Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
(EQV. ISO 6976:1996 NATURAL GAS. Calculation of calorific values, density, relative and Wobbe index
from composition)
2014-12-18
1ª Edición
© INDECOPI 2014
Todos los derechos son reservados. A menos que se especifique lo contrario, ninguna parte de esta
publicación podrá ser reproducida o utilizada por cualquier medio, electrónico o mecánico, incluyendo
fotocopia o publicándolo en el Internet o intranet, sin permiso por escrito del INDECOPI.
INDECOPI
i
© ISO 1996 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
ÍNDICE
página
ÍNDICE ii
PREFACIO vii
2. REFERENCIAS NORMATIVAS 2
3. DEFINICIONES 3
4. PRINCIPIO 6
10. EXACTITUD 16
10.1 Precisión 16
10.2 Confiabilidad 21
10.3 Expresión de los resultados 22
ii
© ISO 1996 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
11. TABLAS DE DATOS RECOMENDADOS 23
12. ANTECEDENTE 28
ANEXOS 29
A Símbolos y unidades 29
D Ejemplos de cálculos 36
D.1 Poder calorífico en base molar (capítulo 6) 36
D.2 Poder calorífico en base másica (capítulo 7) 36
D.3 Poder calorífico en base volumétrica (capítulo 8) 37
D.4 Densidad relativa, densidad e índice de Wobbe (capítulo 9) 39
D.5 Precisión (capítulo 10) 43
iii
© ISO 1996 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
L Poderes caloríficos en base molar a una temperatura de 60°F 82
M Bibliografía 84
iv
© ISO 1996 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
PRÓLOGO
(de revisión 2014)
A.3 El CTN de Gas natural seco recomendó mantener la vigencia de la NTP sin
modificaciones y la Comisión aprobó la versión revisada, el 18 de diciembre de 2014.
Secretaría OSINERGMING
v
© ISO 1996 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
ENTIDAD REPRESENTANTE
vi
© ISO 1996 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
PREFACIO
A. RESEÑA HISTÓRICA
A.1 La presente Norma Técnica Peruana fue elaborada por el Comité Técnico
de Normalización de Gas Natural Seco, mediante el Sistema 1 ó de Adopción, durante los
meses de diciembre del 2002 a enero del 2003, utilizando como antecedente a la ISO
6976:1996 NATURAL GAS. Calculation of calorific values, density, relative and Wobbe
index from composition.
ENTIDAD REPRESENTANTE
---oooOooo---
viii
© ISO 1996 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 1 de 86
Esta Norma Técnica Peruana establece métodos para el cálculo del poder calorífico bruto y
neto, densidad, densidad relativa e índice de Wobbe de gases naturales secos, sustitutos del
gas natural y otros combustibles gaseosos, cuando la composición del gas por fracción molar
es conocida. Los métodos proporcionan un medio de calcular las propiedades de la mezcla
gaseosa en las condiciones medidas de referencia utilizadas comúnmente.
Los métodos de cálculo requieren valores para las diferentes propiedades físicas de los
componentes puros, estos valores están en tablas y sus fuentes están identificadas.
Los métodos de cálculo de los valores de las propiedades ya sea en base molar o másica son
aplicables a cualquier gas natural seco, sustituto del gas natural o cualquier combustible el
cual es normalmente gaseoso. Para el cálculo de los valores de las propiedades en base
volumétrica, los métodos son restringidos a gases conformados principalmente por metano
(no menos de 0,5 como fracción molar).
NOTAS:
1. Los símbolos utilizados en esta Norma Técnica Peruana, junto con sus significados son
proporcionados en el Anexo A.
2. Los términos “más alto”, “más arriba”, “total” y “bruto”, para los propósitos de esta NTP son
sinónimos con “superior”. De otro lado “más bajo” y “neto” son sinónimos con “inferior”. El término
“valor de calentamiento” es sinónimo con “poder calorífico”; “gravedad específica” es sinónimo con
“densidad relativa”; “índice de Wobbe” es sinónimo con “número de Wobbe”; “factor de
compresibilidad” es sinónimo con “factor de compresión”.
3. Si la composición del gas es conocida por fracción volumétrica, esta debe ser convertida a
fracción molar (véase Anexo C). Notar, sin embargo, que las fracciones molares derivadas tendrán
márgenes de error mayores que aquellos obtenidos a partir de las fracciones volumétricas originales.
4. Para los propósitos de esta NTP, la suma de las fracciones molares utilizadas debe ser la
unidad, con un margen de error de 0,000 1 y deben ser contabilizados todos los componentes con
fracciones molares mayores a 0,000 05.
5. Para el poder calorífico calculado en base volumétrica, hay limitaciones en las cantidades de
los componentes diferentes al metano que pueden estar presentes. Es imposible ser definitivo en esta
materia, pero las siguientes referencias pueden ser de utilidad:
6. Los efectos del vapor de agua en el poder calorífico, ya sea directamente medido o calculado,
son discutidos en el Anexo F.
7. Para que los métodos de cálculo descritos sean válidos el gas debe estar encima su punto de
rocío como hidrocarburo a las condiciones de referencia prescritas.
8. Los datos de los valores de las propiedades físicas básicas, están sujetas a revisión en la
medida que se tengan valores más exactos procedentes de fuentes autorizados.
Esta NTP forma parte del conjunto de Normas referidas en la NTP 111.002 para la calidad
del gas natural seco.
2. REFERENCIAS NORMATIVAS
La siguiente norma contiene disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen
requisitos de esta Norma Técnica Peruana. La edición indicada estaba en vigencia en el
momento de esta publicación. Como toda Norma está sujeta a revisión, se recomienda a
aquellos que realicen acuerdos basándose en ellas, que analicen la conveniencia de usar la
edición reciente de la norma citada seguidamente. El Organismo Peruano de
Normalización posee, en todo momento, la información de las Normas Técnicas Peruanas
en vigencia.
3. DEFINICIONES
Para los propósitos de esta Norma Técnica Peruana se aplican las siguientes definiciones.
3.1 poder calorífico bruto: Es la cantidad de calor que sería liberada por la
combustión completa con aire de una cantidad específica de gas, de tal manera que la presión
p1, a la cual la reacción tiene lugar permanece constante y todos los productos de la
combustión son enfriados a la temperatura t1 que tenían los reactantes antes que se produzca
la combustión, todos estos productos se encuentran en estado gaseoso, excepto el agua
formada por la combustión, la cual es condensada al estado líquido a la temperatura t1.
3.2 poder calorífico neto: Es la cantidad de calor que sería liberada por la
combustión completa en aire de una cantidad específica de gas, de tal manera que la presión
p1, a la cual la reacción tiene lugar permanece constante, y todo los productos de combustión
son retornados a la misma temperatura t1 que tenían los reactantes, todos estos productos se
encuentran en estado gaseoso.
Vapor de agua
~
Aire poder calorífico neto H 1
Gas
t2, p2
Agua líquida
Combustión ~
poder calorífico bruto Hs
~
Calor liberado = Poder calorífico H
Volumen medido de gas
3.7 gas ideal y gas real: Un gas ideal es aquel que obedece la siguiente ley:
donde:
p: es la presión absoluta
T: es la temperatura termodinámica
Vm: es el volumen por mol de gas
R: es la constante universal de los gases en unidades coherentes
Ningún gas real obedece esta ley. Para gases reales la ecuación (1) es modificada de la
siguiente manera:
NOTA 9: Un rango de condiciones de referencia esta en uso alrededor del mundo; los datos
apropiados para los juegos principales de condiciones de referencias medidos son dados en Tablas en
esta NTP.
3.11 gas natural seco: Gas el cual no contiene vapor de agua en una fracción
molar mayor que 0,000 05.
4. PRINCIPIO
Los métodos nos sirven para los cálculos de los poderes caloríficos, densidad, densidad
relativa e índice de Wobbe de cualquier gas natural seco, el sustituto de gas natural u otro
combustible gaseoso de composición conocida. Estos métodos usan ecuaciones en las
cuales, para todas las especies moleculares individuales de la mezcla gaseosa, los valores
de las propiedades termofísicas de los gases ideales (las cuales son dadas) son ponderadas
en concordancia con la correspondiente fracción molar. Todos los términos entonces son
añadidos juntos para obtener la “fracción molar promedio” de la propiedad de la mezcla del
gas ideal. Los valores en base volumétrica son luego convertidos a valores para el estado de
gases reales aplicando un factor de corrección volumétrica.
NOTA 10: Un factor de corrección entálpico el cual es también en principio requerido en los cálculos
de poder calorífico es considerado despreciable en todos los casos relevantes.
En el capítulo 11 se dan los valores para las propiedades físicas de los componentes puros
del gas natural en bases molar, másica y volumétrica para las condiciones de referencia
comúnmente usadas. Ejemplos de cálculo son dados en el Anexo D.
En cambio se dan tabulaciones para las temperaturas t1= 25 °C, 20 °C, 15 °C y 0 °C. En el
apartado E.1 se discute las derivaciones de los valores tabulados; el punto importante es
que los cuatro valores para cualquier sustancia son, termodinámicamente, mutuamente
consistentes.
Para el poder calorífico (en cualquiera de las tres bases posibles), una corrección entálpica
es en principio requerida para convertir la entalpía de combustión de gas ideal para la
mezcla gaseosa a un valor apropiado de gas real. Ésta, sin embargo es por lo general
suficientemente pequeña para ser despreciable. En el apartado E.3 se justifica lo anterior.
Para el poder calorífico en base volumétrica, se requiere una segunda corrección de gas real
para contabilizar la desviación del gas de la idealidad volumétrica y ésta es generalmente
no despreciable. Esta corrección es también requerida en el cálculo de la densidad,
© ISO 1992 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 8 de 86
densidad relativa y el índice de Wobbe. El apartado E.2 da las pautas de la manera por la
cual las correcciones para la no idealidad volumétrica deberían ser aplicadas, discute los
principios involucrados y justifica las simplificaciones empleadas por las cuales hacen
posibles los cálculos sin necesidad de una computadora.
2
N
Z mezcla t2 , p2 1 x j . b j
j 1
3
Donde la suma es tomada sobre todos los N componentes de la mezcla. Los valores del
llamado factor suma b j son dados en la Tabla 2 (capítulo 10) a las tres condiciones de
referencia medición de interés común, para todos los componentes del gas natural seco y
gas natural sustituto considerados en esta norma técnica. Los valores de compresibilidad
también son dados para todos los componentes puros (o factores de compresibilidad
hipotéticos) Z j del cual los b j ´s han sido generalmente deducidos utilizando la relación
b j 1 Z j . Cualquier usuario que requiera mayor detalle debería consultar en el apartado
E.2.
