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UNIDAD I

ADSORCIN E INTERCAMBIO
INICO
OPERACIONES UNITARIAS II
Equipo 1 A:
Amador Carrasco Daniel
Muoz Cazares Viridiana
Ramirez Ramirez Gamaliel
Sols Gonzlez Roberto
ADSORCIN

La adsorcin es la operacin por el


cual tomos, iones o molculas son atrapados o retenidos en
la superficie de un material.
Es un proceso en el cual por ejemplo un contaminante
soluble (adsorbato) es eliminado del agua mediante el
contacto con una superficie slida (adsorbente).
Adsorbato: Sustancia que se pega (adsorbe) en la superficie.
Adsorbente: Superficie sobre la que sucede la adsorcin. x
Cantidad de adsorbato adsorbida en una cantidad
La adsorcin puede ocurrir en cualquier tipo de interface (L-G, S-G, L-S),
sin embrago las diferentes caractersticas de las interfaces slidas y
lquidas hace necesario un anlisis particular de cada caso.
En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser considerados;
1) El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el
equilibrio (termodinmica)
2) La rapidez del proceso de adsorcin (cintica)
La adsorcin fsica es un fenmeno que tiene lugar siempre que se pone en
contacto un slido con un gas. Las fuerzas intermoleculares que intervienen
son las que provocan la separacin de los gases reales del comportamiento
ideal y la condensacin de los vapores (fuerzas de Van der Waals y fuerzas
electroestticas).
Diferencias fundamentales entre la adsorcin fsica y qumica

ADSORCION FSICA ADSORCION QUMICA


Fenmeno no especfico. Fenmeno especfico.
Monocapa o multicapa. Monocapa.
Bajo calor de adsorcin (2 o 3 veces el Alto calor de adsorcin. (Del orden del
calor latente de vaporizacin). calor de una reaccin qumica)

Significativa a temperaturas Posible en un amplio intervalo de


relativamente bajas. temperaturas.
No activada. Activada.
Reversible Irreversible.
No hay transferencia de e pero puede Hay transferencia de e con formacin
producirse la polarizacin del adsorbato. de enlace entre el adsorbato y el
adsorbente.
EQUILIBRIO DE ADSORCIN

El diseo de los equipos industriales de adsorcin depende del


conocimiento tanto de la cantidad de adsorbato que puede retener el
slido adsorbente como de la velocidad del proceso. La primera de estas
exigencias se determina mediante el equilibrio que se establece entre el
fluido y el adsorbente.
Cuando un fluido que contiene un adsorbato, est en contacto con un
slido, las molculas de adsorbato se transfieren desde el fluido hasta la
superficie del slido, hasta que los potenciales qumicos de ambas fases
se igualan. As, se establece un equilibrio dinmico en el cual las
velocidades de adsorcin y desorcin son iguales: en estos momentos se
dice que se ha alcanzado el equilibrio de adsorcin.
Es posible adoptar dos perspectivas, algo diferentes, en la aplicacin de los
principios termodinmicos al equilibrio de adsorcin: la capa superficial,
constituida por el adsorbente ms el adsorbato que se encuentra retenido,
puede ser considerada como una sola fase que posee las propiedades
generales de una disolucin.
La otra alternativa supone que si las propiedades termodinmicas y
geomtricas del adsorbente pueden ser consideradas como independientes
de la presin y la temperatura del gas circundante y de la concentracin de
las molculas adsorbidas, se podr considerar al adsorbente como un slido
termodinmicamente inerte.
VELOCIDAD DEL PROCESO
DE ADSORCIN
x= Cantidad de adsorbato adsorbida en una cantidad
dada de adsorbente.
m Cantidad de adsorbente sobre la que sucede la
adsorcin.
x/m = y Cantidad adsorbida por gramo de
adsorbente.
Ym= Cantidad adsorbida por gramo de adsorbente en
la monocapa.
La adsorcin, modifica las interfaces de alta energa para disminuir la energa
total del sistema. Ocurre en cualquier tipo de interface, cada una requiere un
anlisis particular.
Dos aspectos deben considerarse:
1) Su efecto sobre la energa interfacial del sistema en el equilibrio
(termodinmica)
2) La rapidez del proceso (cintica).
ADSORBEDORES DE
LECHO
El adsorbente de lecho fijo se coloca dentro de una columna y la solucin
que se va a tratar fluye por encima, a travs, y alrededor de el. El lecho
empacado debe de ser sacado para reemplazarlo o regenerarlo al
utilizarse.
En un adsorbedor de lecho de empaque en movimiento o de pulso la
solucin no tratada entra al adsorbedor por el fondo y fluye hacia arriba de
la columna. Las operaciones de lecho empacado de pulso estn restringidas
a la operacin de flujo hacia arriba. Equipo adicional es requerido para
reciclar el adsorbente, el cual permite una operacin mas eficiente.
En la operacin de adsorcin de arreglo de columnas de empaque de lecho fijo, estas pueden ser
arregladas en serie o paralelo, y pueden funcionar en modalidad de flujo hacia arriba o hacia abajo.
Ventajas:
Series de lechos fijos tienen mayor eficiencia que una sola columna de
lecho fijo
Los lechos fijos en paralelo aseguran que la corriente cuente con la
concentracin de contaminantes requeridos
En los empaques de lechos de pulso o dinmicos no se requiere apagar el
equipo para reponer o regenerar el adsorbente.
Desventajas:
Se requiere equipo adicional para los lechos de pulso
La operacin en lechos en paralelo es ineficiente
Los lechos fijos requieren que se pause el proceso para reemplazar el
empaque
Diseo de un
adsorbedor de lecho fijo
Un mtodo muy usado para la adsorcin de solutos de
lquidos o gases emplea un lecho fijo de partculas
granulares. El fluido que se va a tratar se hace descender
a travs del lecho empacado a una tasa de flujo
constante.
Parmetros para Disear el Tamao

