• Una reacción reversible nunca llega a

completarse, pues se produce en ambos

sentidos (los reactivos forman productos, y a
su vez, éstos forman reactivos).

• Cuando las concentraciones de cada una de

las sustancias que intervienen (reactivos y
productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.
Sea el sistema: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) ; considere que
inicialmente sólo hay H2 y I2. Desde que se inicia la
reacción debe transcurrir un tiempo para llegar al
equilibrio. El equilibrio es un estado en el que las
concentraciones de todas las sustancias permanecen
constantes en el tiempo.
Equilibrio químico
Concentraciones (mol/l)

[HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
 Cuando una reacción reversible alcanza el equilibrio se
cumple la ley de acción de masas.
Para la reacción siguiente
aA  bB dD  eE


D  E 
d e

La ecuación: K c es la expresión matemática

A B 
a b

de la ley de acción de masas propuesta por Guldberg y Waage.

Esta ley establece que para una reacción reversible en equilibrio

y a una temperatura constante, una relación determinada de
concentraciones de reactivos y productos tiene un valor
constante K denominada constante de equilibrio, la cual es
función sólo de la temperatura.
 EQUILIBRIO HOMOGÉNEO
Son reacciones en las cuales reactivos y productos se encuentran
en la misma fase.

2CO( g )  O2( g ) 2CO2( g )

Kc 
CO2 
2 Constante de equilibrio
expresado en función de
CO O2 
2 las concentraciones de las
especies

CH 3COOH ( ac) CH 3COO  ( ac)  H  ( ac)

Kc 
CH COO  H 
3
 

CH3COOH 
• En la reacción:
H2(g)+ I2(g) 2 HI(g)
2
[HI ]
Kc 
[H2 ]  [I2 ]
• El valor de KC depende de cómo se balancee
la ecuación.
• Si la ecuación anterior la hubiéramos
balanceado como: ½ H2(g) + ½ I2(g) HI(g)
la constante valdría la raíz cuadrada de la
anterior.
Ejercicio: A cierta temperatura N 2O4 ( g )  2 NO2 ( g ) Kc= 4,6x10-3
Calcule el valor de Kc para las siguientes reacciones (a la misma temp):
a) 2 NO2 ( g )  N 2O4 ( g )
b) 1 / 2 N 2O4( g )  NO2( g )
Solución:
a) N 2O4 ( g )  2 NO2 ( g ) Kc 
NO2 
2
 4,6 x103
N 2O4 
2 NO2 ( g )  N 2O4 ( g ) Kc 
N 2O4 

1
 217,4
NO2 2 4,6 x10 3

b)
N 2O4 ( g )  2 NO2 ( g ) K c  NO 2 2
 4,6 x103
N 2O4 
1 / 2 N 2O4( g )  NO2( g ) K  NO2   4,6 x103  0,0678
c
N 2O4 1/ 2
Ejercicio: Conociendo las siguientes constantes de equilibrio:

H2CO3 HCO3– + H+ K1 = 4,5 x 10–7

HCO3– CO32– + H+ K2 = 5,7 x 10–11

Determine la constante de equilibrio (K) de:
H2CO3 CO32- + 2H+
Solución:
HCO3–  H+ CO32–  H+
K1 = —————— K2 = ———————
H2CO3 HCO3– 

CO32- H+2
K = —-------------- = K1 x K2 = (4,5 x 10–7) (5,7 x 10–11)
H2CO3
Prob: En un recipiente de 4 litros a 300ºC se colocó 2 moles
de N2(g) y 6 moles de H2(g). Transcurrido el tiempo y llegado
el equilibrio se encuentra que se han formado 2,4 moles de
NH3(g). Hallar las concentraciones en el equilibrio y calcular
Kc para la siguiente reacción.

N2( g )  3H 2( g )  2 NH3( g )
 Solución:
2 6
Concentraciones iniciales: [ N 2 ]   0,5 [H 2 ]   1,5
4 4

N2 ( g )  3H 2( g )  2 NH3( g )
[inicial]
0,5 1,5 0
[Gastado]
x 3x 0
[Producido]
0 0 2x
2,4
[Equilibrio]
0,5-x 1,5-3x 2x 2x  [ ]
4
0,2 0,6 0,6
x  0,3

(NH 3 )2 (0,6)2
Kc  3
 3
 8,3
(N2 )(H2 ) (0,2)(0,6)
Prob: En un recipiente de 6 litros a 300ºC se colocó 6 moles
de N2(g) , 15 moles de H2(g) y 9 moles de NH3(g). Transcurrido
el tiempo se determina que en el equilibrio la concentración
de NH3(g) es 2,4326M. Hallar las concentraciones en el
equilibrio y calcular Kc para la siguiente reacción.

N2( g )  3H 2( g )  2 NH3( g )
 Solución:
6 15 9
Conc. iniciales: [ N 2 ]   1 [ H 2 ]   2,5 [ NH 3 ]   1,5
6 6 6

N2( g)  3H2( g)  2NH3( g)

[inicial] 1 2,5 1,5
[Gastado] x 3x 0 1,5  2 x  2,4326
[Producido] 0 0 2x
 x  0,4663

[Equilibrio] 1-x 2,5-3x 1,5+2x

0,5337 1,1011 2,4326

(NH 3 )2 (2,4326 )2 El mismo valor de

Kc    8,3
(N2 )(H2 ) 3
(0,5337 )(1,1011) 3 Kc que en el
ejercicio anterior
La constante de equilibrio es función
exclusiva de la temperatura. Si la
temperatura no cambia, entonces Kc
tampoco lo hace.
Prob: Se coloca una mezcla de 2 moles de H2 y 2 moles de I2 en un
recipiente de acero de 4 litros. Calcular las concentraciones molares de
H2, I2 y HI en el equilibrio, conociendo que el valor de Kc es 54,3 para la
reacción H 2
(g)
 I 2( g )  2HI ( g )
Solución:
H 2 ( g )  I 2( g )  2HI ( g )
[inicial]
0,5 0,5 0
(2 x) 2
Kc  54,3 
[Gastado]
x x 0 (0,5  x)(0,5  x)
(2 x) 2
[Producido] 54,3 
0 0 2x (0,5  x) 2
(2 x)
[Equilibrio] 54,3 
0,5-x 0,5-x 2x (0,5  x)
x  0,393
0,107 0,107 0,786
RPTA
 Equilibrio heterogéneo
• Si entre las sustancias que intervienen en la
reacción se distinguen varias fases o
estados físicos, hablaremos de reacciones
heterogéneas.
• Por ejemplo, la reacción:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
se trata de un equilibrio heterogéneo.
• Aplicando la ley de acción de masas se
cumplirá que: [CaO]  [CO2 ]
 K (constante)
[CaCO3 ]
• Sin embargo, las concentraciones (n/V) de
ambas sustancias sólidas (CaCO3 y CaO)
son constantes, al igual que las
densidades de sustancias puras (m/V) son
también constantes.

• Por ello, agrupando las constantes en una

sola a la que llamaremos KC se tiene:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) KC = [CO2]

Ejercicio: Escriba las expresiones de KC para los
siguientes equilibrios químicos (algunos son
heterogéneos y otros homogéneos):
a) N2O4(g) 2 NO2(g)
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g)
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

2
[NO2 ]
• a) Kc  • c) Kc  [CO2 ]
[N2O4 ]

[NOCl ]2
• b) Kc  • d) Kc  [CO2 ]  [H2O]
[NO]  [Cl 2 ]
2
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCIÓN DE LAS
PRESIONES PARCIALES (Kp)
En las reacciones donde participan gases la constante de
equilibrio se puede expresar en función de las presiones
parciales de dichos gases. La presión se debe medir en atm.
N 2 ( g )  3H 2 ( g ) 2 NH 3( g )

Kc 
NH 3 
2 Kp: Constante de equilibrio en función

N 2  H 2 3 de las presiones parciales.