El poder calorífico de gas ideal en base molar a una temperatura t1 de una mezcla de
composición conocida es calculado de la ecuación:
N
H º t1 x j H jº t1 4
j 1
donde:
Los valores numéricos de H 0j para t1 25º C están dados en la Tabla 3 (capítulo 11); los
valores de H J0 s son tomados de las fuentes de la literatura original citadas en el Anexo M,
y los valores para H 0j l
obtenidos utilizando los valores aceptados de la entalpía estándar
de vaporización del agua a 25 °C ( véase Anexo B).
Valores de H 0j para otras temperaturas (t1=20 °C, 15 °C y 0 °C) son también presentados
en la Tabla 3; estos valores han sido obtenidos de los valores a 25 °C en concordancia con
los métodos descritos en el apartado E.1.
NOTAS
12. El poder calorífico de gas ideal en base molar de un gas o mezcla gaseosa es definido en
esta NTP como un número positivo. Los valores dados en la Tabla 3 son numéricamente iguales a las
entalpías estándar de combustión, las cuales son, sin embargo, convencionalmente expresadas como
cantidades negativas (véase 3.6).
Para los propósitos de esta NTP el poder calorífico de gas real en base molar es tomado,
como numéricamente igual a los correspondientes valores de gas ideal.
NOTA 13: Una rigurosa aproximación al cálculo del poder calorífico de gas real en base molar al de
gas ideal requerirá el calculo de una corrección entálpica (véase 5.1) para la mezcla. En la práctica,
esta corrección es muy pequeña para gases naturales típicos y puede usualmente ser desechada con
errores resultantes que no exceden a 50 J/mol (aproximadamente 0,000 5 %) (Véase apartado E.3)
El poder calorífico de gas ideal en base másica, a una temperatura t1, de una mezcla
gaseosa de composición conocida es calculado mediante la siguiente ecuación:
donde:
H 0 t1
H 0 t1 5
M
N
M x j .M j 6
j 1
H 0 t1 Es el poder calorífico ideal en base másica de la mezcla (bruto o neto)
En la Tabla 1 (capítulo11), hay una lista de valores de las masas molares para todos los
componentes considerados en esta NTP.
El uso de las ecuaciones (5) y (6) representa el método definitivo para calcular H 0 .
N
Mj 0
H 0 t1 x j . H J t1 7
j 1 M
donde:
H 0 t1 es el poder calorífico en base másica del componente j (bruto o neto).
Por conveniencia, los valores de H 0j para cuatro valores de t1(25 °C, 20 °C, 15 °C y 0 °C)
son dados en la Tabla 4 (capítulo 11), a fin de que el usuario pueda evitar el tener que usar
valores de H 1j 0t1 pcomo
1 el punto inicial de cálculo.
Los valores numéricos obtenidos por cualquiera de los métodos serán concordantes dentro
de 0,01 MJ.kg-1, el cual esta dentro de los límites de significancia actuales (véase 8.1).
Para los propósitos de esta NTP, los valores del poder calorífico en base másica en gases
reales son considerados numéricamente igual al de los gases ideales.
El poder calorífico de los gases ideales en base volumétrica para una temperatura de
combustión t1, de una mezcla de composición conocida, medido a temperatura t 2 y presión
p2 es calculado de la siguiente ecuación:
donde:
~
El uso de la ecuación (8) representa el método definitivo para el cálculo de H 0 . Un
método alternativo usa la ecuación:
N
H 0 t1 ,V t 2 , p`2 x j H J0 t1 ,V t 2 , p2 9
~ ~
j 1
~
Por conveniencia los valores de H J0 para una variedad de condiciones de referencia de
combustión y medición, son dados en la Tabla 5 (capítulo 11), con el propósito que el
usuario pueda evitar la necesidad de usar valores H J0 desde el punto inicial del cálculo.
Los valores numéricos obtenidos a partir de cualquier otro método, será concordante si está
dentro de 0,01 MJ.m-3, el cual está a su vez dentro de los límites de significancia actuales.
H 0 t1 , V t 2 , p2
~
H t1 , V t 2 , p`2 10
~
Z mezcla t 2 , p2
donde:
H t1 , V t 2 , p`2 es el poder calorífico de gas real en base volumétrica (bruto o neto).
~
El factor de compresión Z mix t2 , p2 es calculado de la ecuación (3), usando valores del
factor suma b j dados para sustancias puras individuales en la Tabla 2 (capítulo 11).
NOTA 15: Véase 6.2 para aclaración y justificación de la aproximación práctica a los valores de
gas real. Debido a que ninguna corrección entálpica es realizada para los poderes caloríficos de gases
ideales en base volumétrica para este cálculo, la presión de combustión p 1 de referencia es irrelevante
y es omitida de la nomenclatura adoptada.
N Mj
d 0 xj. 11
j 1 M aire
donde:
d0: Es la densidad relativa del gas ideal
En la Tabla 1 (capítulo 11), se presentan los valores de masa molar. El apartado B.3
proporciona la composición del aire estándar; el valor derivado para la M aire (Masa
molecular del aire) es 28,962 6 kg.kmol-1.
p N
0 t , p x j .M j 12
R.T j 1
donde:
H S0 t1 ,V t 2 , p2
~
W t1 ,V t 2 , p2
0
13
d0
donde:
d 0 .Z aire t , p
d t , p 14
Z mix t , p
donde:
d t , p Es la densidad relativa del gas real
0 t , p
t , p 15
Z mix t , p
Donde t, p es la densidad del gas real.
H S t1 ,V t 2 , p2
~
W t1 ,V t 2 , p2 16
d t 2 , p2
donde:
NOTA 16: Se requiere tener cuidado en el uso de las unidades para los cálculos descritos en este
apartado, particularmente en el cálculo de la densidad. Con R expresado en Joule por mol kelvin, p en
kilopascal, y M en kilogramos por kilomol, el valor de (densidad) es obtenido automáticamente en
kilogramos por metro cúbico, el sistema recomendado es el Sistema Internacional.
10. EXACTITUD
10.1 Precisión
La precisión del valor de una propiedad física calculada, la cual resulta de errores aleatorios
en los procedimientos analíticos, puede ser expresada en términos de repetibilidad y/o
reproducibilidad, donde estos son definidos como sigue:
1
n 2 2
Yi Y
Y 2 2 i 1 17
n 1
donde:
Esto porque los métodos estadísticos asumen que la repetibilidad de los valores analíticos
medidos están distribuidas en una Gaussiana (normal) típica para la concentración de cada
componente y esto es también para el caso de la serie de propiedades físicas calculadas. La
experiencia ha demostrado que este método no es usualmente adecuado especialmente para
series de datos pequeños y/o series conteniendo valores notoriamente discrepantes.
1
2
N 2
H mezcla
0
x j . H 0j H10 18
j 2
donde:
H mix
0
: Es la repetibilidad del poder calorífico de gas ideal calculado (para base molar
o volumétrica) de la mezcla
x j : Es la repetibilidad de la fracción molar del componente j en la mezcla de N
componentes
H 0j : Es el poder calorífico de gas ideal del componente j
H10 : Es el poder calorífico de gas ideal del metano
0
Donde, aunque H mix es calculado usando las fracciones molares normalizadas xj, x*j
es la repetibilidad de la fracción molar del componente j en la mezcla de N
componentes antes que la normalización sea llevada a cabo.
M
d 20
M aire
M . p
21
R.T
1
2 2
M x j M j M 1
N
22
j 2
Para el caso b)
1
2 2
N
M x j M j M1
*
23
j 1
La repetibilidad W del índice de Wobbe puede ser calculada mediante la siguiente ecuación:
1
H d
~ 2 2 2
W W . ~ 24
H 2d
10.2 Confiabilidad
La confiabilidad absoluta de los valores de las propiedades físicas calculadas de una mezcla
de gas natural seco puede ser considerada como el resultado de la combinación de tres fuentes
independientes de error sistemático, como:
Las contribuciones de los datos básicos se esperan que sean menores que el 0,05 % y de las
desviaciones sean menos que el 0,015 %. Estas contribuciones pueden ser desechadas
cuando se les compara a la incertidumbre de los datos analíticos proveniente del análisis de
una mezcla de gas natural típico conteniendo de 12 a 20 componentes.
Para estos casos donde las contribuciones de las incertidumbres en los datos básicos y de las
desviaciones de los métodos de cálculos son significativas cuando se les compara con la
incertidumbre analítica (por ejemplo para una alta exactitud de análisis de mezclas de
solamente pocos componentes y posiblemente en el futuro cuando la exactitud del análisis del
gas natural seco haya mejorado), puede ser necesaria una aproximación mas rigurosa, basada
en a), b) y c) de este apartado.
El número de cifras significativas las cuales están dadas para el valor de cada propiedad
deben reflejar la exactitud esperada del cálculo de la propiedad en cuestión. Aún en el caso
de un análisis “perfecto”, los resultados de los cálculos deben ser reportados con no mayor
exactitud que los siguientes niveles de significancia.
Sin embargo, se debe prestar atención a si la data analítica justifica evaluar a este nivel
supuesto de significancia y si no, el número de cifras significativas evaluadas debe ser
apropiadamente reducida.
