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EQUILIBRIO QUÍMICO
COCl2 ⇄ CO + Cl2
CH4 + H2O ⇄ CO + 3H2
Ag+ + Cl- ⇄ AgCl
NaCl + H2SO4 ⇄ NaHSO4 + HCl
𝛼A + 𝛽B ⇄ 𝛾C + 𝛿D
Donde, 𝛼, 𝛽, 𝛾 y 𝛿 son los coeficientes estequiométricos y A,B,C y D son las especies
químicas que intervienen en la reacción
2. EQUILIBRIO QUÍMICO
α β γ δ
𝑣𝑛 = 𝑘𝑑 × 𝐶𝐴 × 𝐶𝐵 − 𝑘𝑖 × 𝐶𝐶 × 𝐶𝐷
α β γ δ
0 = 𝑘𝑑 × 𝐶𝐴𝑒𝑞 × 𝐶𝐵𝑒𝑞 − 𝑘𝑖 × 𝐶𝐶𝑒𝑞 × 𝐶𝐷𝑒𝑞
Que se puede ordenar como:
γ δ
𝑘𝑑 𝐶𝐶𝑒𝑞 × 𝐶𝐷𝑒𝑞
𝑘𝑖
= α β
𝐶𝐴𝑒𝑞 × 𝐶𝐵𝑒𝑞
Qué representa la constante de equilibrio en función de las concentraciones
molares. kc
γ δ
𝑘𝑑 𝐶𝐶𝑒𝑞 ×𝐶𝐷𝑒𝑞
𝑘𝑖
= 𝑘 = α β
𝑐 𝐶𝐴𝑒𝑞 ×𝐶𝐵𝑒𝑞
Esta ecuación de manera literal indica que la constante de equilibrio en función de
las concentraciones kc se expresa como: “La multiplicación de las concentraciones
molares de los productos en el equilibrio, elevados a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, todo esto dividido entre, la multiplicación de las concentraciones
molares de los reactivos en el equilibrio, elevados a sus respectivos coeficientes
estequiométricos”. Expresión qué es conocida como la: Ley de acción de masas
γ δ
𝑃𝐶𝑒𝑞 × 𝑃𝐷𝑒𝑞
𝑘𝑝 = α β (a)
𝑃𝐴𝑒𝑞 × 𝑃𝐵𝑒𝑞
Esta constante se puede indicar como:“La multiplicación de las presiones parciales
de los productos en el equilibrio, elevados a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, todo esto dividido entre, la multiplicación de las presiones
parciales de los reactivos en el equilibrio, elevados a sus respectivos coeficientes
estequiométricos”
𝛼A(l) + 𝛽B(g) ⇄ 𝛾C(s) + 𝛿D(g)
δ
𝑃𝐷𝑒𝑞
𝑘𝑝 = β
𝑃𝐵𝑒𝑞
otro ej.
𝛼A(l) + 𝛽B(s) ⇄ 𝛾C(g) + 𝛿D(l)
γ
𝑘𝑝 = 𝑃𝐶𝑒𝑞
otro ej.
𝛼A(l) + 𝛽B(g) ⇄ 𝛾C(s) + 𝛿D(ac)
1
𝑘𝑝 = β
𝑃𝐵𝑒𝑞
volviendo a la primera expresión (a)
𝛼A(g) + 𝛽B(g) ⇄ 𝛾C(g) + 𝛿D(g)
γ δ
𝑃𝐶𝑒𝑞 × 𝑃𝐷𝑒𝑞
𝑘𝑝 = α β (a)
𝑃𝐴𝑒𝑞 × 𝑃𝐵𝑒𝑞
Esta expresión, también se puede determinar a partir de de la definición de kc,
asumiendo que las sustancias al estado gaseoso, tienen un comportamiento en el
equilibrio, de gas ideal y la concentración para cada uno de los gases, puede
representarse por:
𝑃 × 𝑉 =𝑛× 𝑅× 𝑇
𝑛
𝑃 = 𝑉
×𝑅× 𝑇
Para un gas “i”
𝑛𝑖
𝑃𝑖 = 𝑉
×𝑅 ×𝑇
𝑃𝑖
𝐶𝑖 = 𝑅× 𝑇
γ δ
𝐶𝐶𝑒𝑞 ×𝐶𝐷𝑒𝑞
𝑘𝑐 = α β
𝐶𝐴𝑒𝑞 ×𝐶𝐵𝑒𝑞
∆𝑛
𝑘𝑝 = 𝑘𝑐 × (𝑅 × 𝑇)
donde 𝚫n, es la diferencia entre la suma de los coeficientes estequiométricos de los
productos gaseosos, menos la suma de los coeficientes estequiométricos de los
reactivos gaseosos.