R = 0,082 atm.L/mol.K
2
PNH 3 T = Kelvin
Kp  3
PN 2 .PH 2 ∆n = moles de productos gaseosos –

n
moles de reactantes gaseosos
Kp  Kc.( RT )
En el ejemplo anterior: ∆n = 2 – (1+3) = -2
 Relación entre P 2 NH 3
Kp 
Kc y Kp PN 2 .P 3 H 2
2

N 2 ( g )  3H 2 ( g )  nNH 3 .RT 
2 NH 3( g )  
Kp   V 
NH 3 
3
2
 nN 2 .RT   nH 2 .RT 
Kc     
N 2  H 2 3  V  V 
2
De la ecuación de los gases n 
 NH 3

PNH 3 .V  nNH 3 .R.T PNH 3 

nNH 3 .R.T
Kp   V 
( RT ) 2 4
3
V  n  n 
  
N2 H2

PN 2 .V  nN 2 .R.T P  nN 2 .R.T  V  V 
N2
V
Kp  Kc.( RT ) n
PH 2 .V  nH 2 .R.T nH 2 .R.T
PH 2  R=0,082atm.L/mol.K
V y T en Kelvin
 Más ejemplos
C( s )  CO2( g ) 2CO( g )

PCO
2 Kp  Kc.( RT ) n
[CO]2 Kp 
Kc 
[CO2 ] PCO2 Donde ∆n = 2 -1 = 1

2H 2 ( g )  O2( g ) 2H 2O(l )

n
Kc 
1
Kp 
1 Kp  Kc.( RT )
[ H 2 ]2 [O2 ] 2
PH 2 PO2
Donde ∆n = 0 – (2+1)
∆n = -3
Ejercicio: Hallar Kp de la siguiente reacción:

2NaHCO3( s )  Na2CO3( s )  H 2O( g )  CO2( g )

Si se sabe que Kc=0,025 a 27ºC

Solución:
n
Kp  Kc.( RT )  0,025(0,082 x300)  15,10
2
Ejercicio : Un recipiente de reacción contiene NH3, N2 y H2
en equilibrio a 25ºC. Las concentraciones en dicho estado
de equilibrio son 0,25M, 0,11M y 1,91M respectivamente.
Calcule Kc y Kp para la reacción:
N 2 ( g )  3H 2 ( g ) 2 NH 3( g )
Solución:

Kc 
NH 3 
2

(0,25) 2
 0,0815
N 2  H 2  (0,11)(1,91)
3 3

Kp  Kc.(RT)n
 0,0815(0,082 x298 )2  1,36 x10  4

Kc y Kp son adimensionales. No tienen unidades

Ejercicio: La constante de equilibrio, Kc, de la reacción:
N2O4(g) 2 NO2(g) vale 0,671 a 45ºC.
Calcule la presión total en el equilibrio en un recipiente que
inicialmente se llena con N2O4 a 10 atmósferas y a 45ºC.
P 10
[N 2O 4 ]inic.    0, 383 M
R.T 0,082x318

N2O4 2 NO2
[Inicial] 0,383 -
[Gastado] x -
[Producido] - 2x
[Equilibrio] 0,383 – x 2x
NO22 (2x)2
Kc = ——— = ———— = 0,671  x1 = 0,183 y x2=-0,35
N2O4 0,383 – x
 N2O4 2 NO2
[Equilibrio] 0,383 – x 2x

0,20 0,366

PTOTAL  PN 2O 4  PNO2

 [N 2O 4 ].R.T  [NO2 ]R.T

 0,20x0,082 x318  0,366x0,08 2x318
 14,76atm

Observe otra forma de resolver en la siguiente diapositiva:

Ejercicio: La constante de equilibrio, Kc, de la reacción:
N2O4(g) 2 NO2(g) vale 0,671 a 45ºC.
Calcule la presión total en el equilibrio en un recipiente que
inicialmente se llena con N2O4 a 10 atmósferas y a 45ºC.

n
N2O4 2 NO2 Kp  Kc.( RT )
Pinicial 10 atm - Kp = 0,671(0,082x318)1
Pgastado y - Kp = 17,49
Pproducido - 2y
Pequilibrio 10 – y 2y
(PNO2)2 (2y)2
Kp = ——— = ———— = 17  y1 = 4,76 y y2=-8,98
PN2O4 10 – y
Ptotal = PN2O4 + PNO2 = (10 - y) + 2y = 10 + y
Ptotal = 10 + 4,76 = 14,76 atm
Ejercicio: En un recipiente se introduce cierta cantidad de
NH4CO2NH2 sólido que se disocia en amoniaco y dióxido
de carbono a 25ºC. Sabiendo que la constante Kp para el
equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa
temperatura vale 2,3x10-4. Calcular las presiones
parciales en el equilibrio y Kc.

NH4CO2 NH2(s) 2 NH3(g)  CO2(g)

Presión en equil. 2x x

Kp  ( PNH 3 ) 2 PCO2  2,3x10 4 •PCO2 = x = 0,039 atm

•PNH3 = 2x = 0,078 atm.
(2x) 2 .x  2,3 x10  4
4 KP 2,3  104
4x  2,3 x10 KC   
3 -8
1,57 ×10
(RT )nΔn (0,082  298)3
x  0,039
 Magnitud de Kc y Kp

El valor de ambas constantes puede variar entre límites

bastante grandes:

H2(g)  Cl2(g) 2 HCl (g) Kc  2,5 x10 3 a 298K

La reacción está muy desplazada a la derecha, es decir,
en el equilibrio predominan los productos.

CH3COOH(l)  C2H5OH(l) CH3COOC2H5(l)  H2O(l) Kc  4,0 a 298K

Se trata de un equilibrio en el que no hay predominio
absoluto ni de reactantes ni de productos.

N2(g)  O2(g) 2 NO (g) Kc  5,3 ·10–31 a 298K

La reacción está muy desplazada a la izquierda, es decir,
apenas se forman productos. Predominan los reactantes
en el equilibrio.
 [B]
Sea la reacción: A B Kc 
[A]
concentración

concentración
B A

KC grande KC moderado
B
A
tiempo tiempo
concentración

A
KC pequeño

B
tiempo
 Grado de disociación ()
• Se utiliza en aquellas reacciones en las
que existe un único reactivo que se
disocia en dos o más especies.

• Es la fracción de un mol que se disocia.

• En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100.
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el
siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Sabiendo que Kc = 0,042 a 250K. a) ¿cuáles son las
concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) ¿cuál
es el grado de disociación? c) Halle el % de disociación
a) PCl5(g) PCl3(g)  Cl2(g)
[inicial]
2/5=0,4 1/5=0,2 -
[Gastado]
x - -
[Producido]
- x x
[Equilibrio] 0,4-x 0,2+x x
[PCl3 ][Cl 2 ] (0,2  x)(x)
Kc    0,042
[PCl5 ] 0,4 - x
 Resolviendo: x1 = 0,073 y x2 = -0,231

Las concentraciones en el equilibrio son:

[PCl5] = 0,4 – x = 0,4 – 0,073 = 0,327
[PCl3] = 0,2 + x = 0,2 + 0,073 0 = 0,273
[Cl2] = x = 0,073

b) Grado de disociación:
cantidad disociada x
   0,183
cantidad inicial 0,4
c) % de disociación = 100  =18,3%
 Cociente de reacción (Qc)
• En una reacción cualquiera:
aA+bB cC+dD
se llama cociente de reacción a:

Qc 
C  D 
c d

A B
a b

• Tiene la misma fórmula que Kc pero la diferencia

es que las concentraciones no tienen por qué
ser las del equilibrio.
• Si Qc = Kc entonces el sistema está en equilibrio.

