3.4.

Etapas en una reacción catalítica,

considerando la participación de las
especies activas en la adsorción,
reacción superficial y desorción.
Santoyo Landeros Daniel
Mejía Rodríguez Ana Lili
Estrella Rodríguez María Fernanda
González Guzmán Laura Judith
Ávila Villaseñor José
Ceja Magallón Rodrigo
Velocidades globales o totales
El término de velocidad está basado en un elemento de volumen del reactor. Si el elemento
de volumen incluye una región heterogénea de fluido reaccionante y partículas catalíticas
sólidas, la velocidad apropiada incorporará las transferencias de masa y de energía del fluido
a la superficie sólida y en el interior de las partículas (las partículas catalíticas suelen ser
porosas).
Diseño de reactores: requiere que se tome en cuenta los procesos de transporte de “Masa y
energía”.
Pasos de una reacción catalítica.
1. Transporte de los reactantes del fluido global a la interfase fluido-solido (superficie
externa de la partícula catalizadora).
2. Transporte de los reactantes en el interior de la partícula (si esta es porosa)
3. Adsorción de los reactantes en puntos internos de la partícula catalítica.
4. Reacción química de los reactantes adsorbidos formando productos adsorbidos (reacción
superficial).
5. Deserción de los productos adsorbidos.
6. Transporte de los productos de los puntos internos a la superficie externa de la partícula
de catalizador.
7. Transporte de los productos de la interfase fluido-solido a la corriente de fluido global.
Difusión externa
Transporte de reactantes hasta la superficie externa del catalizador y de
productos desde la misma.

• Gas- sólido: reactor tubular control por difusión= f (v gas a través del
lecho)

• Liquido- sólido: tanque agitado control por difusión = f (rpm agitador)

Difusión interna
Transporte a través de los poros del catalizador de reactantes y productos.
• Control por difusión = f (diámetro de los poros).
Adsorción
Interacción de algunos de los compuestos que intervienen en la reacción con la superficie interna
del catalizador.
• Adsorción física (fuerzas de Van der Waals y London). Atracciones débiles de moléculas
eléctricamente neutras.

• Adsorción química (enlace covalente, iónico). Reacción y formación directa de enlaces.

AA B B
AB B B
A A B B
B
Velocidades totales de reacción
• Considérese una reacción irreversible en fase
gaseosa
𝐴 (𝑔)→ 𝐵 (𝑔 )

• Que requiere de un catalizador solido C. Supóngase que la temperatura es constante y que la

reacción se lleva acabo haciendo pasar el gas sobre un lecho de partículas no porosas de C.
Puesto que el catalizador no es poroso, no intervienen las etapas 2 y 6.
Reacciones gas-sólido
• Consideremos las reacciones en fase gas catalizada por superficies solidas. Para que una reacción
catalítica ocurra, al menos uno de los reactivos debe estar unido a la superficie. Esta unión se
denomina adsorción y puede tener lugar por dos procesos:

1. Adsorción física o fisisorción.

2. Adsorción química o químisorción.

AA B B
AB B B
A A B B
B
Adsorción física o fisisorción
Las moléculas del gas se mantienen unidas a la superficie del
solido por medio de fuerzas de Van der Waals.
Características
• Es una interacción débil.
• Es un proceso exotérmico
• La fisisorción se produce en multicapas. Sobre una capa de gas fisisorbida puede adsorberse otra.
Adsorción química o químisorción.
Fue propuesta por Langmuir en 1916. Las moléculas de gas se mantienen unidas a la superficie
formando un enlace químico fuerte:
Característica:
• se trata de una interacción más fuerte que la fisisorción.
• Las entalpías de químisorción son mucho mayores que las de fisisorción y del orden de las
que se liberan en la formación de enlaces químicos
• En general, la químisorción implica la rotura y formación de enlaces, por lo que la molécula
quimisorbida no mantiene la misma estructura electrónica (enlaces) que en fase gaseosa.
Etapas en una reacción químicas
1. Transporte de reactivos hasta desde el fluido a la superficie externa del catalizador.
2. Difusión de los reactivos desde la boca del poro a la vecindad de la superficie catalítica.
3. Adsorción de los reactivos sobre el catalizador.
4. Reacción sobre la superficie catalítica.
5. Desorción de los productos de reacción.
6. Difusión de los productos desde el interior de los poros a la superficie externa.
7. Transporte de los productos hacia el seno del gas.
 Adsorción
Hemos visto que el fenómeno catalítico heterogéneo requiere de la adsorción
química en la superficie del catalizador de al menos uno de los reactivos. Dado que la
reacción se lleva a cabo en la superficie del catalizador, el conocimiento de la
cantidad de moléculas adsorbidas en esta superficie reviste gran importancia.
La adsorción de un reactivo A sobre un sitio S puede
representarse:

