INTRODUCCIÓN

La destilación es una de las operaciones unitarias más empleadas en la industria química,

alimentaria, farmacéutica, petroquímica y perfumera, para la separación de los
componentes que forman mezclas líquidas miscibles. Es un método de transferencia de
masa que se efectúa normalmente en productos de pequeñas cantidades además llevando
continuamente los vapores producidos hasta un condensador.
La operación se realiza cuando se introduce la mezcla en el destilador calentándola hasta su
temperatura de ebullición y los vapores que se generan se extraen y se mandan aun
condensador y se eliminan de manera continua, sin que el condensado tenga reflujo al
aparato.
En esta destilación el vapor que sale está en equilibrio con el líquido, de manera que tanto
la composición como el punto de ebullición de este último varían continuamente durante la
operación, por lo que no son constantes en el proceso debido a que la primera porción del
condensado es más rica en el componente más volátil a medida que se sigue vaporizando la
mezcla el producto vaporizado es más pobre en el compuesto más volátil. Al final de la
operación se obtendrá una un destilado de composición promedio y un residuo.
En una mezcla binaria, el vapor que se desprende en la destilación está en cualquier
momento en equilibrio con el líquido del cual se forma, pero cambia continuamente de
composición. La relación entre la cantidad de líquido inicial y el líquido al final de la
destilación viene dada por la ecuación de Lord Rayleigh.
Se estudiará la práctica experimental de la destilación por lotes, así como el
comportamiento de las composiciones del sistema conforme se genera la destilación.

OBJETIVO
Aplicar los conceptos de equilibrio de fases líquido vapor y el balance de materia
diferencial para explicar el comportamiento de una destilación por lotes

GENERALIDADES
La destilación diferencial sucede cuando ocurren un número infinito de evaporaciones
sucesivas, instantáneas y en una porción infinitésima de un líquido. Este tipo de destilación
se hace por lotes, donde un lote de líquido se carga en una caldera o también llamado
destilador con algún tipo de equipo que le proporcione calor. La carga hierve lentamente y
los vapores van directo a un condensador, el condensado de la primera porción siempre el
más rico en la sustancia más volátil y conforme continua la destilación el producto
evaporado se va empobreciendo dentro de la caldera o destilador, por lo que el destilado se
puede recolectar en varios lotes, los cuales serán llamados fracciones teniendo así una serie
de destilados con diferente grado de pureza. Esto a nivel industrial no es nada más y nada
 menos que una réplica de la forma de destilación ordinaria de laboratorio a escala matraz y
refrigerante.
Al tratarse de un balance diferencial Rayleigh propuso una manera de poder describir cierto
balance con una ecuación. Como primer paso se denotarán los términos utilizados:

 t :tiempo
 F : Moles totales líquidas cargadas en el hervidor a t=0
 x F : Fracción mol del componenete más volátil en el líquido del hervidor a t =0
 L : Molestotales presentes en ellíquido del hervidor a cualquier tiempo t

x : Fracción mol del componente más volátil presente en el líquido del hervidor a cualquier tiempo t
moles totales
 V : Flujomolar de vapor que abandona el hervidor a cualquier tiempo t ( tiempo )
 y : Fracciónmol delmás volátil en el vapor que bandona el hervidor
¿

cualquier tiempo t en equilibrio con el líquido del hervidor

 W : Moles totales presentes en el líquido del hervidor al finalizar la operación
 x W :Fracción mol del más volátil en el líquido delhervidor al finalizar laoperación
 D : Moles totalesdel producto líquido destilado al finalizar laoperación
 x D : Fracción mol del más volátil en el producto líquido destilado al finalizar la operación

Se va a suponer que en todo el tiempo del desarrollo de la operación existen L moles de

líquido en el destilado, del cual la composición es x (Fracción mol del componente más
volátil), este se evapora en una cantidad dD (moles del destilado con una composición y*).
A la suposición anterior se realizará un balance de materia, donde al inicio de la operación
(t=0) se tienen en la carga total F moles de A (componente más volátil) y B (componente
menos volátil), donde la fracción molar de A es x F .

Al iniciar la operación y en cualquier tiempo t en el hervidor se tiene L con la fracción

molar x (que sabemos es la facción molar de componente más volátil en esta etapa del
proceso) y el vapor desprendido en el hervidor tiene el flujo V en unidades de moles
totales/tiempo, con una fracción molar y (con una composición de más volátil en el
equilibrio que tiene con el líquido).
Al finalizar la operación, el destilado en estado líquido que es condensado y colectado a la
salida se constituye de D moles totales con una fracción mol del más volátil.
Por lo tanto, en el balance de materia tenemos que:
Acumulación= entada – salida + producción
Matemáticamente expresada:
dL Moles totales
=0−V + 0= (1)
dt tiempo
En función del componente más volátil:
Acumulación A= entrada A – salida A + producción A
d ( Lx) Moles A
=0−V y ¿ +0= (2)
dt tiempo
Igualando las ecuaciones 1 y 2.

d ( Lx ) = y ¿ dL

Y desarrollando la parte de la izquierda.