• Si Qc < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha, es

decir, aumentarán las concentraciones de los
productos y disminuirán las de los reactivos hasta que
Qc se iguale con Kc.

• Si Qc > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda,

es decir, aumentarán las concentraciones de los
reactivos y disminuirán las de los productos hasta que
Qc se iguale con Kc
Ejercicio: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6
moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc
= 0,022 a 490ºC para: 2HI(g) H2(g) + I2(g)
a) ¿Se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
¿cuál es la molaridad de HI, H2 e I2 en el equilibrio?

a) Con los datos iniciales se calcula Q:

 0,3  0,3 
  
[H 2 ][I 2 ]  3  3 
Qc  2
 2
 0,25
[HI]  0,6 
 
 3 
Como Qc > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y
la reacción se desplazará hacia la izquierda.
b) HI   0,6  0,2
3
I 2   0,3  0,1
3
H 2    0,1
0,3
3
2 HI (g) I 2(g)  H 2(g)
[inicial]
0,2 0,1 0,1
[Gastado]
- x x
[Producido]
2x - -
[Equilibrio] 0,2+2x 0,1-x 0,1-x

[0,1 - x] ·[0,1 - x]
Kc   0,022
0,2  2 x 2
 Resolviendo se obtiene que: x= 0,054

2 HI (g) I 2(g)  H 2(g)

[equilibrio] 0,2+2(0,054) 0,1-0,054 0,1-0,054
[equilibrio] 0,308 0,046 0,046
Ejercicio: En un recipiente de 6 litros a 300ºC se colocó 6
moles de N2(g) , 15 moles de H2(g) y 9 moles de NH3(g). Hallar
las concentraciones en el equilibrio sabiendo que Kc para la
reacción vale 8,3. La reacción es:
N 2 ( g )  3H 2( g ) 2 NH3( g )

6 15 9
Conc. iniciales: [ N 2 ]   1 [ H 2 ]   2,5 [ NH 3 ]   1,5
6 6 6

Con los datos iniciales se calcula Q:

Qc 
[NH3 ]

1,5
2
 0,14
N 2  [H 2 ] (1)(2,5)
3 3

Como Qc < Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y

la reacción se desplazará hacia la derecha.
 Solución:

N 2 ( g )  3H 2( g ) 2 NH3( g )
1 2,5 1,5
[inicial]

x 3x -
[Gastado]

- - 2x
[Producido]

1-x 2,5-3x 1,5+2x

[Equilibrio]

(1,5  2 x) 2
Kc   8,3  x  0,4663
(1  x)(2,5  3x) 3

Concentraciones en el equilibrio:

N 2   0,5337 H 2   1,1011 NH3   2,4326

 Modificaciones del equilibrio
Suponga que un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc)
y se perturba dicho equilibrio entonces el sistema
“desequilibrado” inmediatamente reacciona hasta llegar a
un nuevo equilibrio.

Algunas formas de perturbar el equilibrio son:

• Cambiar la concentración de alguno de los reactivos o

productos.

• Cambiar la presión del sistema (o volumen), manteniendo

T constante.

• Cambiar la temperatura del sistema.

 Principio de Le Chatelier
“Un cambio o perturbación en cualquiera
de las variables que determinan el estado
de equilibrio químico produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido
de contrarrestar el efecto causado por la
perturbación”.
 En esa búsqueda de un nuevo equilibrio hay dos
posibilidades de reacción:

• Hacía la derecha (desplazamiento hacía la

derecha), es decir favoreciendo la reacción
directa. Se forman productos y se gastan
reactivos.

• Hacía la izquierda (desplazamiento hacía la

izquierda), es decir favoreciendo la reacción
inversa. Se forman reactivos y se gastan
productos.
 Cambio en la concentración de
reactivos o productos.
• Si una vez establecido un equilibrio se aumenta la
concentración de algún reactivo o producto, el
equilibrio se desplaza de tal manera que logre
disminuir la sustancia agregada.

• Si aumenta [reactivos], el equilibrio se desplaza

hacía la derecha.

• Si aumenta [productos], el equilibrio se desplaza

hacía la izquierda.
 Ejercicio: El sistema siguiente establecido en un recipiente
de 5 litros: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) se encuentra en
equilibrio cuando están presentes 1,45 moles de PCl5, 0,55
moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 .
Si añadimos 1 mol de Cl2 al recipiente, a) ¿hacía donde se
desplaza el equilibrio?, b) Determine las concentraciones de
todas las sustancias en el nuevo equilibrio.
a) Si se añade Cl2, el sistema tiende a consumirlo para
contrarrestar la perturbación, entonces el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda (Ley de Le Chatelier).
b) Cálculo de las conc. en el primer equilibrio y cálculo de Kc:

PCl5   1,45
 0,29 PCl3   0,55
 0,11 Cl2   0,55
 0,11
5 5 5
[0,11] ·[0,11]
Kc   0,042
0,29
Se añade 1 mol de Cl2 : Cl2   1  0,55  0,31
5

Cálculo de las concentraciones en el nuevo equilibrio:

PCl5(g) PCl3(g)  Cl2(g)

[inicial] 0,29 0,11 0,31
[Gastado] - x x
[Producido] x - -
[Equilibrio] 0,29+x 0,11-x 0,31-x

Observe que Kc no
[0,11 - x] ·[0,31 - x]
Kc   0,042 cambia, es la misma en
0,29  x  el antiguo equilibrio y en
x  0,0536 el nuevo equilibrio.
 Concentraciones en el nuevo equilibrio:

PCl5(g) PCl3(g)  Cl2(g)

[Equilibrio] 0,29+0,0536 0,11-0,0536 0,31-0,0536

0,344 0,056 0,256

NOTA: Utilizando Qc también pudo haberse determinado

que el equilibrio se desplaza a la izquierda.
 Cambio en la presión (o volumen)
a temperatura constante
Al aumentar la presión total del sistema (por disminución
del volumen) el sistema se desequilibra y entonces el
equilibrio se desplaza hacía donde hay menos moles
gaseosas pues de esa manera logra contrarrestar la
perturbación provocada.

Al disminuir la presión total del sistema (por aumento del

volumen) el sistema se desequilibra y entonces el
equilibrio se desplaza hacía donde hay más moles
gaseosas.
Ejercicio: Se deja que la mezcla en equilibrio NO2 – N2O4 del
balón de la izquierda de la figura se expanda para ocupar el balón
de la derecha, en el que previamente se ha hecho el vacío.
Calcule los moles de cada sustancia cuándo se restablece el
equilibrio en el sistema formado por los dos balones. La reacción
es: 2NO2(g) N2O4(g)

0,058 mol de NO2

0,971 mol de N2O4 2,25 L
25oC
0,75 L
25 oC
Ejercicio: En un recipiente de 10L se agrega 3,5 moles de H2 y 2,5
de I2, se calienta a 400ºC y se cuando alcanza el equilibrio se
verifica que se ha formado 4,5 moles de HI. Calcule: a) El valor de
la constante de equilibrio, Kc b) ¿hacía donde se desplaza el
equilibrio si el volumen se reduce a la mitad manteniendo
constante la temperatura a 400ºC? C)¿Cuáles serán las
concentraciones en el nuevo equilibrio?

a) H 2 (g)  I 2 (g) 2 HI (g)

[inicial] 3,5/10 2,5/10 -
[Gastado] x x -
[Producido] - - 2x 4,5/10=2x
[Equilibrio] 0,35-x 0,25-x 2x x = 0,225
0,125 0,025 0,450

[0,450]2
Kc   64,8
[0,125][0,025]
b) Según Le Chatelier, si el volumen se reduce, el equilibrio se
desplaza hacía donde hay menos moles gaseosas. En este caso
particular no hay desplazamiento, ya que a derecha e izquierda
tenemos la misma cantidad de moles gaseosas.

c) Concentraciones en el nuevo equilibrio:

No hay desplazamiento del equilibrio, pero las concentraciones si
cambian.