El flujo volumtrico del gas cargado de COV pasando a travs del(los) lecho(s)
de carbn
La cargas de masa de entrada y salida de COV de la corriente de gas;
El tiempo de adsorcin (v.g,. el tiempo que un lecho de carbn permanece en
lnea para adsorber COV antes de ser sacado de lnea para la desorcin del
lecho);
La capacidad de trabajo del carbn activado en sistemas regenerativos o la
capacidad de equilibrio en caso de sistemas no regenerativos.
La humedad de la corriente de gas, especialmente en el efecto de la
humedad sobre la capacidad en relacion a los halogenos.
Modelos de concentracin en lechos
fijos.
Las concentraciones del soluto en la fase fluida y en la fase adsorbente slida
cambian con el tiempo y tambin con la posicin en el lecho fijo conforme
prosigue la adsorcin.
CURVA DE RUPTURA
Se forma una zona de transicin en la cual la concentracin de contaminante
vara desde un mximo, al final de la zona , hasta prcticamente cero en la
parte inicial de la misma. Esta zona es la porcin activa de la columna, y se
denomina "zona de adsorcin". El movimiento progresivo de esta zona de
adsorcin puede verse mediante la representacin de las llamadas "curvas de
rotura.
EJEMPLO
Intercambio inico
Equipo 1B
Operaciones Unitarias II
Ing. Bioqumica
Instituto Tecnolgico de Tehuacn
Equipo 1 B:

Garca Santiago Honorio


Gordillo Castaeda Andrea del Roco
Hernndez Melgar Edwin Josu
Romero Lima Ftima Rub
1.2 Intercambio inico

El intercambio inico es una operacin de


separacin basada en la transferencia de materia
fluido-slido. En el proceso de intercambio inico
ocurre una reaccin qumica en la que los iones
mviles hidratados de un slido son
intercambiados por iones de igual carga de un
fluido.
Este proceso consiste en pasar el fluido sobre un
intercambiador catinico y/o aninico slido, reemplazando
los cationes y/o aniones por el ion hidrgeno (H+ ) y/o el ion
hidroxilo (OH- ) respectivamente.
Eficiencia

La eficiencia de este proceso depende de factores como la


afinidad de la resina por un ion en particular, el pH del fluido,
la concentracin de iones, la temperatura y la difusin; ste
ltimo factor est en funcin de la dimensin del ion, carga
electrosttica, temperatura, estructura y tamao del poro de
la resina
Intercambio catinico

Cuando el intercambiador inico generalmente slido posee


en su estructura cargas negativas ser capaz de retener e
intercambiar iones cargados positivamente, llevndose a
cabo la reaccin de intercambio catinico
Donde R- representa al intercambiador catinico, A+ al catin
intercambiable del slido y B+ s al catin intercambiable de la disolucin
que pasa por el slido; por simplicidad se ha representado al catin
como monovalente, pero puede tener cualquier carga.
Intercambio aninico