Ldx+ xdL= y ¿ dL
Agrupando términos.

dL ( y ¿ −x )=Ldx

Si separamos variables e integramos tenemos lo que conocemos como la ecuación de

Rayleigh.
F xF
dL F dx
∫ L =ln W =∫ y ¿−x
W x W

A pesar de que la destilación por lotes requiere un mayor esfuerzo de dedicación para que
se lleve a cabo correctamente, además de que el consumo de energía es mayor a
comparación con la destilación continua, este proceso de separación es más flexible ya que
nos permite destilar mezclas de distinta composición procesando únicamente la cantidad
requerida y con un nivel de pureza alto.
La principal razón por la cual la composición del destilado global en la destilación por lotes
sea mayor al destilado en la destilación continua radica en los vapores, ya que, en la
destilación por lotes, al final de dicho proceso, los vapores no se encuentran más en
contacto con el líquido al salir del destilado, lo cual no pasa en la destilación continua, ya
que en este proceso los vapores desprendidos se utilizan para seguir a alimentando el
destilador.
 PRESENTANCION DE RESULTADOS
Tabla 1. Datos experimentales obtenidos en el alambique. Sistema Agua-
Etanol.
De una mezcla 40% - 60 % Etanol-Agua.
LECTURA VAPOR LIQUIDO VOLUMEN
DESTILADO (ML)
ÍNDICE DE TEMPERATURA ÍNDICE DE TEMPERATURA
REFRACCIÓ (°C) REFRACCIÓN (°C)
N
1 1.3607 70 1.348 75 10
2 1.3609 70 1.35 75 30
3 1.3608 70 1.3515 75 30
4 1.361 71 1.3509 76 30
5 1.3607 71 1.3492 76 30
6 1.3608 72 1.3495 77 30
7 1.3606 72 1.34999 77 30
8 1.3608 72 1.3496 77 30
9 1.361 72 1.35 77 30
10 1.3612 72 1.3492 77 30
11 1.3612 72 1.3484 77 30
12 1.3612 73 1.3486 78 30
13 1.3612 73 1.3477 78 30
14 1.361 73 1.3475 78 30
15 1.361 74 1.3466 79 30
16 1.3609 74 1.346 79 30
17 1.361 74 1.3456 79 30
18 1.361 76 1.3451 80 30
19 1.3608 76 1.3442 80 30
20 1.3607 77 1.3438 81 30
21 1.3608 77 1.343 82 30
22 1.3604 77 1.3427 82 30
23 1.3607 78 1.342 82 30
24 1.3601 78 1.3418 83 30
25 1.3597 79 1.3421 84 30
26 1.3595 79 1.3407 84 30
27 1.3594 79 1.3398 84 30
28 1.3593 79 1.3385 84 30
29 1.3583 80 1.3372 85 30
30 1.3567 80 1.337 86 30
31 1.3564 80 1.3366 86 30
32 1.3534 82 1.3366 87 30
Tabla 2. Datos experimentales de destilación en vidrio. Sistema Agua-Etanol.
300 ml de una mezcla 40 %- 60% Etanol-Agua
VAPOR LIQUIDO
# ÍNDICE TEMPERATURA ÍNDICE TEMPERATURA VOLUMEN ÍNDICE DE
REFRACCIÓN REFRACCIÓN REFRACCIÓN
DESTILADO
1 - - 1.3529 34 2 1.3662
2 1.3685 76 1.3519 76 3 1.3631
3 1.3579 76 1.353 79 3 1.3631
4 1.36 76 1.3525 79 3 1.3633
5 1.3614 76 1.352 79 4 1.3634
6 1.3608 76 1.3517 79 3 1.3635
 7 1.3616 76 1.3513 79 3 1.3636
8 1.3621 76 1.3512 79 3 1.364
9 1.3617 76 1.3504 79 3 1.3634
10 1.3624 76 1.3501 79 3 1.3635
11 1.3015 76 1.35 79 3 1.3636
12 1.3619 76.5 1.3492 79 3 1.3633
13 1.3608 76.5 1.349 79 3 1.3636
14 1.3613 77 1.3487 79 3 1.3637
15 1.3607 77 1.3483 80 3 1.3636
16 1.361 77 1.3483 80 3 1.3631
17 1.3612 77 1.3473 80 3 1.3631
18 1.3624 78 1.3465 80 3 1.3633
19 1.3616 78 1.3461 81 3 1.3633
20 1.3591 78 1.3455 81 4 1.3632
21 1.361 79 1.3446 82 3 1.3632
22 1.3601 79 1.3438 83 3 1.3633
23 1.3611 80 1.3435 83 5 1.3633
24 1.3584 80 1.3438 83 3 1.3633
25 1.3601 80 1.3424 83 4 1.3633
26 1.3597 81 1.3414 83 3 1.3633
27 1.3596 81 1.3408 84 3 1.3636
28 1.3586 82 1.3401 85 3 1.3629
29 1.3574 83 1.3394 85 3 1.3627
30 1.3566 85 1.3383 87 3 1.3634
31 1.3523 86 1.3375 88 3 1.363
32 1.3557 87 1.3371 90 3 1.3632

