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Introducción.
En las disoluciones electrolíticas, la corriente es transportada por los iones de la
disolución. En ausencia de un campo eléctrico los iones, que constituyen un
conductor iónico, se encuentran en un constante movimiento al azar. Este
movimiento es debido a la acción de fuerzas térmicas y de convección. Cuando los
iones son sometidos a la acción de un campo eléctrico (por la aplicación de una
diferencia de potencial) se mueven, en un sentido u otro, de acuerdo con su carga,
fenómeno que se conoce como migración iónica. En estas condiciones, se puede
considerar a la disolución como un conductor electrónico homogéneo que sigue la
Ley de Ohm.
RVI
Donde R es la resistencia del conductor (en Ohm,), V es la diferencia de potencial
aplicada (en voltios, V) e I es la intensidad de corriente que circula a través del
conductor (en amperios, A).
RESISTENCIA, CONDUCTANCIA Y CONDUCTIVIDAD
Para un cierto volumen de una solución (Figura 1), su resistencia, R, viene dada
por:
R (l/A)
Donde es la resistividad de la solución (en ohm cm), A es el área a través de la
cual se produce el flujo eléctrico (en cm2) y l es la distancia entre las dos planos
considerados (en cm). La resistividad, que normalmente es una función de la
temperatura.
Tomando el recíproco de la relación se obtiene:
1/R (1/) (A/l)
Se define la conductancia electrolítica (L) como la magnitud inversa de la resistencia
(L=1/R) cuya unidad son Siemens (S o -1). Definimos la inversa de la resistividad
como la conductividad . Otro nombre usado para la conductividad es conductancia
específica.
L (A/l)
Las unidades de son, entonces, S cm -1. De acuerdo con la ecuación la expresión
de () la conductividad de una disolución es la conductancia de la misma
encerrada en un cubo de 1 cm3 (l = 1cm, A = 1cm2). La razón (l /A) se define como
la constante de la celda de conductividad, k.
KL
Conductividad molar
La conductividad de una solución es una medida de la facilidad con la cual la
corriente eléctrica fluye a través de la solución. Esta varía con la temperatura y con
la naturaleza y concentración del soluto. El valor de no es una cantidad muy útil
para comparar la conductividad de diferentes solutos en soluciones de diferente
concentración, esto es debido a que si una solución de un electrolito tiene mayor
concentración que otra, la más concentrada tendrá mayor conductividad por tener
más iones. Para establecer una comparación más correcta se necesita una
propiedad en la cual se compense la diferencia de concentración en las
disoluciones. Kohlrausch introdujo el concepto de conductividad equivalente, que
hoy conocemos como conductividad molar, m.
Se define m como la razón entre la conductividad electrolítica,, y la concentración
molar, c (mol L-1 )
m c
Generalmente la conductividad molar se expresa en (S cm2 mol-1).
Variación de la conductividad con la concentración
Existe un aumento inicial de la conductividad a medida que aumenta la
concentración hasta un valor máximo, lo que se explica por existir un mayor número
de iones dispuestos para la conducción. A partir de un determinado valor de
concentración, la conductividad comienza a disminuir, debido a que las
interacciones asociativas entre los iones dificultan la conducción de la corriente.
Para el Kcal y el ácido acético. Para los electrolitos fuertes como el KCl se observa
una disminución lineal de la conductividad molar con la raíz cuadrada de la
concentración. Por otro lado, los electrolitos débiles, como el ácido acético muestran
valores máximos de conductividad molar cuando c 0 (dilución infinita), pero
disminuyen rápidamente a valores bajos cuando aumenta la concentración. Hay que
tener en cuenta que existe cierta relatividad en la denominación fuerte y débil ya
que el grado de ionización depende fuertemente de la naturaleza del disolvente. Los
electrolitos fuertes son sustancias que están completamente ionizadas en
disolución, y la concentración de iones dispuestos para la conducción es
proporcional a la concentración del electrolito. Para los electrolitos fuertes,
Kohlrausch demostró que:
m m o A c Ley de Kohlrausch
Donde 0 m es la conductividad molar límite (correspondiente a la ordenada en el
origen de la recta, dilución infinita) y A es un coeficiente (la pendiente de la gráfica)
que depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la temperatura.