Cuando el intercambiador inico generalmente slido posee


en su estructura cargas positivas ser capaz de retener e
intercambiar iones cargados negativamente, llevndose a
cabo la reaccin de intercambio aninico.
Donde R+ representa al intercambiador aninico, A- al anin
intercambiable del slido y B- s al anin intercambiable de la disolucin
que pasa por el slido; por simplicidad se ha representado al anin
como monovalente, pero puede tener cualquier carga
Intercambiadores inicos

Los primeros productos empleados en la industria como


intercambiadores inicos fueron las zeolitas inorgnicas de
origen natural, como los silicatos de aluminio; despus se
introdujeron los intercambiadores inicos orgnicos, hechos
a partir de productos naturales sulfonados como el carbn, la
lignita y la turba; sin embargo, en la actualidad se utilizan
resinas sintticas en su mayora de poliestireno-
divinilbenceno conocidas como resinas de intercambio inico
Resinas de Intercambio inico

Son pequeas sustancias granuladas o esfricas insolubles


en agua, compuestas por una alta concentracin de grupos
polares, cidos o bsicos, incorporados a una matriz
polimrica reticulada por la accin de un agente
entrecruzante. Reaccionan como cidos, bases o sales, pero
tienen la peculiaridad de tener slo cationes o aniones con la
habilidad de tomar parte de la reaccin qumica por su
capacidad de migracin.
Como la concentracin de grupos polares en la resina es un nmero
finito, stas tienen una capacidad definida de intercambio. La ventaja de
las resinas de intercambio inico es que tienen habilidad para recuperar
la capacidad original mediante el tratamiento con una solucin que
puede ser cido, base o sal (segn la resina y el uso) que desplace los
iones retenidos por la resina y los remplace por iones deseados.

Este procedimiento se llama regeneracin y se realiza cuando la resina


agota su capacidad, permitiendo de sta manera utilizar la resina una y
otra vez
Las resinas sintticas de intercambio inico son pequeas sustancias
granuladas e insolubles que consisten en una matriz polimrica
reticulada por la accin de un agente entrecruzante y con grupos
inorgnicos que actan como grupos funcionales; el entrecruzamiento
confiere a la resina estabilidad y resistencia mecnica, as como
insolubilidad.
Etapas del proceso

1. Empaquetamiento de la Columna

Se introduce la resina de intercambio inico en el interior de


la columna evitando la formacin de bolsas de aire entre sus
partculas para obtener un lecho uniforme. Esta operacin se
realiza habitualmente lavando el intercambiador con agua
destilada que adems resulta til para eliminar posibles
impurezas y para provocar el fenmeno de hinchamiento.
2. Acondicionamiento del Intercambiador

Muchas resinas comerciales se venden en una forma inica que puede


no ser la adecuada para el tratamiento que se desea realizar. En la
etapa de acondicionamiento se procede a cambiar el contrain de la
resina ponindola en contacto con una disolucin concentrada del ion
que se desea tener.

Una vez que se ha conseguido este objetivo y la resina est en la forma


inica deseada debe eliminarse el exceso de esta disolucin lavando la
resina con agua destilada.
3. Etapa de Carga

En esta etapa tiene lugar el intercambio de iones entre la disolucin a


tratar y la resina. La disolucin a tratar se introduce en la columna y
fluye gradualmente a travs de la resina. Las condiciones de operacin
(velocidad de flujo, pH de la disolucin, otros) dependern del tipo de
resina utilizada y es importante optimizarlas para obtener un buen
rendimiento en cuanto a capacidad y selectividad.
Cuando la resina comienza a estar saturada con los iones de la
disolucin que entra, se observa un aumento de la concentracin de
dichos iones en la disolucin que sale de la columna. Esta descarga de
iones se conoce como punto de ruptura (breakthrough) e indica que el
tratamiento de la disolucin por la resina ya no es efectivo.

Una vez que la concentracin de estos iones en la disolucin de salida


iguala a la de la concentracin de entrada, la resina ha agotado toda su
capacidad de intercambio en las condiciones de operacin.
4. Etapa de Regeneracin

La etapa de regeneracin consiste en devolver la resina saturada a su


forma inica inicial empleando una disolucin concentrada en el ion
originariamente asociado a la resina. Esta etapa es importante en el
proceso de intercambio inico ya que el buen funcionamiento de la
resina en sucesivos procesos de carga depende de una regeneracin
eficiente.