A partir de los resultados experimentales mostrados en la tabla 1 y 2, procedemos

a obtener la composición de la fase líquida y vapor a partir del uso de la siguiente
curva de calibración.
Una vez obtenidas las composiciones tanto en la fase líquida como en el destilado,
procedemos a mostrar los datos sobre el diagrama T-x-y para el sistema
Etanol/Agua a 585 mm Hg.
Una vez obtenidas las composiciones tanto en la fase líquida como en el destilado,
procedemos a mostrar los datos sobre el diagrama T-x-y para el sistema
Etanol/Agua a 585 mm Hg.
Cabe mencionar que se eliminaron algunos datos experimentales con el fin de
obtener un buen grupo de datos para su análisis e interpretación para el presente
trabajo.

Tabla 3. Composición de etanol en el alambique. Sistema Etanol-Agua

Vapor Liquido
Temperatura (°C) Y Temperatura (°C) X
70 0.24 75 0.185
71 0.257 75 0.17
72 0.257 76 0.153
72 0.26 77 0.146
 73 0.28 82 0.135
74 0.302 82 0.113
76 0.3 83 0.11
77 0.3 84 0.105
78 0.3 84 0.08
79 0.31 85 0.062
80 0.28 86 0.06
82 0.26 87 0.045

Grafico1. T vs x,y para el sistema etanol-agua en el alambique

89
87
85
83
81
79
Axis Title

77
75
73
71
69
67
65
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

COMPOSICION XY

COMPOSICION VAPOR COMPOSICION LIQUIDO

 Grafico 2. Composición de EtOH en el sistema Etanol- Agua para el alambique vs T, sobre el diagrama T-x-y Etanol-agua
95
93
91
89
87
85
TEMPERATURA °C

83
81
79
77
75
73
71
69
67
65
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1

X, Y

fase liquida fase vapor

COMPOSICION FASE LIQUIDA ALAMBIQUE COMPOSICION FASE VAPOR ALAMBIQUE

En el gráfico 2 podemos observar que la curva correspondiente a la composición

de la fase vapor tiene una temperatura por debajo del comportamiento esperado,
sin embargo, presenta la tendencia esperada. Posiblemente se tuvieron pérdidas
de calor durante la experimentación que se tradujeron en un descenso de la
temperatura del vapor ‘condensado’.

Tabla 4. Composición de etanol en vidrio. Sistema Etanol-agua.

Vapor Liquido
Temperatura (°C) Y Temperatura X
(°C)
76 0.257 76 0.093
76 0.257 79 0.086
76.5 0.26 79 0.085
76.5 0.265 80 0.083
 77 0.274 81 0.08
79 0.28 82 0.079
80 0.28 83 0.074
81 0.28 83 0.065
82 0.3 84 0.062
83 0.3 85 0.06
85 0.3 87 0.053
86 0.32 88 0.045
87 0.41 90 0.034

Grafico 3. Composición de EtOH en el sistma Etanol Agua para vidrio vs T

95

90
TEMPERATURA °C

85

80

75

70
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45

X, Y

VAPOR LIQUIDO

Comparando ambos sistemas apreciamos que el descenso de la temperatura en

el alambique es un poco más drástico que en el sistema de destilación en vidrio,
posiblemente esto se suscitó debido al tiempo de respuesta de los termómetros
bimetálicos que por conocimientos previos se sabe que se requiere mayor tiempo
para estabilizarse y poder brindar una lectura realmente confiable.
 Grafico 4. Composición de EtOH en el sistma Etanol Agua para vidrio vs T, sobre el diagraama T-x,y.
95

90
TEMPERATURA °C

85

80

75

70
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
X, Y

VAPOR LIQUIDO FASE VAPOR FASE LIQUIDO

DETERMINACION DEL GRAFICO L/Lo vs XY

A partir de la ecuación de Rayleigh.
F xF
dL F dx
∫ L =ln W =∫ y ¿−x
W x W

O representada de la siguiente forma:

x
L dx
ln =∫
Lo xo ( y−x )

