12 Equilibrio Iónico

Ionización Equilibrio iónico. La mayoría de los compuestos inorgánicos cristalinos están formados por iones, es decir, partículas con cargas eléctricas producidas cuando un átomo o grupo de átomos, pierde o gana electrones, originándose iones positivos o negativos. La atracción electrostática mantiene unidos los iones en el cristal. Los cristales iónicos fundidos conducen la electricidad; también las soluciones en agua u otros disolventes polares de las substancias iónicas son conductores de electricidad, por lo que se les nombra electrólitos. Cuando en las soluciones o cristales fundidos se introduce un par de electrodos y se aplica una diferencia de potencial, los iones se dirigen hacia alguno de los electrodos. Los que van hacia el pelo negativo, llamado cátodo, se llaman cationes y tienen carga positiva, los que van al electrodo positivo o ánodo, son los aniones y tienen carga negativa. La atracción electrostática mantiene unidos al conjunto de iones positivos y negativos que constituyen un compuesto iónico o "molécula". La fuerza solvatadora o capacidad dieléctrica de un disolvente tiende a separar los iones (ionización) dejándolos moverse libremente en el seno de la disolución. Para un determinado disolvente y una determinada concentración, el grado de disociación o ionización de una substancia iónica depende de la naturaleza de sus iones. Las que se consideran totalmente disociadas, se denominan electrólitos fuertes y las que se consideran muy poco disociadas, electrólitos débiles. La potente y mutua atracción electrostática entre iones de carga contraria, aunque están solvatados (hidratados cuando el disolvente es agua), tiende a juntarlos formando la substancia iónica inicial. Esto ocurre particularmente en los electrólitos débiles lo que origina un equilibrio dinámico entre el compuesto iónico y sus iones positivos (cationes) y negativos (aniones). a los que pueden aplicárseles los principios del equilibrio químico y la ley de acción de masas (Cap. 11). Entre el grado de disociación o ionización de un electrólito, su concentración y su constante de disociación o ionización, hay una relación sencilla que permite calcular esta constante, si se conoce el grado de disociación. Esto último es posible por determinación de la conductividad eléctrica de las disoluciones, conductimetría, o su presión osmótica, tonometria, etc. Las concentraciones de los iones componentes se calculan a partir de la concentración de la substancia iónica disuelta inicialmente. Consideremos una disolución diluida de electrólito fuerte, v.gr.: una disolución 0.1 M de NaCI; las concentraciones de Na+ y Cl- serán 0.1 M y 0.1 M respectivamente. Si la disolución es 0.05 M en NaCI, también será 0.05 M en Na+ y 0.05 M en ClEl sulfato de potasio ( K2SOQ) es otro electrólito fuerte, por lo que una disolución 0.1 M de K2SO4, tiene 0.2 M de ion potasio (K+) y 0.1 M de ion sulfato (S04=) Conviene recordar que al disociarse 1 mol de K2SO4 produce dos iones potasio, hecho que duplica su concentración y además produce un ion sulfato. Las disoluciones de electrólitos débiles son sistemas en equilibrio entre iones asociados (molécula) e iones disociados. La constante de equilibrio es llamada constante de disociación o ionización. Así la disociación del electrólito débil AB se representa por:

que corresponden a la desaparición de todo el nitrato de calcio con formación de un ion Ca++ y 2N03. el número de moles de AB que se disocia es igual al número de moles de A+ o B.028 = 0. dividido entre la concentración inicial de AB.= 2(0.en moles/litro en que se disocia. Ca++ = 0.028 M N03. la ionización es total y obtenemos concentraciones estequiométricas de Na+ y ClNa+ = 0. [AB]o = concentración inicial de AB. Por la estequiometría de la reacción.El grado de disociación de AB es igual a la concentración de A+ o B.056 M (b) la reacciòn iònica es: Como el NaCI es un electrólito fuerte. en donde [A+]o = concentración en el equilibrio de A+ .por cada "molécula".028) = 0.01 M . Ejemplo 1 Calcule las concentraciones iónicas de los siguientes electrólitos: (a) Ca(NO3)2 en disolución 0.formado.01 M Cl.028 M (b) NaCI en disolución 0.815 g de KAl (SO4)2 disuelto en 125 ml de agua. suponemos una disociación total con las concentraciones iónicas siguientes.= 0. En este caso.01 M (c) 1. Respuesta (a) La reacción iónica es: Como Ca(N03)2 es un electrólio fuerte.