Valores Valores
COMPONENTE -1
COMPONENTE
kg-kmol kg-kmol-1
1 Metano 16,043 39 Metanol 38,042
2 Etano 30,070 40 Metanotiol 48,109
3 Propano 44,097 41 Hidrogeno 2,0159
4 n-Butano 58,123 42 Agua 18,0153
5 2-Metilpropano 58,123 43 Sulfuro de Hidrogeno 34,082
6 n-Pentano 72,150 44 Amoniaco 17,0306
7 2-Metilbutano 72,150 45 Hidrogeno Cianida 27,026
8 2,2-Dimetilpropano 72,150 46 Monoxido de Carbono 28,010
9 n-Hexano 86,177 47 Sulfuro de Carbonilo 60,076
10 2-Metilpentano 86,177 48 Disulfuro de Carbón 76,143
11 3-Metilpentano 86,177 49 Helio 4,0026
12 2,2-Dimetilbutano 86,177 50 Neón 20,1797
13 2,3-Dimetilbutano 86,177 51 Argón 39,948
14 n-Heptano 100,204 52 Nitrogeno 28,0135
15 n-Octano 114,231 53 Oxigeno 31,9988
16 n-Nonano 128,258 54 Dioxido de Carbono 44,010
17 n-Decano 142,285 55 Dioxido de Azufre 64,065
18 Etileno 28,054 56 Monoxido Dinitrogeno 44,0129
19 Propileno 42,081 57 Kriptón 83,80
20 1-Buteno 56,108 58 Xenón 131,290
21 cis-2-Buteno 56,108 Aire 28,9626
22 Trans-2-Buteno 56,108 NOTA: Los valores de la masa molar son
23 2-Metilpropeno 56,108 numericamente identicos a los valores obtenidos de la
24 1-Penteno 70,134 masa molecular relativa, utilizando la masa atómica
25 Propadieno 40,065 relativa p ara el may or elemento considerado, donde
26 1,2-Butadieno 54,092 el número entre p arentesis es la incertidumbre en el
27 1,3-Butadieno 54,092 último dígito ap licado (ver referencia [14] en el anexo
28 Acetileno 26,038 M :).
29 Ciclopentano 70,134 C 12,011 (1)
30 Metilciclopentano 84,161 H 1,00794 (7)
31 Etilciclopentano 98,188 O 15,9994 (3)
32 Ciclohexano 84,161 N 14,00674 (7)
33 Metilciclohexano 98,188 S 32,066 (6)
34 Etilciclohexano 112,215 P ara componentes que contienen C y/o S la masa
35 Benceno 78,114 molar derivada ha sido redondeada al tercer decimal;
para otros componentes se ha redondeado en el cuarto
36 Tolueno 92,141
decimal. El valor del aire seco de composición estandar
37 Etilbenceno 106,167
(ver tabla B.2) es también redondeado en el cuarto
© ISO 1992 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
38 o-Xileno 106,167 décimal.
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 24 de 86
Todos los valores, excepto los factores de sumatoria para el hidrógeno, helio (recalculado) y neón (estimado), son tomados o inferidos de la
referencia [13] en el anexo M.
0 ºC 101,325kPa 15 ºC 101,325kPa 20 ºC 101,325kPa
COMPONENTE
Z b Z b Z b
1 Metano 0,9976 0,0490 0,9980 0,044 7 0,9981 0, 0436
2 Etano 0,9900 0,1000 0,9915 0,0922 0,9920 0,8894
3 Propano 0,9789 0,1453 0,9821 0,1338 0,9834 0,1288
4 n-Butano 0,9572 0,2069 0,9650 0,1871 0,9682 0,1783
5 2-Metilpropano 0,9580 0,2049 0,9680 0,1789 0,9710 0,1703
6 n-Pentano 0,9180 0,2864 0,9370 0,2510 0,9450 0,2345
7 2-Metilbutano 0,9370 0,2510 0,9480 0,2280 0,9530 0,2168
8 2,2-Dimetilpropano 0,9430 0,2387 0,9550 0,2121 0,9590 0,2025
9 n-Hexano 0,8920 0,3286 0,9130 0,2950 0,9190 0,2846
10 2-Metilpentano 0,8980 0,3194 0,9140 0,2933 0,9260 0,2720
11 3-Metilpentano 0,8980 0,3194 0,9170 0,2881 0,9280 0,2683
12 2,2-Dimetilbutano 0,9160 0,2898 0,9310 0,2627 0,9350 0,2550
13 2,3-Dimetilbutano 0,9100 0,3000 0,9250 0,2739 0,9340 0,2569
14 n-Heptano 0,8300 0,4123 0,8660 0,3661 0,8760 0,3521
15 n-Octano 0,7420 0,5079 0,8020 0,4450 0,8170 0,4278
16 n-Nonano 0,6130 0,6221 0,7100 0,5385 0,7350 0,5148
17 n-Decano 0,4340 0,7523 0,5840 0,6450 0,6230 0,6140
18 Etileno 0,9925 0,0866 0,9936 0,0800 0,9940 0,0775
19 Propileno 0,9810 0,1378 0,9840 0,1265 0,9550 0,1225
20 1-Buteno 0,9650 0,1871 0,9070 0,1732 0,9720 0,1673
21 cis-2-Buteno 0,9610 0,1975 0,9670 0,1817 0,9690 0,1761
22 Trans-2-Buteno 0,9610 0,1975 0,9680 0,1789 0,9690 0,1761
23 2-Metilpropeno 0,9650 0,1871 0,9710 0,1703 0,9720 0,1673
24 1-Penteno 0,9380 0,2490 0,9490 0,2258 0,9520 0,2191
25 Propadieno 0,9800 0,1414 0,9830 0,1304 0,9840 0,1265
26 1,2-Butadieno 0,9550 0,2121 0,9630 0,1924 0,9650 0,1871
27 1,3-Butadieno 0,9660 0,1844 0,9710 0,1703 0,9730 0,1643
28 Acetileno 0,9910 0,0949 0,9930 0,0837 0,9930 0,0837
29 Ciclopentano 0,9350 0,2550 0,9470 0,2302 0,9500 0,2236
30 Metilciclopentano 0,9020 0,3130 0,9210 0,2811 0,9270 0,2702
31 Etilciclopentano 0,8410 0,3987 0,8760 0,3521 0,8850 0,3391
32 Ciclohexano 0,8970 0,3209 0,9180 0,2864 0,9240 0,2757
33 Metilciclohexano 0,8550 0,3808 0,8860 0,3376 0,8940 0,3256
34 Etilciclohexano 0,7700 0,4796 0,8240 0,4195 0,8380 0,4025
35 Benceno 0,9090 0,3017 0,9260 0,2720 0,9360 0,2530
36 Tolueno 0,8490 0,3886 0,8830 0,3421 0,8920 0,3286
37 Etilbenceno 0,7640 0,4858 0,8230 0,4207 0,8370 0,4037
38 o-Xileno 0,7370 0,5128 0,8040 0,4227 0,8210 0,4231
39 Metanol 0,7730 0,4764 0,8720 0,3578 0,8920 0,3286
40 Metanotiol 0,9720 0,1673 0,9770 0,1517 0,9780 0,1483
41 Hidrógeno 1,0006 -0,0040 1,0006 -0,0048 1,0006 -0,0051
42 Agua 0,9300 0,2646 0,9450 0,2345 0,9520 0,2191
43 Sulfuro de Hidrógeno 0,9900 0,1000 0,9900 0,1000 0,9900 0,1000
44 Amoniaco 0,9850 0,1225 0,9880 0,1095 0,9890 0,1049
45 Hidrogeno Cianida 0,8870 0,3362 0,9120 0,2966 0,9200 0,2828
46 Monoxido de Carbono 0,9993 0,0265 0,9995 0,0224 0,9996 0,0200
47 Sulfuro de Carbonilo 0,9850 0,1225 0,9870 0,1140 0,9880 0,1095
48 Disulfuro de Carbón 0,9540 0,2145 0,9620 0,1949 0,9650 0,1871
49 Helio 1,0005 0,0006 1,0005 0,0002 1,0005 0,0000
50 Neón 1,0005 0,0006 1,0005 0,0002 1,0005 0,0000
51 Argón 0,9990 0,0316 0,9992 0,0283 0,9993 0,0265
52 Nitrógeno © ISO 1992
0,9995 -© INDECOPI
0,0224 2014
0,9997- Todos 0,0173
los derechos 0,9997
son reservados
0,0173
53 Oxigeno 0,9990 0,0316 0,9992 0,0283 0,9993 0,0265
54 Dioxido de Carbono 0,9933 0,8819 0,9944 0,0784 0,9947 0,0728
55 Dioxido de Azufre 0,9760 0,1549 0,9790 0,1449 0,9800 0,1414
Aire 0,99941 - 0,99958 - 0,99963 -
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 25 de 86
[13 en el Anexo M: valores de H S0 t1 25 º C , y los valores de H l0 t1 son obtenidos a partir de un
cálculo específico de H S0 25 º C (véase el apartado E.1.).
TABLA 5- Los poderes caloríficos de los componentes de los gases naturales a varias
condiciones de referencia de combustión y medición para los gases ideales en base
volumétrica.
0
Los valores han sido obtenidos multiplicando el valor apropiado H de la tabla 3 por p 2 / R.T2 .