1
Para resolverla, se puede integrar de manera gráfica obteniendo vs X
( y− x)

Tabla 5. Parámetros de la ecuación de Rayleigh Etanol/Agua en el alambique

X Y (y-x) 1/y-x
0.185 0.24 0.055 18.1818182
0.17 0.257 0.087 11.4942529
0.153 0.257 0.104 9.61538462
0.146 0.26 0.114 8.77192982
0.135 0.28 0.145 6.89655172
0.113 0.302 0.189 5.29100529
0.11 0.3 0.19 5.26315789
 0.105 0.3 0.195 5.12820513
0.08 0.3 0.22 4.54545455
0.062 0.31 0.248 4.03225806
0.06 0.28 0.22 4.54545455
0.045 0.26 0.215 4.65116279

1/Y-X VS X "ALAMBIQUE"
19.5
18
16.5
15
13.5
12
10.5
1/ Y-X

9
7.5
6
4.5
3
1.5
0
0.04 0.06 0.07 0.09 0.1 0.12 0.13 0.15 0.16 0.18 0.19 0.21
X

Tabla 6. Parámetros de la ecuación de Rayleigh para el sistema Etanol/Agua en

vidrio
x y (y-x) 1/y-x
0.093 0.257 0.164 6.09756098
0.086 0.257 0.171 5.84795322
0.085 0.26 0.175 5.71428571
0.083 0.265 0.182 5.49450549
0.08 0.274 0.194 5.15463918
0.079 0.28 0.201 4.97512438
0.074 0.28 0.206 4.85436893
0.065 0.28 0.215 4.65116279
0.062 0.3 0.238 4.20168067
0.06 0.3 0.24 4.16666667
0.053 0.3 0.247 4.048583
0.045 0.32 0.275 3.63636364
0.034 0.41 0.376 2.65957447
 1/Y-X VS X (VIDRIO)
7

4
1/Y-X

0
0.03 0.04 0.04 0.05 0.05 0.06 0.06 0.07 0.07 0.08 0.08 0.09 0.09 0.1 0.1

Considerando que los valores del área bajo la curva corresponden al logaritmo
natural de Lo/L, se puede despejar esta ecuación para obtener Lo/L. como no es
una línea continua, se empleara el método de los trapecios para calcular el área
bajo la curva.

 Área del trapecio

La fórmula usada para el área del trapecio corresponde al producto de la altura por
la media de las bases, es decir:

A=h ∙ ( B+b2 )
Dónde B corresponde a la base mayor, b a la base menor y h a la altura. Para
realizar el cálculo del área bajo la curva en nuestro sistema tomamos el gráfico de
 1
vs x y lo segmentamos en trapecios de acuerdo con los valores de x,
y−x
tomando las siguientes consideraciones para adaptarlas a la ecuación anterior:

1
Es decir, el primer valor de corresponde a la base mayor, el segundo a la
y−x
base menor y la diferencia entre los valores de x 1 y x2, siendo x1 el mayor y el
primer número de la tabla, representan a la altura, obteniendo la siguiente
ecuación:

1 1
A=( x −x ) ∙
1 2
(
[
y−x ) +(
1 y −x )
2
2
]
 ALAMBIQUE
Para los dos primeros valores:
( 18.18181818 )+ ( 11.49425287 )
A=( 0.185−0.17 ) ∙ [ 2 ]
A=0.2225705329

Tabla 7. Parámetros de la ecuación de Rayleigh mediante método de los

trapecios para el sistema Etanol/Agua en el alambique
x y 1/y-x Área de Area bajo L/Lo
trapecio la curva
(ln Lo/L)
0.185 0.24 18.1818182
0.17 0.25 11.4942529 0.2225705 0.2225705 1.2492839
7 3 3 3
0.153 0.25 9.61538462 0.1794319 0.4020024 1.494815
7 2 5
0.146 0.26 8.77192982 0.0643556 0.4663580 1.5941777
5
 0.135 0.28 6.89655172 0.2435392 0.7098972 2.0337823
4 9 6
0.113 0.30 5.29100529 0.0167945 0.7266918 2.0682272
2 4 3 2
0.11 0.3 5.26315789 0.0258413 0.7525331 2.1223695
5 7 4
0.105 0.3 5.12820513 0.1209207 0.8734539 2.3951693
5 2
0.08 0.3 4.54545455 0.0787242 0.9521781 2.5913478
2 3 2
0.062 0.31 4.03225806 0.0087471 0.9609252 2.6141141
4 7 2
0.06 0.28 4.54545455 0.0689746 1.0298999 2.8007854
3 6
0.045 0.26 4.65116279 0.0708688 1.0543788 2.8766378
4 9 4

f(x) = 0
R² = 0 L/Lo ALAMBIQUE
12

10

8
L/Lo

0
0.05 0.07 0.09 0.11 0.13 0.15 0.17
x
  VIDRIO
Para los dos primeros valores:
( 18.18181818 )+ ( 11.49425287 )
A=( 0.185−0.17 ) ∙ [ 2 ]
A=0.2225705329