gr. ( AlC13) es un ácido de Lewis.001 10-5 0.0000000000001 10-14 0.

La fuerza o grado de disociación de un ácido o base también se puede expresar en términos de pKi. definido como el logaritmo de la recíproca de la constante de disociación Así el pH de un ácido cuya constante de disociación es 1 X 10-3 tiene un pKi = 3 y una base con Ki = 3 y una base con Ki = 1 X 10-9. El comportamiento anfótero.1 X 0. Calcule: (a) las concentraciones molares de sus iones y moléculas asociadas.forman agua neutra. como base o ácido de algunos hidróxidos o ácidos se puede estudiar en sistemas en equilibrio.1 moles de ácido acético. de neutralización y de hidrólisis (transformaciones antagónicas).34% (0. La reacción de un ácido con una base se llama neutralización. tiene un pKi = 9. (b) su constante de ionización y (c) el pH de la disolución. como el de disolución. En estas determinaciones se utilizan sales coloreadas orgánicas como indicadores del punto de neutralización o de un determinado pH.0134 . moderados y débiles. Según la reacción: (a) Las concentraciones molares serán: Usando la ecuación: (b) y substituyendo para encontrar K.00134 moles se han disociado. Los ácidos y las bases pueden ser electrólitos fuertes. El agua puede considerarse como una base o como un ácido de Lewis. (llamadas titulaciones) (le ácidos y bases.00134 = 0. Los moderados y débiles están parcialmente disociados. Los ácidos y bases originan sistemas en equilibrio.1 . está disociada en 1. 0.0.disociados.: .09866 moles de ácido asociados.1 NT de ácido acético. En lo anterior se fundan las determinaciones cuantita tivas. Respuesta En un litro hay 0.34%.NH3 es una base de Lewis porque tiende a compartir su par de electrones. para estos últimos se determinan los grados y constantes de disociación.0134) está ionizado.0. por que los H+ y OH. Los ácidos y bases fuertes están totalmente. es decir. Ejemplo 5 Una solución O. Estos dos últimos permiten interpretar la acidez o basicidad de disoluciones de sales neutras formadas por reacción de ácidos débiles con bases fuertes o viceversa. Las moles asociadas serán 0. del cual sólo 1.

x) moles/litro Substituyendo: Como es un ácido débil los valores de 0.2 .2 .x) deben estar muy próximos de modo que puede tomarse 0.2 .2 como equivalente a (0.2 y (0.x). Respuesta El ácido se disocia así: La ecuación del equilibrio de la solución es: las concentraciones son: [H+] = [CN-] = x moles/litro [HCN ] = (0. La constante de ionización Ki = 7 X 1070.(c) Por definición de pH: Ejemplo 6 Calcule la concentración de ion hidrógeno en una disolución 0 2M de ácido cianhídrico (HCN) y su pH. .

las concentraciones de NH3.Ejemplo 7 La reacción tiene una constante de disociación K = 1.201 es aproximadamente igual a 0. Calcule:(a).x.201 . NH4+ y OH-. Respuesta (a) Moles de NH3 = Considerando que al reaccionar el NH3 con el H20 se producen x moles de NH4+ = [HO-]. (b) (c) . Substituyendo en la ecuación para la constante de equilibrio KC. el pH. y (d) pKi en una disolución de 2.81 X 10-5. [NH3] = 0.63 g de NH3 en suficiente agua para completar 768 ml de disolución. Como el valor 0. (b). el pOH (c).201 -x.

Respuesta . disociándose cada vez menos. cuyas constantes de ionización son: K1 = 1. La disociación de un ácido poliprótico se efectúa por pasos. hay una interdependencia en los equilibrios de ionización La constante de ionización total (Kt) es el producto de las ecuaciones de equilibrio por pasos: Ejemplo 8 Calcular la constante de ionización total (Kt) del ácido fosfórico ( H3P04). el segundo paso de ionización es incompleta. el primer paso es completo. K2 = 7. es decir.1 X 10-2.(d) Acidos polipróticos o polibásicos. Así se efectúa en el hipotético ácido H2A. no queda H2A sin disociar: Independientemente de la fuerza del ácido.0 X 10-12. Los ácidos que contienen más de un protón son llamados polipróticos. Si el ácido es fuerte.5 X 10-8 y K3 = 1. como el ácido sulfúrico ( H2SO4). el ácido sulfúrico ( H2SO4 ) es una excepción importante. alcanzándose el equilibrio Cuando H2A es un ácido débil. . La mayoría de éstos ácidos son débiles con pequeñas constantes de ionización.