Un sistema completo para la medida de conductividad está formado por los siguientes
elementos básicos:
- Célula de conductividad.
- Sonda de temperatura.
- Instrumento de medida.
El conductímetro mide la conductividad eléctrica de
los iones en una disolución. Para ello aplica un
campo eléctrico entre dos electrodos y mide la
resistencia eléctrica de la disolución. Para evitar
cambios en las sustancias, efectos de capa sobre los
electrodos, etc. Se aplica una corriente alterna.
Las unidades de medida habituales son los S/cm.
Otras formas alternativas de expresar la
conductividad de una disolución son la Salinidad y
los Sólidos Totales Disueltos (STD).
Resultados
NaOH
Concentración χ λ √𝑪
-6
0.001 166.5x10 166.5 0.0316
0.01 1.785x10-3 178.5 0.1
0.1 16.01x10-3 160.1 0.3162
1 150.5x10-3 150.5 1
2 248.5 x10-3 124.25 1.4142
HCl
Concentración χ λ √𝑪
-3
0.01 3.77x10 377 0.1
0.1 29.18x10-3 291.8 0.3162
1 271.6x10-3 271.6 1
2 454.1 x10-3 227.05 1.4142
Análisis de resultados
En la primer gráfica (X vs C) se muestra la variación de la conductividad eléctrica
específica con la concentración para NaOH y HCl (que son electrolitos fuertes). El
comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos fuertes.
Encontramos que el HCl se comporta de manera un poco más lineal ya que al ser
un ácido inorgánico fuerte sus protones se mueven con mayor facilidad en el
solvente (H2O). Después encontramos a NaOH la cual presenta mayor cantidad
de desviaciones estos se debe a que el ion hidroxilo presenta una mayor dificultad
para trasportarse en el solvente (H2O).
Conclusiones
A medida que la concentración disminuye, las conductividades equivalentes
aumentan debido a que los iones cargados no pueden ejercer influencia unos
sobre otros al moverse hacia los electrodos, esto especialmente en
soluciones de electrólitos débiles.
La conductividad eléctrica como la conductividad específica disminuyen con
la dilución, no siendo así la conductividad equivalente; la cual aumenta con
la dilución.
El grado de disociación de los iones aumenta con la dilución, es por eso que
en una dilución infinita la conductividad la conductividad infinita depende de
la velocidad de los iones, así como la temperatura a la que se trabaja ya que
a mayor temperatura aumentara.
Con los valores obtenidos de nuestras mediciones comprobamos que
utilizando la ley de Kohlrausch podemos obtener de manera práctica los
valores de la conductividad de cada compuesto, puede que no sean tan
exactos como los de las tablas pero esto se puede deber tanto a la calibración
del equipo como a las purezas de nuestras sustancias. Aún asi los valores
que obtuvimos son muy parecidos a los de las tablas.
Cuestionario
1. Escriba que factores afectan la conductividad de una solución de electrolitos.
Temperatura: La variación en la temperatura de un conductor eléctrico puede
cambiar su conductividad. Esta variación se produce debido a la excitación
térmica de los átomos de materiales conductores, que es directamente
proporcional a la temperatura en aumento.
Impurezas: presencia de partículas de no conductor elementos dentro de
conductores eléctricos. Estas sustancias son aislantes, impiden el flujo de
corriente dentro de los conductores, lo que disminuye significativamente los
niveles de conductividad.
Los campos electromagnéticos: están presentes por todas partes en el medio
ambiente circundante, y tienen sus impactos sobre las propiedades de
conducción eléctrica de los conductores. Su presencia con intensidades
fuertes y polaridades opuestas (alineaciones) a menudo provoca un cambio
en el ritmo normal del flujo de corriente en conductores eléctricos.
La frecuencia de una corriente eléctrica: es el número de ciclos oscilatorios
se completa en un segundo, y se mide en hertz (Hz). Este factor, cuando el
aumento por encima de un cierto límite superior, hace que la corriente
eléctrica fluya alrededor de un conductor en lugar de correr a través del
conductor.
2.- Escriba las aplicaciones de las mediciones de conductividad en:
Bibliografía