TE-301 V

ENERGÍA LIBRE de GIBBS

Ing. Petra Rondinel Pineda

Concepto

La dependencia de la espontaneidad con el

cambio de entropía de un proceso y el cambio
de entalpía del mismo, se manifiesta en una
función que combina los dos factores, la
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS, G.
Concepto
• La Energía Libre de Gibbs, es una función
termodinámica, que se representa por la letra
G, y es definida en función de otras funciones
de estado:
G  H  T.S
donde T , es la temperatura absoluta.

Luego G es también una función de estado.

Concepto
Una variación diferencial de energía libre, sería:

dG  dH  T .dS  SdT

Como, dH  dU  P.dV  V.dP

dG  dU  T.dS  S.dT  P.dV  V.dP

resulta,
Concepto
El trabajo W puede ser:
𝑾′ : TRABAJO DIFERENTE a EXPANSIÓN ó COMPRESIÓN (ejm: trabajo eléctrico.)

TRABAJO DE EXPANSIÓN O COMPRESIÓN: Pd𝑽

𝑾: TRABAJO TOTAL
𝜹𝑾 = 𝑷𝒅𝑽+𝜹𝑾′

La PRIMERA LEY de la Termodinámica: 𝑑𝑈 =𝛿𝑄 − 𝛿𝑊

𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊 − 𝜹𝑾′
Concepto
Por otro lado el CRITERIO DE EQUILIBRIO referido a la función
entropía es:
𝑻𝒅𝑺 ≥ 𝜹𝑸

Donde igualdad se cumple para procesos reversibles

𝑻𝒅𝑺 = 𝜹𝑸

Y la desigualdad para procesos Irreversibles

𝑻𝒅𝑺 > 𝜹𝑸
Concepto

SEGÚN el CRITERIO de incremento de Entropía:

dG  dQ  δW '  T.dS  S.dT  V.dP

dG  TdS  δW '  T.dS  S.dT  V.dP

donde igualdad se cumple para procesos reversibles

Y la desigualdad para procesos irreversibles

• En ausencia de formas de trabajo diferentes a las de
expansión o compresión 'δW  0
Entonces:

dG  SdT  VdP ….ec. ()

donde igualdad se cumple para dG  SdT  VdP

procesos reversibles

Y la desigualdad para procesos

irreversibles dG  SdT  VdP
• A Temperatura y Presión CONSTANTES
dT  0 dP  0

dG  0
• Donde
– La desigualdad se cumple para procesos IRREVERSIBLES
– La igualdad se cumple para procesos REVERSIBLES.
 CONCLUSIONES:

• Si el equilibrio de un sistema es perturbado a

T y P constantes, la Energía Libre de Gibbs G
del sistema disminuye hasta un mínimo hasta
encontrar un nuevo estado de equilibrio.

• En el equilibrio no hay posteriores cambios de

energía libre ( dG  0 ) mientras no se
introduzca otra perturbación.
 CONCLUSIONES:

• Para que se produzca un proceso espontáneo,

a Temperatura y Presión constantes, debe
haber una disminución de la energía libre

G  0
CONCLUSIONES:

• Si a Temperatura y Presión Constantes:

( dT=0 , dP=0) :
∆𝐺 > 𝑂
entonces
EL PROCESO ESPONTÁNEO ES EL PROCESO INVERSO
FACTORES QUE AFECTAN ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO a T y P ctes.

• En general, a Temperatura constante:

G  H  T.S

Donde, S se multiplica por T, la temperatura

absoluta .
FACTORES QUE AFECTAN ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO a T y P ctes.
• Un proceso con cambios positivos de entalpía y
entropía siempre será espontánea arriba de cierta
temperatura
FACTORES QUE AFECTAN ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO a T y P ctes.

H S G Resultado

negativo positivo Siempre negativo Espontáneo

positivo negativo Siempre positivo No espontáneo (*)

negativo negativo negativo a Baja T Espontáneo a Baja T

positivo positivo negativo a Alta T Espontáneo a Alta T

(*) EL PROCESO ESPONTÁNEO ES EL PROCESO INVERSO.

 FACTORES QUE AFECTAN ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO a T y P ctes.
Ejemplo:

2HgO(sól.) 2Hg(líq.)  O (gas 
2
H es POSITIVO, H  0
el Proceso es ENDOTÉRMICO.
Los productos gaseosos y líquidos tienen MÁS ENTROPÍA
que el reactante sólido ,
S de la reacción es POSITIVO, S  0
G  H  T .S
G  0 es NEGATIVO a temperaturas elevadas
El proceso es ESPONTÁNEO a TEMPERATURAS ELEVADAS a pesar
de ser endotérmico.
 FACTORES QUE AFECTAN ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO a T y P ctes.

1 N (gas.)  3 H (gas.)  NH (gas)

• Ejemplo: 2 2 2 2 3
kJ kJ
H  46 S  0.099
mol mol.o K

Los términos de variación de entalpía y entropía son

negativos, por lo tanto la reacción debe ser espontánea a
baja temperatura, pero no a temperatura elevada.
A 298o K, el cambio de energía libre es,
   
ΔG  

 46 kJ   298o K.   0.099 kJ   16 kJ
 mol   mol.K  mol

ΔG  0 por tanto la reacción es termodinámicamente

favorable a temperatura ambiente (298oK).
• Sin embargo a 600o K, el cambio de energía libre sería,

 kJ   kJ  kJ
G    46   600 K.   0.099
o
   13
 mol   mol. K 
o
mol

A ésta temperatura la reacción no es termodinámicamente

favorable.
Luego, se produce la reacción inversa, la descomposición
del amoníaco.