(c) Calculamos el número de moles de electrólito que se disolvieron: la reacción iónica Según esta disociación 0.1 M. Para encontrar las concentraciones se divide el número de moles entre el volumen Ejemplo 2 En la reacción general: se supone que las concentraciones de A+ y B.0141 moles de SO4=.00705 moles de K+. Calcule la constante de disociación. La concentración de AB no disociada es 0.00705 moles de KAI(SO4) al disociarse totalmente forman 0.00705 moles de Al 3+ y 0.en el punto de equilibrio son 0. 0. Respuesta La ecuación de equilibrio es: Substituyendo por las concentraciones en el equilibrio: Ejemplo 3 ¿Cuál será el grado de disociación para la disolución del ejemplo 2? .003 M.

¿Cuál será la constante de disociación para la reacción y el grado de disociación en la disolución? Respuesta El equilibrio está expresado por: Las concentraciones en el equilibrio son: A3+ = 0.103 moles Como el incremento de 0.002M con respecto a A3+ y 0.003M y A2B3 = O.1M.1 + 0.Respuesta El grado de disociación está dado por: grado de disociación Por lo explicado en el ejemplo 2. podemos considerarlo igual a O.1M.003 moles = 0.1M. para obtener la concentración inicial AB.003 moles es pequeño. La concentración de la "molécula" no disociada A2B3 es O. B= = 0. Substituyendo: El grado de disociación queda expresado por: .003M con respecto a B=.002M. sabemos que se han disociado 0. por lo tanto: AB0 = 0.003 moles . Por lo tanto: grado de disociación Expresado en porcentajes el grado de disociación es de 3 % Ejemplo 4 He aquí el siguiente equilibrio general: En el equilibrio la disolución es 0.por litro de AB.

y el grado de disociación = 1% Ionización del agua. por lo que . considerada como electrólito. La disociación del agua.sin disociar es aproximadamente 1 X 10'11. En el agua pura hay concentraciones iguales de iones hidrógeno ( H+) y de iones oxhidrilo (OH-). H+ =OH-. en realidad lo que hay son iones hidratados o solvatados H30+ llamados iones hidronio. 1 escala de pH (pH es el logaritmo de la recíproca de la concentración de iones hidrógeno en una disolución) o sea –log [H+] En el agua pura a 25 C. Por simplificación de expresiones se continúa hablando de ion hidrógeno cuando se refieren al ion hidronio.) se llama producto de disociación o ónico del agua. Su constancia aproximada permite estudiar y definir las disociaciones ácidas. equivale a un protón. neutra o alcalina de una disolución acuosa se expresa y determina en términos de una escala logarítmica arbitraria. La reacción ácida. que su producto por el de la concentración del agua. a 25°C. neutras. y alcalinas. cambiando un poco con la temperatura. ésta constante (Kag. que aún pueden hidratarse más. es muy importante. El valor de ambas concentraciones es tal. El ion hidrógeno H+. cuya existencia en las soluciones acuosas es imposible.

gr. En 1889.00001 10-7 0.moles pH pOH litro Observaciones 100 1 10-14 10-13 10-11 10-9 10-7 10-9 10-11 10-13 10-14 0 1 3 5 7 9 11 13 14 14 12 11 9 7 5 3 1 0 fuertemente ácida 10-1 0.001 10-5 0. Esta definición abarca a los ácidos y bases según Arrhenius y muchos otros compuestos a los que se acostumbra denominar ácidos de Lewis y bases de Lewis. motes/litro OH. ( AlC13) es un ácido de Lewis. El mejor conocimiento de la estructura de la materia y de las disociaciones de electrólitos en disolventes diferentes del agua. porque tiende a aceptar dos electrones para completar su capa externa de gas noble.0000000000001 10-14 0.1 10-13 0. después los ácidos eran los que enrojecían el papel azul de tornasol y las bases las que ponían azul el papel rojo de tornasol. Así. El . han originado definiciones más amplias de los ácidos y las bases.0000001 10-9 0. Así. Lewis ha ampliado las definiciones. Arrhenius llamó ácidos a las substancias que en disolución acuosa liberaban iones hidrógeno (H+) y bases las que formaban iones oxhidrilo ( OH-). los ácidos eran las substancias de sabor a vinagre y bases las que sabían a lejía.H +.000000001 10-11 0. A partir de 1923 Brónsted y Lowrg llaman ácido a toda substancia o grupo atómico que cede un protón y base a toda substancia o grupo atómico que acepta un protón. llamando ácido a toda molécula o grupo atómico que puede aceptar electrones y base a la especie química que cede electrones.00000000000001 débilmente ácida neutra débilmente alcalina fuertemente alcalina Acidos y bases Son un importante grupo de substancias en las que la amplitud de su definición ha ido cambiando. v.: el tricloruro de aluminio anhidro. es el siguiente equilibrio: AH es un ácido (el ácido conjugado de A--) porque puede ceder un protón y al ion A+ se considera una base (la base conjugada de H+) porque puede aceptar un protón.000000000001 10-13 0.