~
H 0a ,
P o d e r c a lo ríf ic o id e a l e n b a s e v o lu m é t ric (M J .m -3 )
C OM P ON EN TE 15 / 15 ºC 0 / 0 ºC 15 / 0 ºC 25 / 0 ºC 20 / 20 ºC 25 / 20 ºC
1 M e ta no 37,706 33,948 39,840 35,818 39,777 35,812 39,735 35,808 37,044 33,367 37,024 33,365
2 Eta no 66,07 60,43 69,79 63,76 69,69 63,75 69,63 63,74 64,91 59,39 64,88 59,39
3 P ro pa no 93,94 86,42 99,22 91,18 99,09 91,16 99,01 91,15 92,29 84,94 95,25 84,93
4 n-B uta no 121,79 112,40 128,66 118,61 128,44 118,57 128,37 118,56 119,66 110,47 119,62 110,43
5 2-M e tilpro pa no 121,40 112,01 128,23 118,18 128,07 118,16 127,96 118,15 119,28 110,09 119,23 110,08
6 n-P e nta no 149,66 138,38 158,67 146,00 157,87 145,98 157,75 145,96 147,04 136,01 146,99 136,01
7 2-M e tilbuta no 149,36 138,09 157,76 145,69 147,57 145,67 157,44 145,66 146,76 135,72 146,70 135,72
8 2,2-Dim e tilpro pa no 148,76 137,49 157,12 145,60 146,93 145,04 156,80 145,02 146,16 135,13 146,11 135,13
9 n-He xa no 177,55 164,40 187,53 173,45 187,30 173,43 187,16 173,41 174,46 161,59 174,39 161,58
10 2-M e tilpe nta no 177,23 164,08 187,19 173,11 186,96 173,09 186,82 173,07 174,14 161,27 174,07 161,26
11 3-M e tilpe nta no 177,34 164,19 187,30 173,23 187,08 173,20 186,93 173,19 174,25 161,38 174,18 161,37
12 2,2-Dim e tilbuta no 176,82 163,66 186,75 172,67 186,53 172,65 186,38 172,63 173,73 160,86 173,66 160,86
13 2,3-Dim e tilbuta no 177,15 163,99 187,10 173,02 186,87 173,00 186,73 172,98 174,05 161,19 173,99 161,18
14 n-He pta no 205,42 190,39 216,96 200,87 216,70 200,84 216,53 200,82 201,84 187,13 201,76 187,12
15 n-Oc ta no 233,28 216,37 246,38 228,28 246,10 228,25 245,91 228,23 229,22 212,67 229,16 213,66
16 n-No na no 261,19 242,40 275,85 255,74 275,53 251,71 275,32 255,69 256,64 238,25 256,54 238,24
17 n-De c a no 289,06 268,39 305,29 283,16 304,94 283,13 304,71 283,11 284,03 263,80 283,92 263,79
18 Etile no 59,72 55,96 62,06 59,04 63,00 59,04 62,96 59,03 58,68 55,01 58,66 55,00
19 P ro pile no 87,10 81,46 91,98 85,94 91,88 85,93 91,82 85,93 85,58 80,07 85,55 80,06
20 1-B ute no 114,98 107,46 121,42 113,38 121,29 113,36 121,21 113,36 112,98 105,63 112,94 105,62
21 c is -2-B ute no 114,69 107,18 121,12 113,08 120,99 113,06 120,91 113,05 112,70 105,34 112,66 105,34
22 Tra ns -2-B ute no 114,54 107,02 120,96 112,91 120,83 112,90 120,75 112,89 112,55 105,19 112,51 105,19
23 2-M e tilpro pe no 114,27 106,76 120,67 112,63 120,55 112,62 120,47 112,61 112,29 104,93 112,25 104,93
24 1-P e nte no 142,85 133,46 150,86 140,80 150,70 140,79 150,59 140,77 140,37 131,18 140,32 131,17
25 P ro pa die no 82,21 78,46 86,79 82,76 86,13 82,76 86,69 82,76 80,79 77,12 80,78 77,12
26 1,2-B uta die no 109,75 104,12 115,87 109,84 115,78 109,83 115,72 109,83 107,85 102,34 107,83 102,34
27 1,3-B uta die no 107,51 101,87 113,51 107,47 113,42 107,47 113,36 107,46 105,65 100,13 105,62 100,13
28 Ac e tile no 55,04 53,16 58,08 56,07 58,06 56,08 58,05 56,08 54,09 52,25 54,09 52,26
29 C ic lo pe nta no 140,50 131,11 148,40 138,34 148,22 138,31 148,10 138,28 138,05 128,86 138,00 128,85
30 M e tilc ic lo pe nta no 168,00 156,73 177,43 165,37 177,23 165,34 177,10 165,31 165,08 154,04 165,01 154,03
31 Etilc ic lo pe nta no 195,90 182,54 206,89 192,81 206,65 192,78 206,50 192,75 192,48 179,61 192,41 179,60
32 C ic lo he xa no 167,31 156,03 176,70 164,64 176,50 164,60 176,36 164,58 164,39 153,36 164,33 153,35
33 M e tilc ic lo he xa no 194,72 181,56 205,64 191,57 205,41 191,53 205,26 191,51 191,32 178,45 191,25 178,44
34 Etilc ic lo he xa no 222,75 207,72 235,25 219,16 234,98 219,13 234,81 219,10 218,87 204,16 218,79 204,15
35 B e nc e no 139,69 134,05 147,45 141,42 147,36 141,41 147,29 141,40 137,28 131,76 137,24 131,75
36 To lue no 167,05 159,53 176,35 168,31 176,22 168,29 176,13 168,28 164,16 156,80 164,12 156,80
37 Etilbe nc e no 194,95 185,55 205,81 195,76 205,65 195,74 205,55 195,73 191,57 182,38 191,52 182,37
38 o -Xile no 194,49 185,09 205,32 195,27 205,17 195,26 205,06 195,24 191,12 181,93 191,07 181,92
39 M e ta no l 32,36 28,60 34,20 30,18 34,13 30,17 34,09 30,16 31,78 28,11 31,76 28,10
40 M e ta no tio l 52,45 48,10 55,40 51,37 55,33 51,37 51,30 51,37 51,54 47,86 51,52 47,86
41 Hidro ge no 12,102 10,223 12,788 10,777 12,767 10,784 12,752 10,788 11,889 10,050 11,882 10,052
42 Agua (1) 1,88 0 2,01 0 1,98 0 1,96 0 1,84 0 1,83 0
43 S ulfuro de Hidro ge no 23,78 21,91 25,12 23,10 25,09 23,11 25,07 23,11 23,37 21,53 23,36 21,53
44 Am o nia c o 16,22 13,40 17,16 14,14 17,11 14,14 17,08 14,13 15,93 13,17 15,91 13,17
45 Hidro ge no C ia nida 28,41 27,47 29,98 28,97 29,97 28,98 29,96 28,98 27,92 27,00 27,91 27,00
46 M o no xido de C a rbo no 11,96 11,96 12,62 12,62 12,62 12,62 12,63 12,63 11,76 11,76 11,76 11,76
47 S ulfuro de C a rbo nilo 23,18 23,18 24,45 24,45 24,46 24,46 24,46 24,46 22,79 22,79 22,79 22,79
48 Dis ulfuro de C a rbó n 46,70 46,70 49,26 49,26 49,27 49,27 49,28 49,28 45,91 45,91 45,91 45,91
NOTAS :
1. La pre s ió n de re fe re nc ia pa ra la c o m bus tió n y m e dic ió n e s de 101,325 kP a , e n to do s lo s c a s o s .
2. Lo s e nc a be za do s de la s c o lum na s "t 1 /t 2 ºC " s e re fie re n a la s te m pe ra tura s de re fe re nc ia pa ra la c o m bus tió n y m e dic ió n, re s pe c tiva m e nte .
1) El po de r c a lo rífic o dife re nte a c e ro de l va lo r de a gua e s o bte nido fo rm a lm e nte de la de finic ió n de l po de r c a lo rífic o s upe rio r, e l c ua l re quie re la
© ISO 1992 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
c o nde ns a c ió n de to do e l va po r de a gua e n lo s pro duc to s de c o m bus tió n. P o r lo ta nto , c ua lquie r va po r de a gua pre s e nte , e n e l ga s s e c o
c o ntribuye c o n s u c a lo r la te nte de va po riza c ió n a l po de r c a lo rífic o s upe rio r de la m e zc la (Ve r a ne xo F pa ra s u e xplic a c ió n m á s de ta lla da ),
TABLA 5- Los poderes caloríficos de los componentes de los gases naturales a varias condiciones
dereferencia de combustión y medición para los gases ideales en base volumétrica.
0
H
Los valores han sido obtenidos multiplicando el valor apropiado de la tabla 3 por p 2 / R.T2 .
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 28 de 86
12. ANTECEDENTE
ANEXO A
(INFORMATIVO)
SÍMBOLOS Y UNIDADES
Símbolo Significado Unidades
a, b, c, d , e Índices atómicos para las especies moleculares
generalizadas Ca H b Oc N d S e -----
b Coeficiente de desviación de la ley de gases b 1 Z -----
b Factor suma -----
B Segundo coeficiente virial m3.mol-1
C Tercer coeficiente virial m6.mol-2
cp Capacidad calorífica molar isobárica J.mol-1.K-1
d Densidad relativa ------
h Entalpía molar J.mol-1
H Poder calorífico en base molar kJ.mol-1
H Poder calorífico en base másica MJ. kg-1
~ Poder calorífico en base volumétrica MJ. m-3
H
x
N
K * ---------
j
j 1
Subíndice Significado
c Valor en el punto crítico del gas-líquido
i Identifica un valor particular
I Neto (poder calorífico)
j Componente identificado
k Componente identificado
m Cantidad por mol
r Cantidad dividida por su valor en el punto crítico
s Saturación
S Bruto (poder calorífico)
W Vapor de agua
Aire Para aire
Mezcla Para la mezcla
1 Estado de referencia para la combustión
2 Estado de referencia para la medición
Superíndice
Prefijo
ANEXO B
(NORMATIVO)
La composición molar recomendada del aire seco está dada en la tabla B.2. Esto ha sido
tomado del trabajo de Jones[16 y Giacomo[17, y está dada en la referencia [13. Note que
muchas fuentes alternativas incluyendo la ISO 2533[1 da la composición volumétrica en vez
de la composición molar; la última es más apropiada para el cálculo directo de la masa media
molecular (peso molecular).
El valor resultante para la masa molar del aire seco redondeado al cuarto decimal es:
El valor del factor de compresión del aire seco de composición estándar de cada una de las
tres condiciones de referencias medidas más comúnmente utilizado deberían ser tomadas[13
como:
La densidad como gas real del aire de composición estándar tienen los siguientes valores:
La entalpía molar estándar de vaporización del agua se requiere para cada una de las cuatro
condiciones de referencia de combustión comúnmente usadas, a fin de facilitar los cálculos
de la diferencia entre el poder calorífico bruto de gas ideal y poder calorífico neto de gas ideal
(base molar) para cada componente. Los siguientes valores[13 han sido usados en la
obtención de los valores del poder calorífico neto mostrado en la Tabla 3.
ANEXO C
(INFORMATIVO)
yj
Z j t 2 , p 2
xj C.1.
N yj
Z j t 2 , p 2
j 1
ANEXO D
(INFORMATIVO)
EJEMPLOS DE CÁLCULOS
La Tabla D.1 presenta los cálculos como una hoja de cálculo simple, de la masa molecular
relativa, el poder calorífico Bruto y el factor de compresión de un gas natural de una
composición dada, de los datos de las propiedades físicas básicas, para las condiciones de
referencia “15/15 °C” (condiciones de referencia estándar ISO). Para el propósito de estos
ejemplos de cálculo, valores numéricos de todas las cantidades usadas han sido redondeadas
al quinto dígito significativo y utilizados para cualquier cálculo siguiente. En realidad todos
los cálculos deberían ser realizados utilizando todos los dígitos disponibles en la calculadora
o computadora y redondeado sólo en la línea final del número de dígitos reportados
correctamente (véase 10.3). De acuerdo a los métodos descritos en esta NTP, las diferentes
propiedades físicas del gas natural se calculan como sigue:
NOTA 20: Los procedimientos de cálculo para el poder calorífico en este Anexo, es solamente para el
poder calorífico bruto. Los cálculos para el poder calorífico neto son completamente análogos.
De la Tabla D.1, el poder calorífico Bruto en base molar, H S0 de un gas ideal a 15 ºC es,
después del redondeo, 919,09 kJ.mol-1.
Esto es también tomado como el valor de H S , el poder calorífico del gas real, la corrección
entálpica de gas ideal a gas real es lo suficientemente pequeña para no ser considerado (véase
Nota 13 a 6.2).