Las concentraciones de reactivos y productos, se duplican ya que

el volumen se redujo a la mitad:
H2 = 0,250 M
I2 = 0,050 M
HI = 0,90 M

Se puede demostrar [HI] 2 [0,90]2

que Kc no cambia, Kc Kc    64,8
[ H 2 ][ I 2 ] [0,250][0,050]
no cambia mientras no
cambie la temperatura.
 Cambio en la temperatura
• Al aumentar T el sistema se desplaza hacia
donde se consuma calor, es decir, hacia la
izquierda en las reacciones exotérmicas y hacia
la derecha en las endotérmicas.

• Si disminuye T el sistema se desplaza hacia

donde se desprenda calor (derecha en las
exotérmicas e izquierda en las endotérmicas).
Ejercicio: ¿Hacia dónde se desplazará
el equilibrio al: a) disminuir la presión? b) aumentar
la temperatura? c) retirar H2(g) d) Aumentar C(s)

H2O(g) + C(s) + calor CO(g) + H2(g)

[CO][H 2 ]
Kc 
[ H 2O ]
a) Al disminuir P, el equilibrio se desplaza hacia donde más
moles gaseosas; a la derecha.
b) Al aumentar T, el equilibrio se desplaza hacía donde se
consume calor, a la derecha ya que en ese sentido es
exotérmico.
c) Hacía la derecha
d) No hay desplazamiento, el sólido no interviene en la
expresión de Kc.
Prob: Complete el cuadro para el siguiente sistema en equilibrio:

2SO3( g )  2SO2( g )  O2( g ) H  198kJ Kc 

[ SO2 ]2 [O2 ]
[ SO3 ]2
Cambio ¿Hacia donde se Se favorece la Kc
desplaza el formación de:
equilibrio?
[SO3]↑ Hacia la derecha Productos, SO2 No cambia
y O2
[O2]↑ Izquierda Reactantes No cambia

[SO2]↓ Derecha Productos No cambia

T↑ Derecha Productos Aumenta

P↑ Hacia donde hay Reactantes No cambia

menos moles
(a T. cte) gaseosas (en este
ejm a la izquierda)
Prob: Complete el cuadro para el siguiente sistema en equilibrio:
[ NH 3 ]2
N 2( g )  3H 2( g )  2 NH 3( g ) H  11,04kcal Kc 
[ N 2 ][ H 2 ]3
Cambio Desplazamiento del Se favorece la Kc
equilibrio formación de:

[H2]↑ derecha Productos No cambia

[N2]↓ Izquierda Reactantes No cambia

T↓ Derecha Productos Aumenta

P↓ Hacia donde hay Reactantes No cambia

mas moles gaseosas
(a T. cte) (en este ejm hacia la
izquierda)

V↓
Disminuir el volumen equivale a aumentar la presión
(a T. cte).
Prob: Complete el cuadro para el siguiente sistema en equilibrio:
2
[Co(OH 2 ) 6 ]  4 Cl  calor  [CoCl4 ]  6 H 2O
- 2-

Cambio Desplazamiento del Se favorece la Kc

equilibrio formación de:
Se agrega Derecha, ya que se está Productos No cambia
HCl(ac) agregando Cl-
Se agrega Izquierda, ya que AgNO3 Reactantes No cambia
AgNO3 consume Cl-
Ag+(ac) + Cl-(ac) AgCl(s)
T↑ Derecha Productos Aumenta

T↓ izquierda Reactantes disminuye

 Importancia en procesos
industriales
• Es muy importante en la industria el saber qué
condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio
hacia la formación de un producto, pues se conseguirá
un mayor rendimiento en dicho proceso.

• En la síntesis de Haber en la formación de amoniaco

[N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)], es exotérmica. La
formación de amoniaco está favorecida por altas
presiones y por una baja temperatura. Por ello esta
reacción se lleva a cabo a altísima presión y a una
temperatura relativamente baja, aunque no puede ser
muy baja para que la reacción no sea muy lenta. Hay
que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reacción.
 Equilibrio
Ácido-Base
 Características de ácidos y bases
ÁCIDOS BASES
• Tienen sabor agrio. • Tiene sabor amargo.
• Son corrosivos para la • Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
piel.
• Precipitan sustancias
• Disuelven sustancias disueltas por ácidos.
• Atacan a los metales • Disuelven grasas.
desprendiendo H2. • Al igual que los
• Sus disoluciones ácidos, en disolución
conducen la acuosa conducen la
electricidad. electricidad.
 Productos ácidos de uso común
Ácido Producto
Acido acético En el vinagre
Ácido acetil salicílico En la aspirina
Ácido ascórbico y
En los cítricos
cítrico
En productos de
Ácido clorhídrico limpieza, jugo gástrico,
etc.
En la batería de los
ácido sulfúrico
autos
 Productos básicos de uso común
Base Producto

En los limpiadores de ropa

amoníaco
comunes

Hidróxidos de En los productos

Ca, Mg o Al. farmacéuticos antiácidos

Hidróxido de En productos para destapar

sodio cañerías
 Teoría de Arrhenius
• Arrhenius publica en 1887 su teoría de
“disociación iónica” y define los
términos:

• ÁCIDO: Sustancia que en disolución

acuosa se disocia produciendo iones H+.
• BASE: Sustancia que en disolución
acuosa se disocia produciendo iones OH–.
• ÁCIDOS: AH(ac)  A–(ac)+ H+(ac)
• Ejemplos:
HCl(ac)  Cl–(ac) + H+(ac)
H2SO4(ac )  SO42–(ac) + 2 H+(ac)

• BASES: BOH(ac)  B+(ac) + OH–(ac)

• Ejemplo:
– NaOH(ac)  Na+(ac) + OH–(ac)
 Neutralización ácido-base
Se produce al reaccionar un ácido con una base
con formación de agua:
H+(ac) + OH–(ac)  H2O(l)
El anión que se disocia del ácido y el catión que
se disocia de la base quedan en disolución
inalterados (iones espectadores):
HCl(ac) + NaOH(ac)  NaCl(ac) + H2O(l)
H+(ac) + Cl–(ac) + Na+(ac) + OH–(ac) Na+(ac) + Cl–(ac) + H2O(l)

H+(ac) + OH–(ac)  H2O(l)

 Teoría de Brönsted-Lowry.
• ÁCIDO:
“Sustancia que en disolución cede
protones (H+)”.

• BASE:
“Sustancia que en disolución acepta
protones (H+)”.
 Par Ácido/base conjugado
• Siempre que una sustancia se comporta como
ácido (cede H+) hay otra que se comporta como
base (captura dichos H+).

• Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su

“base conjugada” y cuando una base captura
H+ se convierte en su “ácido conjugado”.
 Ejemplos de par Ácido/base
conjugado
HCl(g) + H2O(l)  H3O+(ac) + Cl–(ac)

H2O actúa como base, acepta H+ y se transforma

en su ácido conjugado: H3O+

HCl actúa como ácido, cede H+ y se transforma en

su base conjugada: Cl–.

HCl/Cl- y H2O/H3O+ constituyen pares ácido/base

conjugados
 H+

NH3(g) + H2O(l)  NH4+(ac) + OH–(ac)

Base Ácido Ácido Base
conjugado conjugada

NH3/NH4+ y H2O/OH- constituyen pares

ácido/base conjugados
 Equilibrio de ionización del agua.
• La experiencia demuestra que el agua pura tiene una
pequeña conductividad eléctrica lo que indica que
está parcialmente disociado en iones:
H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH–(ac)

H3O+OH–
Kc=——————
H2O2

• Como H2O es prácticamente constante por estar

presente en grandes cantidades comparado con el
soluto (soluciones diluidas), pasa a formar parte de Kc
y recibe el nombre de “producto iónico del agua”
que se simboliza como Kw 
Kw  [H3 O ] × [OH ]
-
El H2O actúa como donador o como aceptor de un
protón.
La transferencia de protones entre moléculas de
agua se llama autoionización del agua.
H+

H2O(l) + H2O(l)  H3O+(ac) + OH- (ac)

De manera simplificada:
H2O(l)  H+(ac) + OH- (ac)

Entonces Kw se puede escribir así:

Kw = H3O+ OH- ó Kw = H+OH-

Kw tiene un valor de 10–14 a 25 ºC.