∆𝑛 = (γ + δ ) − (α + β)
4. CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCION DE LAS FRACCIONES MOLARES
Kx
La constante de equilibrio también puede definirse en función de las fracciones
molares en el equilibrio, en forma similar a kc y kp tanto de productos como de
reactivos y se evalúa por la siguiente ecuación:
γ δ
𝑥𝐶 × 𝑥𝐷
𝑘𝑥 = α β
𝑥𝐴 × 𝑥𝐵
GRADO DE DISOCIACIÓN (ɑ)
El grado de disociación ɑ, se refiere al tanto por uno de la concentración inicial que
ha reaccionado (también puede expresarse en porcentaje),por ejemplo, un grado de
disociación de 0,4 (40%), representa que de cada cien moles/litro o solamente
moles, han reaccionado 40 y se expresa como: CA0*ɑ (concentración que reacciona)
(moles que reaccionan)
𝐿𝑛
𝑘𝑝1
𝑘𝑝2
=
∆𝐻𝑟
𝑅 ( 1
𝑇2
−
1
𝑇1 )
ΔHr “Es el calor que se libera (exotérmicas) ó se absorbe (endotérmicas) por mol,
durante el desarrollo de una reacción química ” cal/(mol 0K): Joule/(mol 0K)
∆𝐻𝑟 < 0 𝑒𝑥𝑜𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎 (𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜)
La reacción exotérmica, libera calor
∆𝐻𝑟 > 0 𝑒𝑛𝑑𝑜𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎 (𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜)
La reacción endotérmica absorbe calor
a) De la ecuación logarítmica
𝐿𝑛
𝑘𝑝1
𝑘𝑝2
=
∆𝐻𝑟
𝑅 ( 1
𝑇2
−
1
𝑇1 )
reemplazando valores
2
𝑃 × 𝑃𝑂
' 𝑆𝑂2 2
𝑘𝑝 = 2
𝑃𝑆𝑂
3
2 21
' 𝑃α 2 𝑃α
𝑘𝑝 = 2 2
𝑃 (1−α)
2 21
' 1 0.5 2
1 0.5
𝑘𝑝 = 2 2
1 (1−0.5)
' 1
𝑘𝑝 = 4
= 0. 25 T=???
kp1 = 95.8 at-1 T1= 6000C = 873 0K
kp2= 0.25 T2 = ??? 0K
R = 1.987 cal/mol 0K y ∆𝐻𝑟 =− 45500𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 (libera o expulsa calor,
exotérmica)
T=1129.3 K=856.3 0C
2𝑆𝑂2 + 𝑂2 ↔ 2𝑆𝑂3
2 2
𝑃 𝑃 ×𝑃𝑂
𝑆𝑂3 ' 𝑆𝑂2 2 ' 1
𝑘𝑝 = 2 𝑘𝑝 = 2 𝑘𝑝 = 𝑘𝑝
𝑃𝑆𝑂 × 𝑃𝑂 𝑃𝑆𝑂
2 2 3
a la temperatura T=??,
𝑘𝑝𝑇 = 4 T=??
𝐿𝑛
𝑘𝑝1
𝑘𝑝2
=
∆𝐻𝑟
𝑅 ( 1
𝑇2
−
1
𝑇1 )
𝐿𝑛
𝑘𝑝𝑇
𝑘𝑝873
=
45500
1.987 ( 1
873
−
1
𝑇 )
𝐿𝑛 0.0104
4
=
45500
1.987 ( 1
873
−
1
𝑇 )
◦ ◦
𝑇 = 1129. 26 𝐾 = 856. 26 𝐶
Otro planteamiento
2𝑆𝑂2 + 𝑂2 ↔ 2𝑆𝑂3
− − 𝑃 inicio
1
𝑃α 2
𝑃α 𝑃α reacciona
1
𝑃α 2
𝑃α 𝑃(1 − α) equilibrio
El valor de kp
2 2
𝑃 (1−α)
𝑘𝑝 = 2 2 1
𝑃 α × 2 𝑃α
2 2
1 (1−0.5) −1
𝑘𝑝 = 2 2 1
= 4 𝑎𝑡
1 ×0.5 × 2 ×1×0.5
La temperatura es constante
.