Ejemplo 9 El anhídrido carbónico (C02) se disuelve en agua dando el hipotético ácido carbónico ( H2CO3 ). Ignorando por el momento la segunda disociación tenemos: . que se ioniza como sigue: Calcule las concentraciones de los iones H+. despreciando los siguientes. CO=3 y HCO-3 en una disolución 0. por lo que tenemos los siguientes equilibrios y reacciones: La reacción de disociación total es: y la ecuación de equilibrio total es: Los cálculos con ácidos polipróticos son complejos a menos que sólo se considere el primer paso de ionización. cuya primera Ki =1.El ácido fosfórico (H3P04) es un ácido triprótico.034M de H2C03.1 X 102 que aun en su primer paso de ionización es un ácido débil. Respuesta Sea x = moles/1 de H2C03 que se disoció a HC03-.

resultando: Las concentraciones de los iones son: Ejemplo 10 Calcule las concentraciones de los iones en una disolución 0. de modo que lo eliminamos en donde se suma o resta. Representemos y . La reacción es: y la constante de disociación K2: Como el valor de K2 es pequeño. Respuesta Las reacciones son: Para el segundo paso: .moles/1 del HC03 que se disoció a H+ y C03= y añadámoslo al primer paso. el valor de y va a ser muy pequeño.1M de H2SO4.2 X 10-4 moles/litro Ahora consideramos la segunda disociación. La primera ionización del H2SO4 es completa y para el segundo paso K2 = 2 X 10-2.Por lo que en el equilibrio: despreciando el valor de x en el denominador y despejando: x = 1.

015 = 0.] = 0.015 = 0.015M [H+] = 0.1 + 0.115 moles/litro = 0.1 (porque la disolución es O.1M) en H2S04 más x la concentración de [ H+] derivada de la disociación de HSO4-. Como en el primer paso la disociación fue completa. Por lo que se despeja la ecuación y se resuelve como una ecuación de segundo grado.015 moles/litro = 0.Supongamos que x es la concentración de [HSO4-] disociado.085 moles/litro 0. Substituyendo: En este caso no se desprecia el valor de x cuando se suma o resta. la concentración total de [ H+] será 0. X2 = + 0.085 M continuar>> .002 = 0 La solución de una ecuación de segundo grado del tipo obtenido es: Tomando la raíz que se ajusta a los datos del problema: [SO4=] = x = 0.1 .115M [HSO4. porque se trata de un ácido disociado total mente en su primer paso.12 x .0.0.

La constante de ionización es la constante de equilibrio de una disociación iónica. También se sobrentenderá que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa. El equilibrio para el ácido acético puede escribirse de la siguiente forma: HC 2 H 3 O 2? H + C 2 H 3 O 2 Ka= [H] + [C 2 H 3 O 2] [HC 2 H 3 O 2] Constante de ionizacion . la constante de ionización es igual al producto de las concentraciones iónicas dividido por a concentración de la sustancia sin disociar. Por tanto. Las constantes de ionización varían apreciablemente con la temperatura. A menos que se diga otra cosa se sobrentenderá que lo temperatura es de 25°C. Todas las sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro. La constante de ionización de un ácido débil se representa normalmente por Ka. definida inmediatamente por la ecuación de la constante de equilibrio en función de las concentraciones molares correspondientes. pero las unidades de concentración no se ponen normalmente en forma implícita.

Es decir que la mayoría de sus moléculas no se separan en iones. Son los ácidos débiles y bases débiles. Estos varían algo con la temperatura. Veamos este ejemplo. Ácido débil: Ácido acético. Al contrario sucede con los electrolitos fuertes que se separan completamente en iones. Los valores de estas constantes son enormemente bajos. Son del orden de 10-5 (10 a la menos 5) o menores. Es un valor que indica o da idea del grado de ionización que tendrá ese compuesto. Los electrolitos fuertes no tienen constante de ionización ya que al ser fuertes se disocian en un 100%. Concepto importante en química y muy utilizado. La constante de ionización del ácido acético es 1. ácidos fuertes y bases fuertes. CH3COOH ↔ CH3COO– + H+ . Los electrolitos débiles poseen la llamada constante de ionización.8 x 10 -5.Se explica el concepto de la constante de ionización o disociación. tal es el caso de todas las sales. Bases fuertes: Hidróxido de sodio – Hidróxido de Calcio (los de los metales del grupo 1 y 2 de la tabla periódica). Los electrolitos débiles son aquellos que se disocian muy poco. Ejemplos comunes: Ácidos fuertes: Ácido nítrico – ácido sulfúrico – ácido clorhídrico. Base débil: Hidróxido de amonio.

El anión acetato y el catión hidrógeno. Este modelo se repite en todos los electrolitos débiles. [ H+]/[ CH3COOH ] Como vemos. . se disocia en sus dos iones (derecha). también llamado protón.Aquí vemos como el ácido acético (izquierda). esta constante es igual al producto de la concentración molar de los iones dividido la concentración molar del ácido. lo cual a su vez indica que la cantidad de iones generados es muy baja. El hecho de que el valor de esta constante sea tan pequeño significa que el numerador de esta expresión es muy chico. La expresión de la constante de ionización es: K = [ CH3COO--]. Por este motivo son electrolitos débiles.