 CONCEPTO DE pH
pH o potencial de hidrógeno es una escala que
permite expresar en forma práctica la concentración
de iones hidrógeno, es entonces una forma de
expresar la acidez o basicidad de una solución:

pH = -log H+

En el caso del agua pura: H+ = OH– = 10–7

entonces: pH = -log(10-7) = 7
Otro caso, si la concentración de iones H+ en una
solución es 0,01M entonces:
pH = –log(0,01) = 2
 TIPOS DE SOLUCIONES

- Soluciones neutras (pH=7):

 H+  = OH- = 10– 7

Soluciones ácidas (pH < 7):

 H+  > OH- , pero se sigue cumpliendo que
Kw = H+OH- = 10–14
- Soluciones básicas (pH > 7) :
 H+  < OH- , pero se sigue cumpliendo que
Kw = H+OH- = 10–14
 Escala de pH

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

ácido básico
H+ > OH - H+ < OH -
Se cumple que H+OH-=10–14 Se cumple que H+OH-=10–14
o sea  H+ > 10-7 o sea  H+ < 10-7

neutro
 H+ = OH - = 10– 7

Disminuye el pH, aumenta la acidez

Aumenta el pH, aumenta la basicidad

 Gráfica de pH en sustancias
comunes
ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar

limón Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada
 Concepto de pOH
A veces se usa este otro concepto, casi
idéntico al de pH:

pOH   log [OH ]
pH y pOH están relacionados:
Kw = H3O+ OH– = 10–14
-log(H+OH-) = -log(10–14)
-log H+ + (-log OH-) = 14

pH + pOH = 14 (a 25 oC)
 Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es
12,6. ¿Cual será la OH– y el pOH a la
temperatura de 25ºC?
• pH = – log H+ = 12,6, de donde se deduce que:
H+ = 10–pH = 10–12,6 = 2,5 · 10–13 M
• Como Kw = H+ · OH– = 10–14
• entonces:
• KW 10–14
OH– = ——— = —————— = 0,04 M
H+ 2,5 · 10–13

• pOH = – log OH– = – log (0,04) = 1,4

• Sin embargo, pOH pudo haberse obtenerse así:
pOH = 14 – pH = 14 – 12,6 = 1,4
 Ácidos y bases fuertes
Los ácidos y las bases fuertes (y en general
todos los electrolitos fuertes) se disocian
totalmente en solución.

Un ejemplo de ácido fuerte es HCl

HCl(ac)  H+(ac) + Cl–(ac)

Un ejemplo de base fuerte es NaOH

NaOH(ac)  Na+(ac) + OH–(ac)
 Principales ácidos y bases fuertes
Ácidos fuertes Bases fuertes
• HCl • LiOH
• HBr • NaOH
• HI • KOH
• HClO4 • Mg(OH)2
• HNO3
• Ca(OH)2
• H2SO4
• Sr(OH)2
El H2SO4 se disocia
totalmente sólo en su • Ba(OH)2
primera etapa.
H2SO4 → H+ + HSO4-
Ejercicio: determine el pH de una solución de HCl 0,02M
HCl(ac)  H+(ac) + Cl–(ac)
0,02M ……. 0,02M

pH = –log [H+] = –log (0,02) = 1,7

Ejercicio: halle el pH de una solución de NaOH 0,05M

NaOH(ac)  Na+(ac) + OH–(ac)
0,05M …………………. 0,05M

pOH = –log [OH-] = –log (0,05) =1,3

pH = 14 – pOH = 14 – 1,3 = 12,7
 Ejercicio: Una disolución de ácido clorhídrico tiene
una densidad de 1,1 g/ml y una riqueza del 20 % en peso.
a) Calcule su concentración expresada en moles/litro y en
gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución preparada
diluyendo mil veces la anterior.

a) Asumiendo 1L de solución = 1000 mL

msto msto
%(p/p) = —— x 100 = ———— x 100
msol Vsol x dsol
msto
20 = ———— x 100 msto = 220g
1000x1,1
Concentración = 220g/1L = 220 g/L
nsto 220/36,5
Molaridad = —— = ———— = 6,03 M
Vsol 1L
b) pH = –log [H+] = –log (6,03x10–3) = 2,22
 Ácidos y bases débiles
Los ácidos y las bases débiles (y en general todos los
electrolitos débiles) se disocian parcialmente en
solución.

Un ejemplo de ácido débil es CH3COOH

CH3–COOH(ac) CH3–COO–(ac) + H+(ac)

ó CH3–COOH + H2O CH3-COO– + H3O+

Un ejemplo de base débil es NH3

NH3(g)+ H2O(l) NH4+(ac) + OH–(ac)

 Fuerza de ácidos
La fuerza de un ácido HA depende de la constante de
equilibrio:
HA + H2O A– + H3O+ Tenga en cuenta que en
disoluciones acuosas
A– H3O+ diluidas H2O  cte, por lo
Ka= ————— que no se le considera en
HA la expresión de Ka
Mientras más pequeño sea
También puede escribir: Ka, más débil es el ácido
HA H+ + A– Los ácidos fuertes
H+ A– mencionados antes (HCl,
Ka= ————— HBr, etc.) no poseen Ka
HA
porque se disocian totalmente
y en consecuencia no
establecen equilibrios.
 Prob: Hallar la concentración de cada especie en el
equilibrio de una solución de HF 0,2M cuyo valor de Ka es
6,7x10-4. Hallar también pH y pOH y el grado de disociación.
Solución: HF( ac)  H  ( ac)  F  ( ac)
[inicial]
0,2 0 0
[Gastado]
x 0 0
[Producido]
0 x x
[Equilibrio]
0,2-x x x
[H ][F ] x.x x2
Ka   Ka   6,7x104
[HF] 0,2  x 0,2  x
Puesto que Ka es muy pequeño entonces x también lo es, luego 0,2 - x ≈ 0,2
x2
 6,7x104  x  0,0116
0,2
Concentraciones en el equilibrio:
HF]  0,2  x  0,1884
[H ]  x  0,0116
[F ]  x  0,0116

Cálculo de pH
pH   log[H ]   log(0,0116)  1,94
Cálculo de pOH
pH  pOH  14  pOH  14  pH  14  1,94  12,06

Grado de disociación α
cantidad que se disocia x 0,0116
    0,058
cantidad inicial 0,2 0,2
% disociación   x100  5,8%
 Prob: Hallar la concentración de cada especie en el
equilibrio de una solución de HF 2M cuyo valor de Ka es
6,7x10-4. Hallar también pH y pOH y el grado de disociación.
Solución:
HF( ac)  H  ( ac)  F  ( ac)
[inicial]
2 0 0
[Gastado]
x 0 0
[Producido]
0 x x
[Equilibrio]
2-x x x
[ H  ][ F  ] x . x x2
Ka   Ka   6,7 x104
[ HF ] 2 x 2 x
Puesto que Ka es muy pequeño entonces x también lo es, luego 2 - x ≈ 2
x2
 6,7 x10  4  x  0,0366
2
Concentraciones en el equilibrio:
HF ]  2  x  1,9634
[ H  ]  x  0,0366
[ F  ]  x  0,0366

Cálculo de pH

pH   log[ H  ]   log( 0,0366)  1,44

Cálculo de pOH
pH  pOH  14  pOH  14  pH  14  1,44  12,56

Grado de disociación α
cantidad que se disocia x 0,0366
    0,0183
cantidad inicial 2 2
% disociació n   x100  1,83%
 Prob: Una solución de CH3COOH 0,15M tiene un grado de
disociación de 0,011. Hallar Ka de dicho ácido, pH y pOH.
 