A  + S ↔A  S

Donde AS representa una nueva especie “A

adsorbida”
La concentración de reactivo adsorbido se relaciona por lo tanto con la
concentración (presión) del reactivo en la fase gas (fluido). Para encontrar esta
relación supongamos un sólido al cual se le suministra una cierta cantidad de
gas (por ejemplo hidrógeno). Parte del gas se adsorberá en la superficie del
sólido y parte quedará en la fase gas. Cuando la adsorción se ha completado y
se alcanza el equilibrio, la relación entre la concentración de gas adsorbido y la
presión del gas con la que está en equilibrio a temperatura constante se
denomina isoterma de adsorción.
Reacción superficial.
Después de que un reactivo se adsorbe sobre la superficie, la reacción
hacia los productos puede darse de diferentes maneras.
1. Sitio único: solo un sitio activo está involucrado en la reacción:

A   S   ↔ BS

Dado que cada etapa del mecanismo de reacción es elemental, la

velocidad de reacción está dada por:

(
𝑟 𝑠=𝑘 𝑠 𝐶 𝐴𝑆 −
𝐶 𝐵𝑆
𝐾𝑆 )
Donde es la constante de equilibrio de la reacción
superficial.
2. Sitio dual: en este caso el reactivo interactúa con otro sitio para formar el
producto:
A   S  +  S   ↔ BS  + S

La correspondiente expresión de la velocidad de

reacción es:
(
𝑟 𝑠=𝑘 𝑠 𝐶 𝐴𝑆 𝐶 𝑉 −
𝐶 𝐵𝑆 𝐶 𝑉
𝐾𝑆 )
Un ejemplo de mecanismo dual es la reacción entre dos especies adsorbidas,
tales como el CO y el O. La forma genérica en este caso es:
A  S + B  S ↔C  S  + D  S

y la velocidad de reacción:

(
𝑟 𝑠=𝑘 𝑠 𝐶 𝐴𝑆 𝐶 𝐵𝑆 −
𝐶 𝐶𝑆 𝐶 𝐷𝑆
𝐾𝑆 )
Un tercer mecanismo dual se presenta cuando dos especies se adsorbe sobre diferentes sitios S y S’.
La reacción genérica:

A  S  +  B  S ′ → C  S ′ +  D  S

(
𝑟 𝑠=𝑘 𝑠 𝐶 𝐴𝑆 𝐶 𝐵𝑆 ′ −
𝐶 𝐶𝑆 ′ 𝐶 𝐷𝑆
𝐾𝑆 )
Las reacciones que involucran un sitio único o sitios duales se refieren como cinéticas tipo Langmuir
–Hinshelwood.

3. Eley-Rideal. Un tercer mecanismo posible para la reacción surge de la interacción entre una
molécula adsorbida y una molécula en fase gas., tal como la reacción entre el propileno y el
benceno. En forma genérica:

A   S  +  B    → C  S  

(
𝑟 𝑠=𝑘 𝑠 𝐶 𝐴𝑆 𝑃 𝐵 −
𝐶 𝐶𝑆
𝐾𝑆 )
Este tipo de mecanismo se denomina “mecanismo de Eley Rideal”
Desorción
Los productos adsorbidos generados en la reacción superficial deben desorberse a la fase
gaseosa:
C   S   →C  +  S  
La velocidad de desorción es:

(
𝑟 𝐷𝐶 =𝑘𝐷 𝐶 𝐶𝑆 −
𝑃 𝐶 𝐶𝑣
𝐾 𝐷𝐶 )
dondees la constante de desorción. La etapa de desorción de C es la reversa de la etapa de
adsorción de C y solo difiere en el signo
𝑟 𝐷𝐶  =  − 𝑟 𝐴𝐶  

Y la constante de desorción es la inversa de la cte. de equilibrio de la adsorción:

1
𝐾 𝐷𝐶  =
𝐾𝐶