como el de disolución. En estas determinaciones se utilizan sales coloreadas orgánicas como indicadores del punto de neutralización o de un determinado pH.1 . Los moderados y débiles están parcialmente disociados.: . Los ácidos y las bases pueden ser electrólitos fuertes.34%. La reacción de un ácido con una base se llama neutralización.09866 moles de ácido asociados. para estos últimos se determinan los grados y constantes de disociación. por que los H+ y OH.1 NT de ácido acético. tiene un pKi = 9.1 X 0. 0.0. El comportamiento anfótero. Los ácidos y bases fuertes están totalmente. (b) su constante de ionización y (c) el pH de la disolución. Calcule: (a) las concentraciones molares de sus iones y moléculas asociadas. está disociada en 1.34% (0. Según la reacción: (a) Las concentraciones molares serán: Usando la ecuación: (b) y substituyendo para encontrar K. definido como el logaritmo de la recíproca de la constante de disociación Así el pH de un ácido cuya constante de disociación es 1 X 10-3 tiene un pKi = 3 y una base con Ki = 3 y una base con Ki = 1 X 10-9.0. Estos dos últimos permiten interpretar la acidez o basicidad de disoluciones de sales neutras formadas por reacción de ácidos débiles con bases fuertes o viceversa. Respuesta En un litro hay 0. Los ácidos y bases originan sistemas en equilibrio.forman agua neutra. moderados y débiles. es decir. En lo anterior se fundan las determinaciones cuantita tivas.00134 = 0.0134) está ionizado. del cual sólo 1. de neutralización y de hidrólisis (transformaciones antagónicas). Ejemplo 5 Una solución O. Las moles asociadas serán 0. El agua puede considerarse como una base o como un ácido de Lewis.0134 .1 moles de ácido acético.00134 moles se han disociado. como base o ácido de algunos hidróxidos o ácidos se puede estudiar en sistemas en equilibrio. (llamadas titulaciones) (le ácidos y bases.disociados. La fuerza o grado de disociación de un ácido o base también se puede expresar en términos de pKi.NH3 es una base de Lewis porque tiende a compartir su par de electrones.

La constante de ionización Ki = 7 X 1070.2 y (0.2 .x) deben estar muy próximos de modo que puede tomarse 0.2 . .x) moles/litro Substituyendo: Como es un ácido débil los valores de 0. Respuesta El ácido se disocia así: La ecuación del equilibrio de la solución es: las concentraciones son: [H+] = [CN-] = x moles/litro [HCN ] = (0.(c) Por definición de pH: Ejemplo 6 Calcule la concentración de ion hidrógeno en una disolución 0 2M de ácido cianhídrico (HCN) y su pH.x).2 como equivalente a (0.2 .

Respuesta (a) Moles de NH3 = Considerando que al reaccionar el NH3 con el H20 se producen x moles de NH4+ = [HO-].201 -x. (b).63 g de NH3 en suficiente agua para completar 768 ml de disolución. las concentraciones de NH3. [NH3] = 0. Como el valor 0.81 X 10-5. el pH.201 es aproximadamente igual a 0. y (d) pKi en una disolución de 2. el pOH (c). (b) (c) .Ejemplo 7 La reacción tiene una constante de disociación K = 1. Substituyendo en la ecuación para la constante de equilibrio KC. NH4+ y OH-.x. Calcule:(a).201 .

Respuesta . La mayoría de éstos ácidos son débiles con pequeñas constantes de ionización.(d) Acidos polipróticos o polibásicos. el ácido sulfúrico ( H2SO4 ) es una excepción importante. disociándose cada vez menos. es decir. Los ácidos que contienen más de un protón son llamados polipróticos.1 X 10-2.0 X 10-12. Así se efectúa en el hipotético ácido H2A. alcanzándose el equilibrio Cuando H2A es un ácido débil. el primer paso es completo. como el ácido sulfúrico ( H2SO4). hay una interdependencia en los equilibrios de ionización La constante de ionización total (Kt) es el producto de las ecuaciones de equilibrio por pasos: Ejemplo 8 Calcular la constante de ionización total (Kt) del ácido fosfórico ( H3P04). K2 = 7. Si el ácido es fuerte. La disociación de un ácido poliprótico se efectúa por pasos. no queda H2A sin disociar: Independientemente de la fuerza del ácido. cuyas constantes de ionización son: K1 = 1. el segundo paso de ionización es incompleta. .5 X 10-8 y K3 = 1.

034M de H2C03.1 X 102 que aun en su primer paso de ionización es un ácido débil. CO=3 y HCO-3 en una disolución 0. Ignorando por el momento la segunda disociación tenemos: . Ejemplo 9 El anhídrido carbónico (C02) se disuelve en agua dando el hipotético ácido carbónico ( H2CO3 ).El ácido fosfórico (H3P04) es un ácido triprótico. Respuesta Sea x = moles/1 de H2C03 que se disoció a HC03-. que se ioniza como sigue: Calcule las concentraciones de los iones H+. por lo que tenemos los siguientes equilibrios y reacciones: La reacción de disociación total es: y la ecuación de equilibrio total es: Los cálculos con ácidos polipróticos son complejos a menos que sólo se considere el primer paso de ionización. cuya primera Ki =1. despreciando los siguientes.