CH3COOH ( ac)  CH3COO ( ac) H ( ac)

[equilibrio] 0,15 – x x x
x

disociado 0,011  x  1,65 x103
inicial 0,15

(1,65 x10 3 ) 2
x . x 5
Ka    1,8 x10
0,15  x 0,15  1,65 x10 3

Cálculo de pH y pOH

pH   log[ H  ]   log( 1,65x103 )  2,78

pOH  14  2,78  11,22
 Prob: En una solución de CH3COOH 0,01M se midió un pH
de 3,37. Hallar Ka del ácido acético y el % disociación.
 
CH3COOH ( ac)  CH3COO ( ac) H ( ac)

[equilibrio] 0,01 – x x x

[ H  ]  10 pH
[ H  ]  103,37  4,27 x104
4 2
x . x
(4,27 x10 ) 5
Ka    1,9 x10
0,01  x 0,01  4,27 x10  4
Cálculo de % disociación
disociado x 4,27 x10 4
    0,0427
inicial 0,01 0,01
%disociació n  4,27%
 Prob: Calcular el pH y α de una solución acuosa 0,02M de
CH3COOH cuyo valor de Ka=1,8x10-5.
 
CH3COOH ( ac)  CH3COO ( ac) H ( ac)

[equilibrio] 0,02 – x x x

x . x 4
Ka   1,8 x10 5
x  6 x10
0,02  x

En el equil. H+ =6x 10-4 pH   log[ H ]   log( 6 x10 )  3,22

 4

Cálculo del grado de disociación:

disociado x 6 x10 4
    0,03
inicial 0,02 0,02
Ejercicio: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno
conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro
15 ml de ácido acético de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua
se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos
disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido acético) = 1,8 x 10-5

a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado, [H+] = 0,05

pH = –log [H+] = –log(0,05) = 1,30

CH3COOH es ácido débil:

CH3COOH(ac) CH3COO-(ac) + H+(ac)
Conc. Equil: 0,05-x x x
x.x x2
Ka = = 1,8 x 10-5 = 1,8 x 10-5
0,05-x 0,05

x=9,5.10-4 pH = –log [H+] = –log (9,5 x 10-4) = 3,02

b) La solución de HCl (pH=1,30) es más ácida que la solución de
CH3COOH (pH=3,02)

Se desea que HCl tenga el mismo pH que CH3COOH, por lo

tanto deben tener la misma concentración de H+ es decir
9,5.10-4 M

Si H+ =9,5.10-4 entonces HCl= 9,5.10-4

¿Cuanta agua hay que añadirle a los 15mL de HCl 0,05M para
convertirla en 9,5.10-4?

V1 M1 = V2 M2
15 (0,05) = (15 + VH2O) (9,5.10-4)
Resolviendo, VH2O = 774,5 mL
 Ácidos polipróticos
• Son aquellos que pueden ceder más de un
H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.
• Existen pues, tantos equilibrios como H+
disocie:
H2CO3 HCO3– + H+
HCO3– CO32– + H+
HCO3–  H+ CO32–  H+
Ka1 = ———————— Ka2 = ———————
H2CO3 HCO3– 
Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M
La constantes sucesivas siempre van
disminuyendo.
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del ácido
fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x
10–13, calcule las concentraciones de los iones H+, H2PO4–,
HPO42– y PO43– en una disolución de H3PO4 0,08 M.

Equilibrio 1: H3PO4 H2PO4– + H+

c. inicial: 0,08 0 0
c. equil.: 0,08 – x x x

x . x
Ka1   7,5.10 3 x1  0,021 x2  0,024
0,08  x

Entonces: H2PO4–  = H+ = 0,021

Equilibrio 2: H2PO4 – HPO42– + H+
c. inicial: 0,021 0 0,021
c. equil.: 0,021 – y y 0,021+y

y (0,021  y)
Ka2   6,2.108
0,021  y
y (0,021)
y es pequeño, entonces :  6,2.108
0,021

y  6,2.108

Entonces: HPO42–  = 6,2.10-8

Equilibrio 3: HPO42 – PO43– + H+
c. inicial: 6,2.10-8 0 0,021
c. equil.: 6,2.10-8 – z z 0,021+z

z (0,021  z ) 13
Ka3   2, 2.10
6,2.108  z
z (0,021) 13
z es pequeño, entonces :  2, 2.10
6,2.108

z  6,5.10 19

Entonces: PO43–  = 6,5.10-19

 CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE ÁCIDOS
DÉBILES A 25°C
Nombre Fórmula Ka
Ácido acético CH3COOH 1,8  10-5
Ácido benzoico H(C7H5O2) 6,5  10-5
Ácido láctico H(C3H5O3) 1,3  10-4
Ácido cianhídrico HCN 4,9  10-10
Ácido fluorhídrico HF 7,1  10-4
Ácido fórmico HCOOH 1,7  10-4
Ácido hipocloroso HClO 3,5  10-8
Ácido nitroso HNO2 4,5  10-4
 Fuerza de bases
La fuerza de una base B depende de la constante de
equilibrio:
B + H2O BH+ + OH-

BH+ OH- En disoluciones acuosas

Kb= ————— diluidas H2O  cte, por lo
B que no se le considera en
la expresión de Kb

Mientras más pequeño sea Kb, más débil es la base

Las bases fuertes antes mencionados (NaOH, KOH, etc.) no

poseen Kb porque se disocian totalmente y en consecuencia
no establecen equilibrios.
 Prob: Calcular: a) [OH-], b) pOH, c) pH y d) α (grado de
disociación) en una solución de NH3 0,15M cuyo valor de Kb
es 1,8x10-5

x. x
NH3( ac)  H 2O(l )  NH 4 ( ac)  OH ( ac) Kb 

 1,8 x105
0,15  x
[inicial] 0,15 0 0
x2
[Gastado] x 0 0 Kb   1,8 x105
[producido] 0 x x 0,15
3
[Equilibrio] 0,15-x x x x  1,6 x10
a) [OH  ]  1,6 x10 3

b) pOH   log( OH  )   log( 1,6 x10 3 )  2,8

c) pH  14  2,8  11,2
[ gastado] x 1,6 x10 3
d)     0,0106
[inicial ] 0,15 0,15
e) %disociació n  1,06%
 Prob: En una solución de NH3 0,14M se introdujo el
potenciómetro y éste marcó un pH de 11,1. Hallar Kb de NH3


NH3  H 2O  NH4  OH 
[inicial] 0,14 0 0
[Gastado] x 0 0
[Producido] 0 x x
[Equilibrio] 0,14-x x x
x . x
pOH = 14 – pH = 14 – 11,1 = 2,9 Kb 
0,14  x
 log[ OH ]  pOH

(10 )2.9 2

Kb 
log[ OH ]   pOH

0,14  10 2 , 9

[OH ]  10 

[OH ]  10
 pOH  2 , 9
x
Kb  1,14 x10 5
Ejemplo: Determine el pH de una disolución 0,2 M de anilina,
C6H5NH2 , sabiendo que Kb (25ºC) = 4,3 x 10–10

Equilibrio: C6H5NH2 + H2O C6H5NH3+ + OH–

Conc. inicial: 0,2 0 0
Conc. Equil.: 0,2 – x x x
C6H5NH3+ OH– x2 x2
Kb = —————— = ———  —— = 4,3 x 10–10
C6H5NH2 0,2 – x 0,2