Para obtener el mximo rendimiento de esta etapa es importante


optimizar parmetros como la concentracin y volumen de disolucin
regenerante as como la velocidad de flujo.
La regeneracin tiene dos inconvenientes importantes:

El gasto econmico en regenerante. Puede reducirse reutilizndolo


hasta que pierda su eficiencia aunque esta opcin tampoco es del todo
econmica ya que implica establecer unas condiciones para su
almacenaje.

La generacin de residuos, ya que despus de regenerar el


intercambiador se obtienen disoluciones altamente cidas o bsicas
generalmente muy concentradas en metales que deben ser tratadas o
eliminadas.
Modos de operacin
En los procesos de intercambio inico en columna se puede trabajar de
dos modos:

Las disoluciones de carga y de regeneracin se introducen siempre


por la parte superior de la columna.
El regenerante se introduce en direccin opuesta a la disolucin de
carga. Es decir por la parte inferior de la columna. Este proceso de
denomina proceso en contracorriente.
El procedimiento ms habitual es el primero ya que supone un
equipamiento ms barato que el segundo; sin embargo, este modo de
operacin utiliza el regenerante menos eficientemente que el proceso en
contracorriente.

En ste al pasar el regenerante de abajo hacia arriba se fluidiza el lecho


de intercambiador de manera que se aumenta la superficie de contacto.
La regeneracin es ms rpida y se necesita menos volumen de
regenerante
La operacin de intercambio inico se realiza habitualmente en
semicontinuo, en un lecho fijo de resina a travs del cual fluye una
disolucin. El rgimen de funcionamiento no es estacionario por variar
continuamente la concentracin de los iones en cada punto del sistema.
El tiempo transcurrido desde el comienzo de la operacin en el lecho
hasta que los iones de la disolucin aparecen en la corriente de salida o
ms concretamente cuando se alcanza la mxima concentracin
permisible en el efluente, se denomina tiempo de ruptura (tR ). En este
momento, la corriente se desviara a un segundo lecho, iniciando el
proceso de regeneracin del primero.
La curva que representa la evolucin de la concentracin del efluente
que abandona el lecho recibe el nombre de curva de ruptura.

El conocimiento de esta curva, es fundamental para el diseo de un


lecho fijo de intercambio inico, y en general debe determinarse
experimentalmente dada la dificultad que entraa su prediccin.
1.2.1 Isotermas de sorcin de intercambio.

El estudio de las isotermas de adsorcin nos permite determinar para un


sistema soluto-adsorbente dado, el grado de separacin que puede ser
logrado y la sensibilidad del proceso respecto a la concentracin del
soluto.

Isoterma de Freundlich
Isoterma lineal
Isoterma Langmuir
Isoterma de Freundlich

Se describe por medio de una ecuacin exponencial


emprica:
q = Kyn

q = cantidad de soluto adsorbida por cantidad de adsorbente


y = concentracin de soluto en la solucin
n = constante adimensional
K = constante cuyas unidades dependen de n
n < 1 isoterma favorable
n > 1 isotermas desfavorables
Isoterma lineal

Se describe por medio de una ecuacin recta que pasa por el origen:

q = Ky

q = cantidad de soluto adsorbida por cantidad de adsorbente


Ky = constante de concentracin de soluto en la solucin
Isoterma Langmuir

Se describe por medio de expresiones del tipo:


=
+

q = cantidad de soluto adsorbida por cantidad de adsorbente


y = concentracin de soluto en la solucin
q0 = capacidad mxima del adsorbente
Kd = constante de equilibrio de desorcin
1.2.2 Mtodo para el diseo de la columna de
intercambio inico

No existe un mtodo estndar para disear columnas de intercambio inico, sus caractersticas
dependen del problema a solucionar mediante ella. Se ejemplificar un tratamiento de agua y
el proceso de diseo implicado.
Las compaas especializadas en tratamiento de agua tienen sus
propias tecnologas y mtodos de diseo. Algunos de los parmetros
bsicos necesarios para disear una planta son:
El anlisis del agua de alimentacin de la planta
El caudal de produccin
La duracin del ciclo
La calidad deseada del agua tratada
La tecnologa de regeneracin
El tamao de las columnas
La seleccin de las resinas
Nos centramos principalmente en los sistemas de desmineralizacin,
pero la mayora de los principios y recomendaciones se aplican a otros
procesos de intercambio de iones: ablandamiento, descarbonatacin,
eliminacin de nitratos, etc.
Anlisis del agua de alimentacin