En concordancia con el capítulo 7, el poder calorífico Bruto en base másica, Hˆ S0 del gas
ideal es calculado mediante la siguiente ecuación (5):
H S0 t1
H S0 t1 D.1
M
Entonces:
Hˆ S0 15º C
919,09
17,478
reportado como:
= 52,586 MJ.kg-1
N Mˆ j 0
Hˆ S0 t1 x j .
M
t
Hˆ
S j 1 D.2
j 1
~
En concordancia con 8.1 el poder calorífico Bruto en base volumétrica, H S0 de gas ideal es
calculado de la ecuación (8):
H S0 t1 ,V t 2 , p 2 H S0 t1 x 2
p
D.3
~
RT2
p2 es 101,325 kPa
T2 es 288,15 °K;
Entonces:
919,09 x 101,325
8,314510 x 288,15
~
Alternativamente, H S0 puede ser calculada de la siguiente ecuación:
N
H S0 t1 ,V t 2 , p 2 x j .H 0j t1 ,V t 2 , p 2 D.4
~ ~
j 1
El efecto del cambio de gas ideal a real es calculado en concordancia con el procedimiento
descrito en el 7.2
© ISO 1992 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 39 de 86
H S0 t1 ,V t 2 , p 2
~
H S t1 ,V t 2 , p 2 D.5
~
Z mix t 2 , p 2
2
N
Z mix t 2 , p 2 1 x j . b j D.6
j 1
De la Tabla D.1, el valor de la suma de los factores suma de la fracción molar es 0,047 85;
entonces:
38,87
0,99771
En concordancia con 9.1, la densidad relativa del gas ideal es calculada de la ecuación (11):
© ISO 1992 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 40 de 86
N Mj
d0 xj. D.7
j 1 M aire
Usando los datos de la Tabla D.1 y el valor de M aire de 28,9626 kg.kmol-1, obtenemos:
17,478
d0
28,9626
En concordancia con 9.2, la densidad relativa del gas real es calculada de la ecuación (14):
d 0 .Z aire t 2 , p2
d t 2 , p2 D.8
Z mezcla t 2 , p2
donde:
Por lo tanto:
0,60347 x 0,99958
0,99771
D.4.2 Densidad
En concordancia con 9.1, la densidad de los gases ideales se calcula por medio de la
ecuación (12):
N
p2
0 t 2 , p2 x .M j j D.9
R.T2 j 1
Entonces:
17,478 x 101,325
0 15 º C , 101,325 kPa
8,314510 x 288,15
0 t 2 , p2
0 t 2 , p2
Z mezcla t 2 , p2
Entonces:
0,73918
0 15 º C , 101,325 kPa
0,99771
En concordancia con 9.1, el índice de Wobbe de los gases ideales se calcula mediante la
ecuación (13)
H S0 t1 ,V t 2 , p 2
~
W 0 t1 ,V t 2 , p 2 D.10
d0
Entonces:
De 9.2, el índice de Wobbe del gas real esta dado por la ecuación (16):
H S t1 ,V t 2 , p 2
~
W t1 ,V t 2 , p 2 D.11
d t 2 , p 2
Entonces:
0
De la Tabla D.2, la repetibilidad H mezcla del valor del poder calorífico Bruto del gas
ideal de 919,09 kJ.mol-1 es 0,11 kJ.mol-1 (véase ecuación 19).
Para obtener la repetibilidad del gas ideal en base másica, la repetibilidad en base molar es
dividida por el valor de la masa molar para el gas de 17,478 kg.mol-1
0,11
Hˆ mix
0
17,478
Para obtener la repetibilidad para un gas ideal en base volumétrica, la repetibilidad en base
molar se multiplica por p2 / RT2
~0 0,11 x 101,325
H mix
8,314510 x 288,15
La repetibilidad de 38,87 MJ .m3 como valor del poder calorífico Bruto en base
volumétrica del gas ideal es 0,01 MJ .m3 .
La repetibilidad de la densidad relativa (ya sea ideal o real ) se calcula de la ecuación (20):
M
d
M aire
donde:
Entonces:
0,0031
d
28,9626
D.5.4.2 Densidad
M . p
R.T
0,0031 x 101,325
8,314510 x 288.15
La repetibilidad del gas ideal con densidad 0,739 2 kg.m-3 y la densidad del gas real
0,740 9 kg.m-3 es 0,000 1 kg.m-3
1
~ 0 2 d 0 2 2
0 H
W W . ~ 0 0
0
H 2d
1
0,01 2 0,0001 2 2
50,04
38,87 2 x 0,6035
La repetibilidad del gas ideal con índice de Wobbe de 50,04 MJ.m-3 es 0,01 MJ .m3
Fracción
Fracción molar Fracción
Poder calorífico Fracción molar x
Componente Masa molar Factor suma x masa molar molar x
bruto molar poder
por mol factor suma
calorífico
Mj H 15 º C
0
S j
bj xjM j
x j H S0 j
x j b j
j 1 1 15 º C, xj
1 1
kg .kmol
101,325 kPa
kJ .mol kg .kmol kJ .mol
Repetibilidad de
Valor calorífico Fracción
Componente Masa molar la fracción molar
bruto molar
no normalizada
H 15 º C
x .H H x .M 2
Mj 0
x *j
S j 2
j xj * 0 0 0
M
kg .kmol 1 kJ .mol 1 j S j S mezcla j j
Metano 16,043 891,56 0,924 7 0,001 532 0,001 779 0,000 004 83
Etano 30,070 1 562,14 0,035 0 0,000 086 0,003 058 0,000 001 17
Propano 44,097 2 221,10 0,009 8 0,000 032 0,001 736 0,000 000 73
n-Butano 58,123 2 879,76 0,002 2 0,000 010 0,000 384 0,000 000 17
2-Metilpropano 58,123 2 870,58 0,003 4 0,000 006 0,000 137 0,000 000 06
n-pentano 72,150 3 538,60 0,000 6 0,000 004 0,000 110 0,000 000 05
Nitrógeno 28,013 5 0 0,017 5 0,000 064 0,003 460 0,000 000 45
Dióxido de Carbono 44,010 0 0,006 8 0,000 052 0,002 284 0,000 001 90
Totales 1,000 0 0,012 948 0,000 009 36
Raíz cuadrada de los totales 0,113 8 0,003 06
ANEXO E
(INFORMATIVO)
Los valores listados han sido obtenidos de la manera siguiente: Considerar la reacción de
combustión generalizada para los componentes químicos puros, supuestamente gaseosos
(CaHbOcNdSe) en el cual los índices atómicos desde a hasta e son enteros no negativos
(incluyendo el cero) cuyos valores definen el componente específico en cuestión (por ejemplo
a=1, b=4, c=d=e=0, la especie es CH4).
Ca H b Oc N d S e g a e O2 g
b c
4 2
H t
0
S j
H S0 t 0 j v k . hk0 t 0 hk0 t E .2
k
o equivalent e,
H t H t 0 j vk c 0p k dt
t0
0
S j S E .3
k t
donde:
t0 = 25 °C
c 0
p k Es el poder calorífico molar isobárico del gas ideal del componente k
(excepto para el agua como producto el cual es tomado como líquido) la suma es
tomada sobre todos los componentes k los cuales aparecen en la reacción de
combustión (un máximo de 6 en el caso más general);
Varios tipos de expresiones polinómicas han sido usados por años para representar la
variación de h 0 y c 0p con la temperatura. Para la aplicación considerada aquí, el rango de la
temperatura sobre el cual la variación es requerida es pequeño (un máximo de 25 K).
Parcialmente como una consecuencia de esto el segundo término entero en el lado derecho de
las ecuaciones (E.2) y (E.3) es muy pequeña por comparación con el primer término y
cualquier formulación razonable debería producir esencialmente resultados idénticos para
H S0 t .
Datos apropiados para calcular H S0 t para temperaturas especificas pueden ser encontrados
para varios de los componentes presentes (sin recurrir a expresiones polinómicas) en las
compilaciones de Armstrong y Jobe [7] y de Garvin et al.[8],[10]. Expresiones polinómicas
correspondientes dadas por Passut y Danner [18] o de una forma Wilhoit-Harmens modificada
[19] [20] [21]
, , están también disponibles. Donde cálculos posibles, para H S0 t fueron realizados
por una variedad de rutinas a fin de confirmar su equivalencia. Ninguna discrepancia
significativa fue encontrada (eso es, las diferencias estuvieron generalmente en el lugar del
segundo decimal el cual no es usualmente significativo en términos de la exactitud de la
medición y es considerado en la tabla 3 solo para interpolación).
Con el propósito de obtener valores finales de H S0 (20 °C), H S0 (15 °C) y H S0 (0 °C) a partir
de H S0 (25 °C), a listar en la tabla 3, los métodos favoritos de cálculo utilizaron datos de
Garvin et al.[8], [10], Armstrong y Jobe [7] o la polinomial modificada de Wilhoit-Harmens [21],
en ese orden de preferencia. Mayores detalles de estos cálculos son dados en la referencia
[13] en el Anexo M.
El volumen Vm (ideal) ocupado, a las condiciones de referencia de medición (t2, p2), por un
mol. de un gas el cual se conduce en concordancia con la ley de los gases ideales (véase 3.7)
es dado por la ecuación:
R.T2
Vm ideal E.4
p2
Ningún gas actual, y ciertamente ningún gas natural real, precisamente obedece a la ley de
gases ideales De acuerdo con esto, el volumen Vm (real) ocupado por un mol de un gas real es
a menudo relacionado a Vm (ideal) a través del uso de la cantidad Z, conocida como el factor
de compresión, tal que:
Z T2 , p 2 .R.T2
Vm real E.6
Zp 2
p.Vm
Z T , p E.7
R.T
BT C T QT
Z T , p 1 2 q 1 E.8
Vm Vm Vm
virial contabiliza aisladamente para los efectos de interacciones moleculares de tres cuerpos y
así sucesivamente. A las presiones de interés en esta norma técnica, tres cuerpos e
interacciones mayores son poco importantes; por lo tanto la expansión virial puede ser
truncada en el segundo término, sin perdida de exactitud.
Entonces:
Bmezcla T
Z mezcla Z T , p 1 E.9
Vm
p.Bmezcla T
Z mezcla 1 E.10
Z mezcla .R.T
La ecuación (E.10) puede ser resuelta como una cuadrática en Z mezcla si B mezcla (T) es
conocido. El texto previo de este apartado es aplicable a gases puros así como mezclas.