Resolviendo, x = OH– = 9,27 x10–6

pOH = – log OH– = – log (9,27x10–6) = 5,03

pH = 14 – pOH = 14 – 5,03 = 8,97

 CONSTANTES DE DISOCIACIÓN DE BASES DÉBILES

Nombre Fórmula Kb

Amoniaco NH3 1,8 x 10-5

Etilamina C 2H5NH2 5,6 x 10- 4

Dimetilamina (CH3)2 NH 5,4 x 10- 4

Anilina C6H5NH2 3,8 x 10-10

Hidracina H2NNH2 1,3 x 10- 6

Piridina C5H5N 1,7 x 10- 9

 RELACIÓN ENTRE Ka y Kb
CH3–COOH(ac) CH3–COO–(ac) + H+(ac) Ka

CH3–COO-(ac) + H2O(l) CH3–COOH(ac) + OH-(ac) Kb

H2O(l) H+(ac) + OH-(ac) Kw

Para cualquier par ácido base conjugado siempre se cumple que:

Ka Kb = Kw

Pero, Kw tiene un valor de 10–14 a 25 ºC, entonces:

Ka Kb = 10–14

Observe que cuanto más fuerte sea un ácido (mayor Ka), su base
conjugada será más débil (menor Kb) y viceversa. Vea las tablas 15.3 y
15.4 del Chang
 Propiedades ácido-base de las sales

Sales que producen soluciones neutras

Las sales que contienen un catión de una base fuerte y un
anión de un ácido fuerte dan soluciones neutras.
Veamos qué ocurre con una solución de NaNO3

NaNO3 contiene:
Na+ un catión de una base fuerte (NaOH)
NO3- un anión de un ácido fuerte (HNO3)

La solución de NaNO3 es neutra (pH=7).

 Sales que producen soluciones básicas
Las sales que contienen un catión de una base fuerte y un
anión de un ácido débil dan soluciones básicas.
Veamos qué ocurre con una solución de CH3COONa

CH3COONa contiene:
Na+ un catión de una base fuerte (NaOH)
CH3COO- un anión de un ácido débil (CH3COOH)

La solución de CH3COONa es básica (pH>7).

¿Cómo se calcula el pH de una solución de

CH3COONa?
Prob: Calcule el pH de una disolución 1,5M de acetato de sodio.
¿Cuál es el % de hidrólisis? Dato: Kb CH3COO- = 5,6x10-10

 
CH3COONa( s ) 
 Na H 2O
( ac)  CH3COO ( ac)
1,5M 1,5M 1,5M

El ion acetato se hidroliza:


CH3 - COO-(ac)  H2O CH3COOH(ac)  OH(ac)
[inicial] 1,5 0 0
[Equilibrio] 1,5-X X X

X2
Kb   5,6x10 -10
1,5 - X

X  2,898x10 -5 M
OH   2,898x10
 -5
M
pOH   log( 2,898x10 -5 )  4,54
pH  14  4,54
pH  9,46

-5
2,898x10
%hidrólisis  x100%
1,5
 0,0019%
Sales que producen soluciones ácidas
Las sales que contienen un catión de una base débil y un
anión de un ácido fuerte dan soluciones ácidas.
Veamos qué ocurre con una solución de NH4Cl

NH4Cl contiene:
NH4+ un catión de una base débil (NH4OH ó NH3)
Cl- un anión de un ácido fuerte (HCl)

La solución de NH4Cl es ácida (pH<7).

¿Cómo se calcula el pH de una solución de

NH4Cl?
Prob: Calcule el pH de una disolución 0,1M de cloruro de amonio.
¿Cuál es el % de hidrólisis? Dato: Ka NH4+ = 5,6x10-10

NH 4Cl( s ) H

2O
NH4 ( ac)  Cl  ( ac)
0,1M 0,1M 0,1M

El ion amonio se hidroliza:

 
NH4 (ac)  H 2O NH3(ac)  H 3O (ac)
[inicial] 0,1 0 0
[Equilibrio] 0,1-X X X

X2
Kb   5,6x10 -10
1,5 - X

X  2,898x10 -5 M
 SALES QUE CONTIENEN CATIÓN DE BASE DÉBIL Y
ANIÓN DE BASE DÉBIL
En este caso se hidrolizan tanto el catión como el anión y la
solución de dicha sal podría ser ácida, básica o neutra.
Ejm: solución de NH4CN
 
NH 4 (ac)  H 2O NH3(ac)  H 3O (ac) Ka = 5,6x10-10
 
CN(ac)  H 2O HCN(ac)  OH(ac) Kb = 2x10-5

Ka>Kb, entonces la solución de NH4CN es ácida

¿La solución de NH4NO2 será ácida, básica o neutra?

 TEORÍA ÁCIDO – BASE DE LEWIS
•Ácido: especie que acepta un par de
electrones (para formar enlace dativo)
•Base: especie que aporta un par de
electrones (para formar enlace dativo)

H+ + - O H H O H
+
H H
H+ + N H H N H
H H
Base Ácido
Ácido Base
 Soluciones Buffer
(tampón o amortiguadora)
Son aquellas capaces de mantener el pH casi
constante (después de añadir pequeñas
cantidades tanto de ácido como de base).
 ¿De qué está formada una
solución Buffer
Hay dos casos:

• Disoluciones de ácido débil + sal de dicho

ácido débil:
Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.

• Disoluciones de base débil + sal de dicha

base débil:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
Ejemplo: Calcule el pH de una disolución que contiene
CH3COOH 0,20M y CH3COONa 0,3M.
Dato: Ka de CH3COOH = 1,8x10-5

Solución:
 CH3COO- (ac)  Na  (ac)
CH3COONa(s) 
0,3 0,3 0,3

CH3COOH(ac) CH3COO- (ac)  H  (ac)

[inicial] 0,2 0,3 -
[equil] 0,2-X 0,3+X X

(0,3  X)X
Ka   1,8 x105 X  1,21x105
0,2 - X
pH  4,92
OTRO ENFOQUE:
[H  ][A  ]
HA(ac) H  (ac)  A- (ac) Ka 
[HA]

Ka[HA]  [HA]

[H ]  - log[H ]   log Ka  log 
[A  ] [A ]

[A  ]
pH  pKa  log
[HA]

[base conjugada]
pH  pKa  log
[ácido]
Resolvamos el ejemplo anterior con la ec. de Henderson:
Ejemplo: Calcule el pH de una disolución que contiene
CH3COOH 0,20M y CH3COONa 0,3M.
Dato: Ka de CH3COOH = 1,8x10-5

 CH3COO- (ac)  Na  (ac)

CH3COONa(s) 
0,3 0,3 0,3

[base conjugada]
pH  pKa  log
[ácido]
5 0,3
pH   log( 1,8 x10 )  log se toman las
0,2 concentraciones
pH  4,92 iníciales de ambos
componentes del
buffer.
Ejemplo: Calcule el pH de una disolución tampón
formada por una concentración 0,2 M de ácido
acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3-COOH) =
1,8 · 10–5

El acetato de sodio está totalmente disociado:

CH3–COONa  CH3–COO– + Na+
0,2M ……………… 0,2M

El ácido acético se encuentra en equilibrio:

CH3-COOH CH3–COO– + H+
[inicial] 0,2 0,2 -
[equilibrio] 0,2-X 0,2+X X
 CH3–COO–  H+ (0,2+X) X
1,8 · 10–5 = ————————— = ——————
CH3–COOH (0,2 – X)

Dado que Ka es muy pequeño entonces: 0,2 - X ≈ 0,2

y 0,2 + X ≈ 2
Resolviendo:
X = H+ = 1,8 · 10–5

pH = – log H+ = 4,74

Otra forma:

5 [base conjugada]
pH   log( 1,8 x10 )  log
[ácido]
0,20
pH  4,74  log
0,20
pH  4,74
 ¿Cómo actúa una solución buffer?
Una solución buffer es una mezcla de ácido y base
conjugada ò base (ácido y base en concentraciones
parecidas o iguales)

El ácido conjugado actúa neutralizando cualquier base que

se le agrega.
La base conjugada actúa neutralizando cualquier ácido que
se le agrega.

