TE-301 V
ENERGÍA LIBRE de GIBBS
Ing. Petra Rondinel Pineda
Concepto
La dependencia de la espontaneidad con el
cambio de entropía de un proceso y el cambio
de entalpía del mismo, se manifiesta en una
función que combina los dos factores, la
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS, G.
Concepto
• La Energía Libre de Gibbs, es una función
termodinámica, que se representa por la letra
G, y es definida en función de otras funciones
de estado:
G H T.S
donde T , es la temperatura absoluta.
Luego G es también una función de estado.
Concepto
Una variación diferencial de energía libre, sería:
dG dH T .dS SdT
Como, dH dU [Link] [Link]
dG dU [Link] [Link] [Link] [Link]
resulta,
Concepto
El trabajo W puede ser:
𝑾′ : TRABAJO DIFERENTE a EXPANSIÓN ó COMPRESIÓN (ejm: trabajo eléctrico.)
TRABAJO DE EXPANSIÓN O COMPRESIÓN: Pd𝑽
𝑾: TRABAJO TOTAL
𝜹𝑾 = 𝑷𝒅𝑽+𝜹𝑾′
La PRIMERA LEY de la Termodinámica: 𝑑𝑈 =𝛿𝑄 − 𝛿𝑊
𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊 − 𝜹𝑾′
Concepto
Por otro lado el CRITERIO DE EQUILIBRIO referido a la función
entropía es:
𝑻𝒅𝑺 ≥ 𝜹𝑸
Donde igualdad se cumple para procesos reversibles
𝑻𝒅𝑺 = 𝜹𝑸
Y la desigualdad para procesos Irreversibles
𝑻𝒅𝑺 > 𝜹𝑸
Concepto
SEGÚN el CRITERIO de incremento de Entropía:
dG dQ δW ' [Link] [Link] [Link]
dG TdS δW ' [Link] [Link] [Link]
donde igualdad se cumple para procesos reversibles
Y la desigualdad para procesos irreversibles
• En ausencia de formas de trabajo diferentes a las de
expansión o compresión 'δW 0
Entonces:
dG SdT VdP ….ec. ()
donde igualdad se cumple para dG SdT VdP
procesos reversibles
Y la desigualdad para procesos
irreversibles dG SdT VdP
• A Temperatura y Presión CONSTANTES
dT 0 dP 0
dG 0
• Donde
– La desigualdad se cumple para procesos IRREVERSIBLES
– La igualdad se cumple para procesos REVERSIBLES.
CONCLUSIONES:
• Si el equilibrio de un sistema es perturbado a
T y P constantes, la Energía Libre de Gibbs G
del sistema disminuye hasta un mínimo hasta
encontrar un nuevo estado de equilibrio.
• En el equilibrio no hay posteriores cambios de
energía libre ( dG 0 ) mientras no se
introduzca otra perturbación.
CONCLUSIONES:
• Para que se produzca un proceso espontáneo,
a Temperatura y Presión constantes, debe
haber una disminución de la energía libre
G 0
CONCLUSIONES:
• Si a Temperatura y Presión Constantes:
( dT=0 , dP=0) :
∆𝐺 > 𝑂
entonces
EL PROCESO ESPONTÁNEO ES EL PROCESO INVERSO
FACTORES QUE AFECTAN ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO a T y P ctes.
• En general, a Temperatura constante:
G H T.S
Donde, S se multiplica por T, la temperatura
absoluta .
FACTORES QUE AFECTAN ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO a T y P ctes.
• Un proceso con cambios positivos de entalpía y
entropía siempre será espontánea arriba de cierta
temperatura
FACTORES QUE AFECTAN ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO a T y P ctes.
H S G Resultado
negativo positivo Siempre negativo Espontáneo
positivo negativo Siempre positivo No espontáneo (*)
negativo negativo negativo a Baja T Espontáneo a Baja T
positivo positivo negativo a Alta T Espontáneo a Alta T
(*) EL PROCESO ESPONTÁNEO ES EL PROCESO INVERSO.
FACTORES QUE AFECTAN ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO a T y P ctes.
Ejemplo:
2HgO(sól.) 2Hg(líq.) O (gas
2
H es POSITIVO, H 0
el Proceso es ENDOTÉRMICO.
Los productos gaseosos y líquidos tienen MÁS ENTROPÍA
que el reactante sólido ,
S de la reacción es POSITIVO, S 0
G H T .S
G 0 es NEGATIVO a temperaturas elevadas
El proceso es ESPONTÁNEO a TEMPERATURAS ELEVADAS a pesar
de ser endotérmico.
FACTORES QUE AFECTAN ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO a T y P ctes.
1 N (gas.) 3 H (gas.) NH (gas)
• Ejemplo: 2 2 2 2 3
kJ kJ
H 46 S 0.099
mol mol.o K
Los términos de variación de entalpía y entropía son
negativos, por lo tanto la reacción debe ser espontánea a
baja temperatura, pero no a temperatura elevada.
A 298o K, el cambio de energía libre es,
ΔG
46 kJ 298o K. 0.099 kJ 16 kJ
mol mol.K mol
ΔG 0 por tanto la reacción es termodinámicamente
favorable a temperatura ambiente (298oK).
• Sin embargo a 600o K, el cambio de energía libre sería,
kJ kJ kJ
G 46 600 K. 0.099
o
13
mol mol. K
o
mol
A ésta temperatura la reacción no es termodinámicamente
favorable.
Luego, se produce la reacción inversa, la descomposición
del amoníaco.