La mecánica estadística también proporciona una expresión para B mezcla para una mezcla
multicomponente de composición arbitraria de la siguiente forma:
N N
Bmezcla T x .x .B
j k
j k jk T ( E.11)
N N 1
N x3
2
Es claro, entonces que una reducción de los requerimientos de datos en concordancia con una
bien entendida (y bien conducida) aproximación específica es necesaria si Z mezcla, y por lo
tanto Vm real pueden ser calculadas mediante las ecuaciones (E.10) y (E.6) si el método es
más favorable que el cálculo manual.
Sin embargo para el propósito de esta NTP, un esquema de simplificación alternativa ha sido
preferido, el cual tiene la ventaja de retener todos los términos. Los términos interactuantes
son representados correctamente y los términos no interactuantes son representados de
acuerdo con una aproximación específica. La simplificación involucrada puede ser entendida
por la combinación de las ecuaciones (E.9) y (E.11) (omitiendo T), de la siguiente manera.
E.12
Bmix
Z mix 1
Vm
N N B jk
Z mix 1 x j .xk . E.13
j k Vm
B jk B jj .Bkk
E.14
Vm Vm j .Vm k
N N B jj .Bkk
Z mix 1 x j .x k . E.15
j k Vm j .Vm k
Z mix 1 x j .x k . 1 Z j .1 Z k
N N
E.16
j k
2
N
Z mix 1 x j . b j E.17
j
Donde b j 1 Z j
Esta expresión por lo tanto retiene todos los términos en la fórmula original para Z mezcla ,
pero usa solamente los factores de compresión Z j de los componentes puros.
La ecuación (E.17) nos da la base para hacer correcciones a la no idealidad volumétrica que
son ambas adecuadas para cálculos manuales y de suficiente exactitud.
Sin embargo la ecuación (E.17) no puede ser usada sin restricciones. Es conocido que tiene
limitaciones para mezclas que contienen ya sea hidrógeno, helio y dióxido de carbono [4] . En
los dos primeros casos, esto se presenta porque Z j 1 a las condiciones de referencia
medidas, de tal manera que b es un número irreal (como es también el caso del Neón). Para
superar esto, hidrógeno, helio y neón son llamados “seudo”-valores de b y así formalmente
dejan la ecuación (E.17) sin cambios. Para el dióxido de carbono no hay necesidad de hacer
modificaciones especiales, debido a que su concentración esta dentro del límite de 0,15 de
fracción molar, establecido en el capítulo 1.
© ISO 1992 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 55 de 86
Nota 22: En referencia [4] del Anexo M, la cual ha formado las bases de varios documentos estándar
subsecuentes en esta área, un tratamiento individual es utilizado para el hidrógeno presente.
Específicamente, el hidrógeno es removido de la sumatoria y un término extra es añadido a la expresión
global. Sin embargo, puede ser demostrado que no es necesario, teniendo en cuenta que el contenido de
hidrógeno en gas no excede a 0,05 de fracción molar.
Valores para todos los Z j y b j a las tres temperaturas de referencia de interés son dados en
la Tabla 2 (capítulo 10).Una jerarquía de los medios de obtención de estos valores han sido
utilizados de la manera siguiente:
a) Donde quiera que fuera posible, y más obviamente para los gases
permanentes, es generalmente preferible usar factores de compresión tomados
directamente de los experimentos, o al menos evaluar a partir de una base de datos de
alta calidad, de presión volumen y temperatura en una buena ecuación interpolativa de
estado. Los valores dados en la Tabla 2 han sido generalmente tomados de
compilaciones secundarias (identificados en la referencia [13] del Anexo M) los cuales
satisfacen este criterio.
b) Para los componentes que no son gaseosos en el estado puro a las condiciones
de referencia de medición, una aproximación diferente es requerida. Eso es
generalmente adoptado aquí para adoptar valores de B(T), usando la correlación de
Pitzer-Curl [22] y para convertir este valor a un valor “hipotético” para Z T , p usando
el gas puro análogo de la ecuación (E.10). La correlación de Pitzer-Curl puede ser
escrita de la siguiente manera.
BT . p c
0,1445 0,073
R.Tc
En esta expresión, el subíndice c identifica el valor del punto crítico del gas-líquido, el
subíndice r identifica el valor de una cantidad dividida por su valor en el punto crítico
(por ejemplo un valor “reducido” adimensional) y es llamado factor acéntrico. Los
valores usados para Tc, pc y son dados en el apartado B.2. En la conversión de valores
© ISO 1992 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 56 de 86
c) Hay algunos componentes restantes los cuales caen fuera del alcance de los
métodos a) o b). En particular, la correlación original de Pitzer Curl fue desarrollada
para ser aplicada mayormente a hidrocarburos y especies simples no polares. No
deberían por lo tanto ser aplicadas a componentes como agua, metanol, sulfuro de
carbonilo, etc. Una variedad de métodos, los cuales no serán elaborados aquí(pero los
cuales son discutidos en la referencia [13] en el Anexo M), han sido utilizados para
estimar factores de compresión hipotéticos para sus componentes.
NOTA 23: En el uso corriente de los Estados Unidos, como es demostrado en la GPA estándar 2172-
86[3], el factor de suma b es efectivamente definido como 1 Z / p .La definición original de
El poder calorífico bruto molar para gases ideales H S0 de CaHbOcNdSe, efectivamente definido
en el Capítulo 3 como el negativo de la entalpía estándar de combustión de la reacción de
combustión generalizada (ecuación E.1), se refiere específicamente a la reacción ideal; que
es, no solamente el componente combustible el cual se asume que va a estar en el estado de
gas ideal, sino también el oxígeno reactante y todos los productos (excepto agua líquida). Una
corrección a la entalpía de combustión es por lo tanto en principio requerida, teniendo en
cuenta que la reacción de combustión no puede tener lugar con todos los componentes en el
estado de gas ideal. Para una mezcla de gas natural, el proceso de combustión global es
representado por la suma de las fracciones molares de varias ecuaciones de la misma forma
como la ecuación (E.1), cada una teniendo un diferente juego de valores para los enteros
positivos. a,b,c,d,e.
Para una mezcla de gas natural, para el (inicialmente separado) oxígeno reactante y para la
mezcla de productos homogéneos, la obtención de la entalpía por mol hT , p h 0 T a
partir del valor h 0 T en el estado de gas ideal a la misma temperatura, puede ser calculado
si una ecuación de estado adecuada esta disponible. Para la aproximación de la colisión
molecular binaria (baja presión) se puede mostrar que en cada caso, la salida entálpica
resultante esta dada por la ecuación.
dB
BT , x T
hT , p, x h T , x
0
dT x
E.19
R.T Vm T , p, x
donde:
La corrección entálpica total puede ser formada como la suma ponderada apropiada (de
acuerdo a la estequeometría) de los tres términos; las contribuciones de los reactantes tienen
que ser aplicadas en el sentido opuesto a la de los productos.
Hacer cálculos en este orden no es imposible, pero sin embargo no es una propuesta práctica
para los cálculos manuales. Aún con una buena computadora disponible, no es un trabajo
secundario, debido a los requerimientos de datos para la evaluación general de B y su
temperatura derivada. Afortunadamente se puede demostrar[7], por ejemplos de cálculo para
mezclas de gases naturales bajo las condiciones de interés, la corrección total es
insignificantemente pequeña, típicamente no es mayor a 50 J.mol-1 (aproximadamente
0,005 %). Los efectos de la corrección entálpica no son considerados en esta NTP.
ANEXO F
(INFORMATIVO)
F.1 General
Algunos calorímetros utilizados para medir el calor directamente por combustión, del poder
calorífico por unidad de volumen, saturan el gas combustible con vapor de agua antes de la
combustión (durante la medición) y por lo tanto medirá y probablemente reportará (pero no
necesariamente), poderes caloríficos en bases saturadas asumidas. Tales valores son más
bajos que aquellos para los gases no saturados (seco o parcialmente saturado), en términos
simples, debido al desplazamiento del gas combustible por el vapor de agua en el sistema de
medición.
Otros instrumentos utilizados ya sea para la determinación directa o indirecta del poder
calorífico pueden no funcionar en forma análoga. Por ejemplo:
Por lo tanto, a fin de hacer comparaciones varias de los poderes caloríficos determinados por
técnicas diferentes, es necesario tener en cuenta lo siguiente:
- El grado de saturación con vapor de agua del gas en su estado original;
- El grado de saturación con vapor de agua del gas referido al poder calorífico
reportado.
Cuando todos estos factores son conocidos, es posible referirse a todas las determinaciones
del poder calorífico a una base consistente y uniforme.
Aunque el texto principal de esta NTP se refiere a los cálculos para el gas seco, se sugiere que
la base más lógica en general es la base “como fue recibida”, en la cual el poder calorífico es
determinado y cotizado, con algún vapor de agua presente considerando tan solo otro
componente de la mezcla y teniendo una fracción molar definida. Hay tres consideraciones a
tener en cuenta al hacer los cálculos si esta aproximación es adoptada, especialmente si el
análisis del vapor de agua no forma parte del procedimiento analítico primario (por ejemplo
si su cantidad tiene que ser inferida por medios secundarios, como medidas del punto de rocío
o higrométrico)
El agua puede estar presente en el gas natural a una presión parcial pw hasta su presión de
vapor de saturación ps a las condiciones de referencia del sistema de medición del gas. La
forma tradicional de visualizar dicho vapor de agua es considerarlo como si se excluyera una
proporción pw/p2 del volumen de medición del gas combustible seco de tal modo que se
reduce el poder calorífico determinado proporcionalmente al valor:
p pw
H medido H gas sec o x 2 F .1
~ ~
p2
donde:
~
H es el poder calorífico (Bruto o Neto) en base volumétrica.
Una forma enteramente equivalente de visualizar este efecto (para propósitos de cálculo
más que de medición), pero preferible debido a que es más evidente que H puede ahora
representar el poder calorífico en base molar, másica o volumétrica, es para proceder en
términos de fracciones molares. Suponga un análisis de fracción molar del gas excluyendo
el vapor de agua, es conocido (como es la asunción para el texto principal esta NTP). Si la
presión parcial del vapor de agua en la muestra es de alguna manera determinada, su
fracción molar puede ser tomada como p w / p2 . A fin de retener la suma de la fracción
molar de la mezcla entera como una unidad, la fracción molar de cada componente debe ser
normalizada multiplicándose por el factor p2 p w / p2 . Por lo tanto debido a que el
poder calorífico calculado es una sumatoria de términos lineales en las fracciones molares
de los componentes, el poder calorífico calculado es simplemente reducido por esta
proporción (excepto para efectos secundarios a los cuales se refieren las apartados F.3 y
F.4) tal como se vio del punto de vista anterior.