La reacción es: y la constante de disociación K2: Como el valor de K2 es pequeño. de modo que lo eliminamos en donde se suma o resta. el valor de y va a ser muy pequeño.2 X 10-4 moles/litro Ahora consideramos la segunda disociación. resultando: Las concentraciones de los iones son: Ejemplo 10 Calcule las concentraciones de los iones en una disolución 0. Representemos y . Respuesta Las reacciones son: Para el segundo paso: .Por lo que en el equilibrio: despreciando el valor de x en el denominador y despejando: x = 1.1M de H2SO4.moles/1 del HC03 que se disoció a H+ y C03= y añadámoslo al primer paso. La primera ionización del H2SO4 es completa y para el segundo paso K2 = 2 X 10-2.

] = 0.002 = 0 La solución de una ecuación de segundo grado del tipo obtenido es: Tomando la raíz que se ajusta a los datos del problema: [SO4=] = x = 0. Substituyendo: En este caso no se desprecia el valor de x cuando se suma o resta.015 moles/litro = 0. Por lo que se despeja la ecuación y se resuelve como una ecuación de segundo grado.085 moles/litro 0.1 + 0.0.1M) en H2S04 más x la concentración de [ H+] derivada de la disociación de HSO4-. la concentración total de [ H+] será 0.1 (porque la disolución es O.015 = 0. Como en el primer paso la disociación fue completa. X2 = + 0.115 moles/litro = 0.015 = 0.085 M continuar>> .0.015M [H+] = 0.1 .12 x . porque se trata de un ácido disociado total mente en su primer paso.115M [HSO4.Supongamos que x es la concentración de [HSO4-] disociado.

La constante de ionización es la constante de equilibrio de una disociación iónica. Las constantes de ionización varían apreciablemente con la temperatura. pero las unidades de concentración no se ponen normalmente en forma implícita. Por tanto. definida inmediatamente por la ecuación de la constante de equilibrio en función de las concentraciones molares correspondientes. El equilibrio para el ácido acético puede escribirse de la siguiente forma: HC 2 H 3 O 2? H + C 2 H 3 O 2 Ka= [H] + [C 2 H 3 O 2] [HC 2 H 3 O 2] Constante de ionizacion . La constante de ionización de un ácido débil se representa normalmente por Ka. Todas las sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro. la constante de ionización es igual al producto de las concentraciones iónicas dividido por a concentración de la sustancia sin disociar. También se sobrentenderá que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa. A menos que se diga otra cosa se sobrentenderá que lo temperatura es de 25°C.

Veamos este ejemplo. Bases fuertes: Hidróxido de sodio – Hidróxido de Calcio (los de los metales del grupo 1 y 2 de la tabla periódica). Es un valor que indica o da idea del grado de ionización que tendrá ese compuesto. Los valores de estas constantes son enormemente bajos. Concepto importante en química y muy utilizado.8 x 10 -5. Los electrolitos débiles poseen la llamada constante de ionización. La constante de ionización del ácido acético es 1. CH3COOH ↔ CH3COO– + H+ . Estos varían algo con la temperatura. Son los ácidos débiles y bases débiles. Ejemplos comunes: Ácidos fuertes: Ácido nítrico – ácido sulfúrico – ácido clorhídrico. Base débil: Hidróxido de amonio. Los electrolitos débiles son aquellos que se disocian muy poco. Al contrario sucede con los electrolitos fuertes que se separan completamente en iones. Es decir que la mayoría de sus moléculas no se separan en iones.Se explica el concepto de la constante de ionización o disociación. Son del orden de 10-5 (10 a la menos 5) o menores. Ácido débil: Ácido acético. Los electrolitos fuertes no tienen constante de ionización ya que al ser fuertes se disocian en un 100%. tal es el caso de todas las sales. ácidos fuertes y bases fuertes.

. Por este motivo son electrolitos débiles. Este modelo se repite en todos los electrolitos débiles. El hecho de que el valor de esta constante sea tan pequeño significa que el numerador de esta expresión es muy chico. esta constante es igual al producto de la concentración molar de los iones dividido la concentración molar del ácido. [ H+]/[ CH3COOH ] Como vemos. también llamado protón. lo cual a su vez indica que la cantidad de iones generados es muy baja. se disocia en sus dos iones (derecha). La expresión de la constante de ionización es: K = [ CH3COO--]. El anión acetato y el catión hidrógeno.Aquí vemos como el ácido acético (izquierda).

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