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Cambio de la Energía libre de Gibbs

Conceptualmente el cambio en la energía libre de Gibbs, es la energía que


puede utilizarse para hacer trabajo.

Gibbs fue uno de los creadores de la Termodinámica Química,


introduciendo magnitudes útiles para el estudio de los
intercambios energéticos en las reacciones químicas como la
entalpía o el anticipo de su espontaneidad como la energía libre
(de Gibbs).

La energía de Gibbs es una función de estado definida como:


G = H – TS
Por lo tanto, cualquier cambio que se produzca a presión y
temperatura constantes, vendrá acompañado de un cambio de
la energía de Gibbs que valdrá:
∆G = ∆H - T∆S
Esta reacción solo es espontánea por encima de la
Esta reacción es espontánea a cualquier temperatura Esta reacción solo es espontánea por debajo de la
temperatura de equilibrio
temperatura de equilibrio

Por ejemplo, la producción de


azúcar mediante el proceso de
fotosíntesis posee un valor de
energía libre de Gibbs de 28000
KJ/mol, lo que significa que este
proceso no ocurre
espontáneamente en esa dirección

∆G = ∆H - T∆S Esta reacción NO es espontánea a


cualquier temperatura
Esta reacción solo es espontánea por debajo de la
temperatura de equilibrio
Hallar el cambio de energía Gibbs, mediante el método de energía de formación a temperatura de 298K
Cambio de Energía de Gibbs y el Equilibrio Químico:
ΔG° = -RT ln K Donde K es la constante de equilibrio para la reacción.

Pequeños cambios en ΔG° provocan grandes cambios en K a causa de su relación logarítmica. Cuanto más grande y
positivo sea ΔG°, más pequeño será el valor de K. Cuanto más grande y negativo sea ΔG°, más grande será el valor
de K.

Para calcular el valor de ΔG para cualquier composición de la


mezcla de reacción utilizaremos:

Cuando la energía libre de reacción supera en valor absoluto 60 kJ, se puede dar
por entendido que el proceso es completo en uno u otro sentido.
Ejemplando
Energía de Gibss y su relación con la corrosión

Termodinámicamente las ecuaciones nos permiten evaluar la corrosión


mediante el potencial de electrodo de la reacción de oxidación (anódica) y
la reacción de reducción (catódica).
…….(a)

Reemplazando en la ecuación

Reemplazando la ecuación “a” tendremos:

Ecuación de Nernst
Ecuación de Nernst
el cual expresa exactamente la fuerza electromotriz (voltios) de una celda en términos de
términos de actividades de los productos y reactantes.

Ejemplo aplicativo:
Valores de Potencial estándar: E°(V)
Diagrama de Pourbaix
Los diagramas de Pourbaix también llamados diagramas de Potencial-pH se utilizan para ayudar en la
predicción de los estados más estables de un metal, sus productos de corrosión, y sus iones asociados en una
solución acuosa.
Objetivo: relacionar el comportamiento electroquímico y de corrosión para cualquier metal en el agua.
Diagrama de Pourbaix para el Hierro
Diagrama de Pourbaix para el Agua
Diagrama de Pourbaix para algunos
Metales pesados
Ejercicios:
Ejercicios:
Concentración del
H+ = 10-2
Dato: Potencial estándar = E° = 1.33 V

Ecuación de Nernst

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