Este efecto primario puede ser importante como se muestra en el siguiente ejemplo.
Suponga que queremos calcular el poder calorífico en una base de gas saturado a partir del
análisis de un gas seco, quizás a fin de hacer una comparación minuciosa entre el poder
calorífico del gas seco determinado analíticamente y aquel determinado por un calorímetro
el cual satura el mismo gas durante la medición. Suponga también que el poder calorífico
volumétrico del gas seco es 38,00 MJ.m-3 a las condiciones de referencia de la combustión
de 15 °C ;101,325 kPa. A 15 °C la presión de vapor de saturación es 1,705 kPa, y la
fracción molar del agua en un gas natural saturado con agua a las condiciones de referencia
es :
F .2
1,705
xw 0,01683
101,325
Por lo tanto el poder calorífico de gas saturado (ignorando los efectos secundarios discutidos
en los apartados F.3 y F.4) es menos que el valor del poder calorífico de gas seco en
(1-0,168 3), por ejemplo:
F .3
~
H S 38,00 x 0,98317 37,36 MJ .m 3
Un efecto secundario por la presencia de vapor de agua en una muestra gaseosa es ignorado
en el apartado F.2. El calor latente de vaporización del agua producido por la combustión de
hidrocarburos es un factor significativo en la determinación del poder calorífico de aquellos
hidrocarburos y consecuentemente, el estado de esa agua definido con precisión en 3.1 y 3.2.
En el caso del poder calorífico bruto (3.1), se requiere que todo el agua producida por la
reacción de combustión sea condensada al estado líquido, a la temperatura de referencia de la
combustión, t1. Este requerimiento puede ser no práctico, pero provee una base teórica para el
cálculo del poder calorífico bruto de un gas natural seco. Sin embargo la presencia de vapor
de agua en el volumen de gas antes de la combustión presenta un problema de como tratar el
estado de esa agua después de la combustión:
a) Se asume, sin embargo como no práctico, que esta agua permanezca gaseosa
después de la combustión, por lo tanto no tiene efecto en el calor de combustión; o
Se sugiere que el tratamiento más lógicamente consistente del poder calorífico bruto es
asumir que toda el agua, tanto la contenida antes de la combustión como la producida después
de esta, se condensa al estado líquido a la temperatura de referencia de combustión t1. Por lo
tanto el vapor de agua contenido en un volumen de gas será tratado como un componente del
gas a una fracción molar particular y teniendo un poder calorífico obtenido a partir del calor
© ISO 1992 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 62 de 86
latente de vaporización del agua; en otras palabras hay otro término x j .H j en la suma para
el agua. Esa es la razón por la cual el poder calorífico bruto para el vapor de agua dados en
las tablas 3, 4 y 5 no son cero. Estos tratamientos resultan solamente en un pequeño aumento
del poder calorífico; asumiendo saturación con el vapor de agua, el aumento es independiente
de la composición del gas y es solamente dependiente de la temperatura (medida) del
volumen. En base volumétrica el aumento para un gas saturado es:
Para el poder calorífico neto, todo el vapor de agua permanece en fase gaseosa, por lo tanto
no hay efecto entálpico de este tipo a considerar.
Hay un tercer efecto de mucha menor importancia, sin embargo este debe ser considerado. La
presencia de vapor de agua afecta el factor de compresión de la mezcla y por lo tanto altera el
poder calorífico del gas real en base volumétrica en una cantidad calculable. A 15 °C, Z es
cambiado de seco a saturado por aproximadamente sólo 4 en 10 000 (0,998 1 a 0,997 7) para
un gas natural típico.
El texto principal de esta NTP se refiere solamente al tratamiento del gas natural seco, este se
recomienda como el estado preferido. Sin embargo, en la eventualidad que sea necesario
hacer cálculos para el gas natural seco que contiene vapor de agua, los puntos mencionados
anteriormente deberían ser tomados en cuenta cuando se decida una aproximación adecuada.
ANEXO G
(INFORMATIVO)
La entalpía de combustión del metano es, sin ninguna duda, el valor de la propiedad física
individual más importante utilizada para obtener el poder calorífico del gas natural. No
solamente el metano es el componente más abundante, sino también que el metano de muy
alta pureza es frecuentemente usado como un gas de calibración de los calorímetros
utilizados rutinariamente para medir el poder calorífico del gas natural.
El calor de combustión del metano fue determinado por primera vez en 1 848 y desde
entonces han sido reportados ocho estudios. Sin embargo sólo dos series de valores de la
entalpía molar estándar de combustión a 25 °C del metano de composición isotópica
normal, obtenidos de las medidas que tienen niveles adecuados de exactitud y precisión
apropiados para ser considerados, están disponibles en la literatura científica para la
conversión de las cantidades requeridas a ser listadas en esta norma técnica.
Estos dos estudios son los de Rossini (1931)[23] y de Pittam y Pilcher (1972)[24].
Los valores de los puntos de referencia, en orden cronológico, de estos dos estudios son
dados en la siguiente lista(los valores de Rossini han sido revisados y mejorados por
Armstrong y Jobe[7] en concordancia con la masa molecular y asignaciones de las escalas
de temperatura ,etc.)
En el análisis de sus propios datos, Rossini rechazó el primer valor por considerarlo
discrepante, el cual proporciona una media de –890,31 kJ.mol-1 0,27 kJ.mol-1 basado en los
cinco puntos de referencia restantes. Pittam y Pilcher utilizaron todos los seis valores
obtenidos para calcular una media de –890,71 kJ.mol-1 0,41 kJ.mol-1.(Las cantidades de
incertidumbre representan una desviación estándar).
Revisando los dos estudios, Armstong y Jobe concluyeron que mientras ellos estaban de
acuerdo con el tratamiento de Rossini de sus propios datos, al rechazar un punto por ser
discordante, si todos los puntos de referencia son tomados juntos como un juego simple,
entonces no hay ninguna evidencia estadística clara, que nos diga que algunos puntos de
referencia podrían ser descartados. Armstrong y Jobe también consideraron varias técnicas y
puntos logísticos los cuales aún permanecen como válidos; éstos, juntos con algunos puntos
más, son como sigue:
Finalmente, es difícil (si no imposible), analizar estos varios puntos y cuantificar sus efectos
en una serie de datos a fin de decidir cual de los dos debería ser usado o, si ambas series de
datos pueden ser usados para decidir sobre factores ponderados del uso de puntos de
referencia individuales.
Por lo tanto, para el propósito de esta NTP, se ha decidido atribuir igual peso ponderado a
cada serie de datos, reteniendo todos los puntos de referencia, el cual resulta en una entalpía
estándar de combustión para el metano a 25 °C de –890,63 kJ.mol-1 ± 0,53 kJ.mol-1, con
solamente un punto de referencia el cual no está dentro de las dos desviaciones estándar de la
media. Este punto de vista está en concordancia con la conclusión obtenida por Garvin y en el
reporte final [12] del proyecto para el cual el reporte anterior de Armstrong y Jobe [7] fue una
publicación intermedia.
NOTA 24: El cuarto dato puntual de Pittam y Pilcher está desafortunadamente mal impreso como –
890,34 en la referencia [7] del Anexo M; consecuentemente el valor de la media global dado en la
referencias [7] y [13] tiene un error de 0,02 kJ.mol-1.
Por conveniencia una serie consistente de poderes caloríficos resultantes para el metano a
todas las condiciones consideradas en esta NTP es dado en las tablas G.1 a G.3.
Descripción MJ.m-3
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 39,735
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 39,777
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 15 °C 37,706
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 39,840
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 37,044
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 37,024
Gas Ideal, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 35,808
Gas Ideal, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 35,812
Gas Ideal, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 15 ºC 33,948
Gas Ideal, Neto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 35,818
Gas Ideal, Neto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 33,367
Gas Ideal, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 33,365
Gas Real, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 39,831
Gas Real, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 39,872
Gas Real, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 15 °C 37,782
Gas Real, Bruto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 39,936
Gas Real, Bruto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 37,115
Gas Real, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 37,095
Gas Real, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 35,894
Gas Real, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 35,898
Gas Real, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 15 ºC 34,016
Gas Real, Neto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 35,904
Gas Real, Neto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 33,431
Gas Real, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 33,428
ANEXO H
(INFORMATIVO)
Las ecuaciones (18), (19), (22), (23) y (24) fueron obtenidas de la siguiente manera:
La ecuación fundamental dada en el texto principal para el cálculo del poder calorífico ideal
(molar o volumétrico) a partir de su composición molar es:
N
0
H mezcla x .H j
0
j H .1
j 1
donde:
0
H mezcla es el valor del poder calorífico ideal de la mezcla;
N
x1 1 x
j 2
j
donde:
N N
H 0
mezcla 1 x j . H 10 x .H j
0
j H .3
j 2 j 2
x .H
N
0
H mezcla H 10 j
0
j H 10 H .4
j 2
H mezcla
0
H 0j H10 H .5
x
j xk x j
H mezcla
0
j
x j . H 0j H10 H .6
Cuando todos los términos N-1 son combinados en cuadratura, obtenemos la ecuación (18):
1
N
2
x j . H 0j H 10 H .7
2
H mezcla
0
j 2
Cuando todos los componentes incluyendo el metano son analizados, hay N variables x *j de
composición independiente, pero estas en general no suman la unidad como se requiere para
ingresar a la ecuación (H.1). En este caso la ecuación (H.1) puede ser modificada de la
siguiente manera:
x *
j . H 0j
H .8
j 1
0
H mezcla N
x
j 1
*
j
donde:
x *j
xj N
para todo j. H .9
x
j 1
*
j
Para cada término en la ecuación (H.8) podemos formar la derivada parcial de la siguiente
manera:
H 0
H 0 x *
j
. H 0j
H .10
j 1
mezcla j
x * N
N *
j x *
k x *j x *
j xj
j 1
j 1
o
H mezcla
0
H 0j H mezcla
0
x *
H .11
j x xj
K
k
donde
H .12
N
K x
j 1
*
j
Por lo tanto, ignorando el factor K, el cual es siempre cercano a la unidad para resultados
experimentales aceptables, la contribución de la repetibilidad x *j de x *j a la repetibilidad de
0
H mezcla esta dada por la ecuación
H 0
mezcla j
x *j . H 0j H mezcla
0
H .13
Cuando todos los N términos son combinados en cuadratura, obtenemos la ecuación (19):
1
N
2
x *j . H 0j H mezcla H .14
2
H mezcla
0 0
j 1
Note que las repetibilidades de los componentes x*j son las relativas a las fracciones
molares x *j no normalizadas, aún cuando H mezcla
0
en si misma es calculada utilizando las
fracciones molares x j normalizadas.