𝐿𝑛
𝑘𝑝1
𝑘𝑝2
=
∆𝐻𝑟
𝑅 ( 1
𝑇2
−
1
𝑇1 )
reemplazando valores
𝐿𝑛
1/95.8
4
=
45500
1.987 ( 1
𝑇2
−
1
873 )
◦ ◦
𝑇2 = 1128. 7 𝐾 = 855. 7 𝐶
3.125 𝑔
𝐶0 = 208.5 𝑔/𝑚𝑜𝑙
/ 1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 = 0. 015 𝑀
𝑃𝐶𝑙5 ↔ 𝑃𝐶𝑙3 + 𝐶𝑙2
inicio 𝐶0 0 0
reacciona − 𝐶0α + 𝐶0α + 𝐶0α
equilibrio 𝐶0(1 − α) 𝐶0α 𝐶0α 𝑐á𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜𝑠
𝐶 × 𝐶𝐶𝑙
𝑃𝐶𝑙 2𝑒𝑞
𝑘𝑐 = 3𝑒𝑞
𝐶𝑃𝐶𝑙5𝑒𝑞
𝐶0 α × 𝐶0 α
𝑘𝑐 =
𝐶0 (1−α)
2
𝐶0α
𝑘𝑐 = (1−α)
2
0.015 α
0. 007927 = 1−α
α =− 1. 038 α = 0. 509
α = 0. 509
α = 50. 9 %
b) inicialmente 1 mol de Cl2 en condiciones normales
la concentración del cloro 1mol/22.4 l = 0.045 M = C1
PV= nRT n/v=C1=P/RT= 1/0.082*273=0.045 M
𝐶𝑃𝐶𝑙5
𝐶0 α × (𝐶1+𝐶 α)
0
𝑘𝑐 =
𝐶0 (1−α)
α (0.045+0.015α)
0. 007927 = 1−α
α = 0. 144 α =− 3. 672
α = 14, 4 %
resolviendo con la concentración que reacciona ‘x’
𝐶 × 𝐶𝐶𝑙
𝑃𝐶𝑙 2𝑒𝑞
𝑘𝑐 = 3𝑒𝑞
𝐶𝑃𝐶𝑙5𝑒𝑞
𝑥×𝑥
𝑘𝑐 =
𝐶0 −𝑥
2
𝑥
𝑘𝑐 =
𝐶0 −𝑥
2
𝑥
0. 007927 = 0.015−𝑥
𝑥 =− 0. 016 𝑥 = 0. 00764
𝐶0α = 0. 00764
α = 0. 509
α = 50. 9 %
b) inicialmente 1 mol de Cl2 en condiciones normales
la concentración del cloro 1mol/22.4 l = 0.045 M = C1
PV= nRT n/v=C1=P/RT= 1/0.082*273=0.045 M
𝐶 × 𝐶𝐶𝑙
𝑃𝐶𝑙 2
𝑘𝑐 = 3
𝐶𝑃𝐶𝑙5
𝑥 × (𝐶1+𝑥 )
𝑘𝑐 =
𝐶0 − 𝑥
𝑥 (0.045+𝑥)
0. 007927 = 0.015−𝑥
α = 0. 00216 α =− 0. 055
𝐶0α = 0. 00216
α = 0. 144
α = 14. 4 %
5. VARIABLES QUE AFECTAN LAS CARACTERÍSTICAS DEL EQUILIBRIO
reacción es exotérmica
1
∆𝐻𝑟 > 0 𝑆𝑂 + 2
𝑂2(𝑔) ↔ 𝑆𝑂3(𝑔) ∆𝐻𝑟 < 0
2(𝑔)
a) se agrega oxígeno al sistema, R a P
b) se calienta la mezcla de reacción, P a R
c) se duplica el volumen de reacción del recipiente: la presión disminuye,P a R
d) se aumenta la presión total del sistema agregando un gas noble, el equilibrio no
desplaza
e) se extrae SO3 del sistema, R a P
f) Si aumento moles de SO3,P a R
g) se adiciona un catalizador, no se desplaza el equilibrio
h) Aumento de presión parcial de oxígeno, R a P
i) aumento 15 gramos de SO2, R a P
j) extraigo SO2, P a R
𝐾𝑒𝑞 = 𝑘𝑒𝑞0 𝑒 𝑅 ×𝑇
con dos punto keq1 y T1; keq2 y T2, tengo todos los valores de keq a
diferentes temperaturas, para una reacción química
𝐿𝑛
𝑘2
𝑘1
=
∆𝐻𝑟
𝑅
× ( 1
𝑇1
−
1
𝑇2 )
Donde: k2 es la constante de equilibrio a la temperatura T2; k1 es la constante de
equilibrio a la temperatura T1: R la constante universal de los gases y 𝛥Hr la entalpía
o calor de reacción estándar
6. GRADO DE DISOCIACIÓN 𝛼
Para un electrolito débil es la fracción de la concentración total que se ioniza en el
equilibrio estos valores se expresan frecuentemente en términos de porcentaje
𝐶𝐴𝑒𝑞
α = 𝐶𝐴0
100
0
∆𝐺 = − 𝑅 × 𝑇 × 𝐿𝑛 𝐾𝑃