Por Ejemplo si tenemos un buffer CH3COOH – CH3COONa :

Si se le agrega NaOH, actúa CH3COOH neutralizándolo

Si se le agrega HCl actúa CH3COO- neutralizándolo.
Otro ejemplo: buffer NH3 –NH4+

Si se le agrega NaOH, actúa NH4+ neutralizándolo

Si se le agrega HCl actúa NH3 neutralizándolo.
 CH3COOH(ac) CH3COO- (ac)  H  (ac)
[inicial] 0,19 0,21 -
[equil] 0,19-X 0,21+X X
(0,21  X)X
Ka   1,8 x105 X  1,63x105 pH  4,79
0,19 - X
Antes de agregar NaOH teníamos pH=4,74, luego de agregar
NaOH tenemos pH=4,79, se elevó el pH, pero no demasiado.
Otra forma:

[base conjugada]
pH  pKa  log
[ácido]

[base conjugada  moles de NaOH]

pH  pKa  log
[ácido - moles de NaOH]
0,20  0,01
pH  4,74  log
0,20 - 0,01
pH  4,78
 CH3COOH(ac) CH3COO- (ac)  H  (ac)
[inicial] 0,21 0,19 -
[equil] 0,21-X 0,19+X X
(0,19  X)X
Ka   1,8 x105 X  1,99 x105 pH  4,70
0,21 - X
Antes de agregar HCl teníamos pH=4,74, luego de agregar
HCl tenemos pH=4,70, disminuyó el pH, pero no demasiado.
Otra forma:

[base conjugada]
pH  pKa  log
[ácido]

[base conjugada  moles de HCl]

pH  pKa  log
[ácido  moles de HCl]
0,20  0,01
pH  4,74  log
0,20  0,01
pH  4,70
La capacidad amortiguadora depende de:

- La cantidad de ácido y de base conjugada que

constituyen el amortiguador.
- La relación ácido y base conjugada debe ser
cercana a la unidad.
- Solución amortiguadora de máxima capacidad:
pH = pKa.
Ejemplo: Calcule el pH de una disolución que contiene
NH4Cl 0,50M y NH3 0,25M.
Dato: Kb de NH3 = 1,79x10-5
SOLUCIÒN:

 NH4 (ac)  Cl (ac)
NH4 Cl(s) 
0,50 0,50 0,50

NH3 (ac) NH4 (ac)  OH (ac)
[inicial] 0,25 0,50 -
[equil] 0,25-X 0,50+X X

(0,50  X)X X  8,95 x10 6

Kb   1,79 x105
0,25 - X pOH  5,05
pH  8,95
Otra forma:
[base conjugada]
pH  pKa  log
[ácido]

pKb  -log(1,79x 10-5 )  4,75 pKa  14 - 4,75  9,25

0,25
pH  9,25  log
0,50
pH  8,95
SÓLIDOS IÓNICOS POCO SOLUBLES EN AGUA

2 
CaF2( s )  Ca ( ac)  2F ( ac)

Kps  [Ca 2 ][ F  ]2

 2
Ag2CrO4( s )  2 Ag ( ac)  CrO4 ( ac)

 2 2
Kps  [ Ag ] [CrO4 ]
Prob: Hallar la solubilidad de Ca(OH)2 , (en g/L) si su Kps vale 8x10-6
Solución:
Ca(OH )2( s )  Ca2 ( ac)  2OH  ( ac)
[inicial] A 0 0
[Gastado] s 0 0
[Producido] 0 s 2s
[Equilibrio] A-s s 2s

2  2 La solubilidad de Ca(OH)2 es 0,0126

Kps  [Ca ][OH ] mol/litro, valor que se puede convertir a
gramos/litro
8 x10 6  S (2S ) 2
8 x10 6  4S 3 S  0,0126
mol
x74
g
 0,9324 g / L
L mol
S  0,0126
Solubilidad molar, s, es el número de moles de
soluto en un litro de una solución saturada
(mol/L)

Solubilidad es el número de gramos de soluto

en un litro de solución saturada (g/L)
 Prob: La solubilidad molar de Ag3PO4 es 3,58x10-6 mol/L.
Hallar su Kps.
Solución:
3
Ag3 PO4( s )  3 Ag  ( ac)  PO4 ( ac)

[Equilibrio] 3S S s = 3,58x10-6 mol/L

 3 3
Kps  [ Ag ] [ PO4 ]

Kps  (3S ) 3 ( S )
Kps  27 S 4
Kps  27 S 4  27(3,58 x10 6 ) 4
Kps  4,43 x10  21
Prob: determine la solubilidad molar de PbI2 . Se conoce que
su Kps vale 1,4x10-8

PbI2 (s)  Pb2+(ac) + 2 I-(ac)

[Equilibrio] S 2S

Kps  [ Pb2 ][ I  ]2

8
1,4 x10  s (2s ) 2

8
1,4 x10  4s 3

s
RELACIÓN ENTRE Kps y LA SOLUBILIDAD MOLAR (s)

Bi2S3 (s)  2 Bi3+ (ac) + 3 S2- (ac)

KPS = [Bi3+]2 [S2-]3

K PS
KPS = (2s)2 (3s)3 s5
108

AgCl (s)  Ag+ (ac) + Cl- (ac)

KPS = [Ag+][Cl-] = s2 s  K PS

Si KPS  s
 Prob: Deduce si se formará precipitado de AgCl cuyo
Kps=1,6x 10-10 a 25ºC al añadir, a 250 mL de NaCl 0,02 M, 50
mL de AgNO3 0,5 M.
mol
n (Cl  )  0,25 L  0,02  0,005 mol
L
 0,005 mol
[Cl ]   0,0167 M
0,25 L  0,05 L
 mol
n ( Ag )  0,05 L  0,5  0,025 mol
L
0,025 mol
[ Ag  ]   0,0833 M
0,25 L  0,05 L

AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac) Q = [Ag+][Cl]

(inicial) 0,0833 0,0167 Q=0,083x0,0167
Q=1,39x10-3
Q>Kps se produce la
reacción inversa (precipita)
 SEPARACIÓN DE IONES POR PRECIPITACIÓN
FRACCIONADA

Ejemplo: Poco a poco se añade AgNO3 a una solución que tiene

iones Cl- y iones Br- en concentración 0,020M para cada ion
(suponga que la adición de AgNO3 no modifica el volumen de
solución). Calcule:
a) La concentración de Ag+ que se necesita para iniciar la
precipitación de AgBr.
b) La concentración de Ag+ que se necesita para iniciar la
precipitación de AgCl.
c) La concentración de Br- que queda en la solución justo antes
que AgCl comience a precipitar.
d) La concentración de Br- que precipita como AgBr justo antes
que AgCl comience a precipitar.

DATOS: AgCl, Kps=1,6x10-10

AgBr, Kps=7,7x10-13
 EL EFECTO DEL ION COMUN Y LA SOLUBILIDAD
Ejm: determine la solubilidad de PbI2 en una disolución de KI
0,1M. El Kps de PbI2 vale 1,4x10-8

PbI2 (s)  Pb2+(ac) + 2 I-(ac) KI(s)  K+(ac) + I-(ac)

[Equilibrio] S 0,1+2S

Ión común
Kps  [ Pb2 ][ I  ]2

1,4x10-8 = s(0,1+2s)2
La solubilidad de un compuesto
Pero, s es pequeño iónico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto
1,4x10-8 ≈ s(0,1)2
que proporcione un ión común.
s=1,4x10-6 mol/L