Esta expresión puede ser modificada en una forma alternativa. La ecuación (H.13) puede ser
escrita como:
H 0
mezcla j x *j . H 0j 1 x j x .H k
0
k H .15
k j
© ISO 1992 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 72 de 86
Note que las repetibilidades de los componentes en esta expresión son otra vez aquellas de las
fracciones molares no normalizadas, aunque las fracciones molares son en si misma valores
normalizados.
Las ecuaciones (22) y (23) fueron derivadas utilizando argumentos similares a aquellos los
cuales nos llevaron a las ecuaciones (H.7) y (H.14) respectivamente.
12
2
d 12
2
W 0
0
0mezcla 1 H .17
H
W0 H mezcla d 2
12
W 0 H mezcla d
2 2
0
0 H .18
W0 H mezcla 2d
ANEXO J
(INFORMATIVO)
Para obtener los valores de una propiedad a la condición de referencia dada en la fila b) a
partir de un valor conocido en las mismas unidades a la condición de referencia dada en la
fila a), multiplique por el factor dado en la Tabla J.1, J.2. o J.3. Para llevar a cabo la
conversión inversa, divida por el factor indicado. Las conversiones para las propiedades del
gas ideal se esperan que tengan una exactitud dentro del ± 0,01 % para todas las
composiciones válidas. Para las propiedades volumétricas del gas real (factor de compresión,
densidad, densidad relativa) la exactitud esperada es de ± 0,02 % y para las propiedades de
combustión del gas real(poder calorífico, índice de Wobbe) ± 0,1 %.
Combustión (°C)
a) 25 25 15
a a a
b) 15 0 0
Poder calorífico bruto en base molar 1,001 0 1,002 6 1,001 6
Poder calorífico neto en base molar 1,000 1 1,000 3 1,000 2
Poder calorífico bruto en base másica 1,001 0 1,002 6 1,001 6
Poder calorífico neto en base molar 1,000 1 1,000 3 1,000 2
TABLA J.2 - Factores de conversión para las densidades, densidades relativas y factor
de compresión
Medición (°C)
a) 25 20 15
a a a
b) 15 0 0
Densidad ideal 1,017 4 1,073 2 1,054 9
Densidad relativa ideal 1,000 0 1,000 0 1,000 0
Factor de compresión 0,999 9 0,999 5 0,999 6
Densidad real 1,017 5 1,073 8 1,055 3
Densidad relativa real 1,000 1 1,000 3 1,000 2
TABLA J.3 - Factores de conversión para los poderes caloríficos e índice de Wobbe
ANEXO K
(INFORMATIVO)
TABLA K-1
C om posi ci ón
C om pon e n te % m olar
Metano 93,4429
Etano 4,7787
P ropano 0,7712
Iso-but ano 0,1248
N-but ano 0,1474
Neo-pent ano 0,0000
Iso-pentano 0,0805
N-pentano 0,0512
Hexano 0,0000
CO 2 0,3250
O2 0,0000
N2 0,2783
TO TAL: 100,0000
En base a los datos de la composición del gas natural seco y los valores de la Tabla 1,
Tabla 2 y Tabla 3 de la presente norma técnica, se obtienen en condiciones ideales la
siguiente Tabla:
TABLA K-2
Pode r Pode r
Fracci ón Masa Pe so Factor
% cal orí fi co calorífico FS PC B PC N
C om p. m olar m olar m ole cu l ar su m a
m olar bru to n e to prom . prom . prom .
(FM) (MM) prom e di o (FS )
(PC B ) (PC N)
(FM) (FM) (FM) (FM)
Tabla 2 Tabla 3 Tabl a 3
Tabla 1 x x x x
15 ºC 15 ºC 15 ºC
(MM) (FS ) (PC B) (PC N)
k g.k m ol -1 k g.k m ol -1 b k J.m ol -1 k J.m ol -1 k J.m ol -1 k J.m ol -1
Met ano 93,443 0,9344 16,043 14,991 0,0477 891,56 802,69 0,04457 833,100 750,057
Et ano 4,7787 0,0478 30,070 1,437 0,0922 1562,14 1428,84 0,00441 74,650 68,280
P ropano 0,7712 0,0077 44,097 0,340 0,1338 2221,10 2043,37 0,00103 17,129 15,758
Iso-But ano 0,1248 0,0012 58,123 0,073 0,1789 2870,58 2648,42 0,00022 3,582 3,305
N-But ano 0,1474 0,0015 58,123 0,086 0,1871 2879,76 2657,60 0,00028 4,245 3,917
Neo-P ent ano 0 0,0000 72,150 0 0,2121 3517,43 3250,83 0,00000 0,000 0,000
Iso-P ent ano 0,0805 0,0008 72,150 0,058 0,228 3531,68 3265,08 0,00018 2,843 2,628
N-P ent ano 0,0512 0,0005 72,150 0,037 0,251 3538,60 3272,00 0,00013 1,812 1,675
Hexano 0 0,0000 86,177 0 0,295 4198,24 3887,21 0,00000 0,000 0,000
CO 2 0,325 0,0033 44,010 0,143 0,0748 0 0 0,00024 0,000 0,000
O2 0 0,0000 31,998 0 0,0283 0 0 0,00000 0,000 0,000
N2 0,2783 0,0028 28,0135 0,078 0,0173 0 0 0,00005 0,000 0,000
TO TALES : 1 17,242 0,05111 937,361 845,621
N
Se halla con la ecuación (4) H º t1 x j H jº t1
j 1
H 0 t1
Se halla con la ecuación (5) H 0 t1
M
Hˆ S0 15 º C
937,3606
17,2423
Hˆ I0 15 º C
845,6214
17,2423
~
H S0 39,643 MJ.m 3
~
H 0I 35,763 MJ.m 3
2
N
Se halla con la ecuación (3): Z mix t 2 , p 2 1 x j . b j
j 1
H 0 t1 , V t 2 , p 2
~
Se halla con la ecuación (10): H t1 , V t 2 , p`2
~
Z mix t 2 , p 2
N Mj
La densidad relativa del gas ideal se halla con la ecuación (11): d 0 x j .
j 1 M aire
17,242
d0
28,962
d 0 0,5953
d 0 .Z aire t , p
La densidad relativa del gas real se halla con la ecuación (14): d t , p
Z mix t , p
0,5953 . 0,99958
d 15 º C ,101, 325 kPa
0,9974
K.7 Densidad
p N
La densidad del gas ideal se halla con la ecuación (12): 0 t , p x j .M j
R.T j 1
0 15 º C , 101,325 kPa
101,325
.17,242
8,31451 x 288,15
0 t , p
La densidad del gas real se halla con la ecuación (15): t , p
Z mix t , p
H S0 t1 , V t 2 , p 2
~
W t1 , V t 2 , p 2
0
d0
W 0 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa
9493,133
0,5953
H S t1 , V t 2 , p 2
~
W t1 , V t 2 , p 2
d t 2 , p 2
BASE BASE
BASE VOLUMÉTRICA
MOLAR MASICA
IDEAL IDEAL IDEAL REAL REAL REAL
kJ.kmol-1 MJ.kg-1 MJ.m-3 MJ.m-3 Kcal.m-3 BTU.pie-3
Poder calorífico
937,36 54,364 39,643 39,746 9493,13 1066,75
superior
Poder calorífico
845,62 49,43 35,763 35,856 8564,03 959,85
inferior
IDEAL REAL
Densidad relativa 0,5953 0,5966
Densidad
0,7992 0,7309
(kg.m-3)
Índice de Wobbe
12303,87 12290,45
(Kcal.m-3)
ANEXO L
(INFORMATIVO)
TABLA L.1 – Poderes caloríficos para los componentes del gas natural a 60 °F
para gases ideales en base molar Todos los valores de H S0 (60 °F) y H10 (60 °F),
han sido obtenidos por medio de un cálculo específico de H S0 (25 °C) (véase apartado
E.1)
1) El Poder calorífico diferente a cero del valor de agua es obtenido formalmente de la definición del
poder calorífico superior, el cual requiere la condensación de todo el vapor de agua en los productos de
combustión. Por lo tanto, cualquier vapor de agua presente, en el gas seco contribuye con su calor
latente de vaporización al poder calorífico superior de la mezcla (véase anexo F para su explicación
detallada.
Valores de Ĥ 0 (60 °F), el valor del poder calorífico en base másica, ya sea bruto o neto, pueden ser
calculados a partir del valor del poder calorífico en base molar, H 0 usando los métodos dados en el
capítulo 6.
~
Valores de H 0 (60 °F), el valor del poder calorífico en base volumétrica, ya sea bruto o neto, pueden ser
calculados a partir del valor del poder calorífico en base molar, usando los métodos descritos en el capítulo 7 .
ANEXO M
(INFORMATIVO)
BIBLIOGRAFÍA
7. ARMSTRONG, G.T. and JOBE, T.L. jr. Heating Values of Natural Gas and
its Components, US Dept. of Commerce, NBSIR 82-2401 (May 1982), 164 p.
11. HALL, K.R. YARBOROUGH, L., LINDSAY, R., KILMER, J and FLING,
W. Calculation of Gross Heating Value for a Saturated Gas from Compositional Analysis,
pp. 95 – 100.
12. LNG Measurement – A User’s Manual for Custody Transfer (D. Mann,
General Editor), US Dept of Commerce, NBSIR 85 – 3028 (1985), Section 1.
15. COHEN, E.R. and TAYLOS B.N. The 1986 Adjustment of the Fundamental
Physical Constants CODATA Bulletin No 63 ( Nov. 1986)
16. JONES, F.E. J. Res NBS 83 (5) (1978) pp. 419 – 428.
18. PASSUT, C.A. and DANNER, R.P. Ind. Eng Chem Proc. Des. Dev. 11 (4)
(1972), pp. 543 – 546
19. WILHOIT, R.C. TRC Current Data News 3 (2) (1975), pp. 2 –4.
© ISO 1992 - © INDECOPI 2014 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 86 de 86
22. PITZER, K. F. and CURL., R.F. jr. The Volumetric and Thermodynamic
Properties of Fluids, III Empirical Equation for the Virial Coefficient, J. Amer Chem. Soc.
79 (1957), pp. 2369-2370.
23. ROSSINI, F.D. J. Res. NBS 6 (1931), pp. 3749. J. Res. NBS 7 (1931), pp.
329– 330.