Todos los sistemas de intercambio de iones son diseados para un agua de alimentacin dada.
Algunas variaciones de los anlisis de agua de alimentacin son aceptables, y deben tenerse en
cuenta, pero un sistema de intercambio de iones no se puede disear de manera eficiente para
muy diferentes tipos de agua. Por ejemplo, un sistema de desmineralizacin diseado para el
tratamiento de agua de pozo es completamente diferente de un sistema diseado para el
tratamiento del permeado de una smosis inversa.
La primera etapa es obtener un anlisis correcto del agua bruta. Basado en este se determinar
la combinacin ms favorable de resinas, y si un degasificador se puede instalar.
Las caractersticas generales del agua bruta se encuentran con lmites recomendados de
algunos contaminantes y parmetros.

Los iones y compuestos encontrados en la mayora de los aguas de ro o de pozo y que son
importantes para el proceso de intercambio inico son:
Caudal de produccin

Es importante saber si la planta debe funcionar con un caudal


constante o variable. Naturalmente, el sistema debe funcionar con el
caudal mximo y mnimo.

En general, no es aconsejable operar de forma intermitente, es decir,


detener la produccin en el medio del ciclo y volver a iniciarla. La
calidad del agua tratada puede verse afectada despus de una parada
no seguida de una regeneracin.
Duracin del ciclo

Un ciclo corto es deseable en la mayora de los casos. El lmite prctico


es que el perodo de produccin debe ser por lo menos tan largo como
el proceso de regeneracin. Como la mayora de los sistemas de
intercambio inico se regeneran de forma automtica, la duracin del
ciclo de produccin no tiene que ser "al menos un da ". Sistemas
eficientes han sido diseados con tiempos de funcionamiento tan corto
como 3 horas.
En la prctica el tiempo de funcionamiento debe ser seleccionado
como una funcin de los siguientes parmetros:
Caudal especfico entre 5 y 50 volmenes por hora (Vol/h o h1).
Lechos mezclados se disean con un caudal de 12 a 15 h1.
Diseo del sistema tan pequeo como posible por razones econmicas
(menor inversin de equipos y resinas).
Con lechos compactados, asegurarse que el lecho de resina est
compactado correctamente en el perodo de produccin como
durante la regeneracin.
Calidad del agua tratada

En el proceso de intercambio inico, la calidad del agua tratada es casi


independiente del anlisis de agua bruta. Los factores que afectan esta
calidad son esencialmente relacionados con el proceso de
regeneracin.

No obstante, la temperatura puede afectar a la fuga de slice residual


en el agua tratada: a temperaturas mayores de aproximadamente
50 C, la slice casi no se elimina por resinas de intercambio aninico
fuertemente bsicas (SBA).
Tecnologa de regeneracin

Salvo las unidades de intercambio inico muy pequeas (las de


desalcalinizacin con una resina WAC solamente), las plantas deben
siempre estar diseadas usando la regeneracin en contracorriente.
Columnas de lecho compacto son particularmente tiles, ya que
ofrecen un diseo compacto y econmico, y muy buena la calidad del
agua tratada. Normalmente se dimensionan con ciclos relativamente
cortos.
Tamao de las columnas
Para un volumen dado de resina, es generalmente ms barato construir
una columna estrecha y alta en lugar de una columna ancha y baja: en
la ilustracin, las dos columnas contienen el mismo volumen de resina.
la columna B es ms barata, ya que los principales componentes de los
costos de la columna son los fondos cncavos y las placas de boquillas.
No hay lmite en altura, excepto que la prdida de carga a caudal
mximo no debe ser ms de 100 a 150 kPa (1 a 1,5 bar) a caudal
mximo con resinas limpias.

Cuando se selecciona el dimetro de las columnas, los lmites de la


seccin anterior (tecnologa de regeneracin) tambin deben ser
considerados.
Seleccin de las resinas

Recomendaciones generales:
Resinas macroporosas normalmente no se requieren para la
desmineralizacin o ablandamiento.
Una excepcin: todas las resinas dbilmente bsicas (WBA) de
estireno son macroporosas.
Se requieren tamaos de partculas especiales dependiendo de la
tecnologa de diseo.
Con aguas de alto contenido de materia orgnica, se recomiendan
resinas aninicas acrlicas.
Aplicaciones industriales

1. Tratamiento de agua
2. Industria azucarera
3. Industria lctea
4. Industria qumica
5. Amiocidos
6. Catlisis
7. Industria farmacutica
8. Industria minera

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