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NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976

PERUANA 2003 (revisada el 2014)


Comisión de Normalización y de Fiscalización de Barreras Comerciales no Arancelarias - INDECOPI
Calle de La Prosa 104, San Borja (Lima 41) Apartado 145 Lima, Perú

GAS NATURAL SECO. Cálculo del poder


calorífico, densidad, densidad relativa e índice de
Wobbe a partir de la composición
NATURAL DRY GAS. Calculation of calorific values, density, relative and Wobbe index from composition

(EQV. ISO 6976:1996 NATURAL GAS. Calculation of calorific values, density, relative and Wobbe index
from composition)

2014-12-18
1ª Edición

R.0141-2014/CNB-INDECOPI. Publicada el 2014-12-28 Precio basado en 86 páginas


I.C.S: 75.180.01 ESTA NORMA ES RECOMENDABLE
Descriptores: Válvulas, inspección de válvulas, mantenimiento, recipientes portátiles para gases licuados

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publicación podrá ser reproducida o utilizada por cualquier medio, electrónico o mecánico, incluyendo
fotocopia o publicándolo en el Internet o intranet, sin permiso por escrito del INDECOPI, único
representante de la ISO en territorio peruano.

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ÍNDICE

página

ÍNDICE ii

PRÓLOGO (de revisión 2014) v

PREFACIO vii

1. OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN 1

2. REFERENCIAS NORMATIVAS 2

3. DEFINICIONES 3

4. PRINCIPIO 6

5. COMPORTAMIENTO DE GASES IDEALES Y REALES 7


5.1. Entalpía de combustión 7
5.2. Cálculo del factor de compresión 7

6. CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE MOLAR 8


6.1. Gas ideal 8
6.2. Gas real 9

7. CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE MÁSICA 10


7.1 Gas ideal 10
7.2 Gas real 11

8. CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE VOLUMÉTRICA 11


8.1 Gas ideal 11
8.2 Gas real 12

9. CÁLCULO DE LA DENSIDAD RELATIVA, DENSIDAD E 13


ÍNDICE DE WOBBE
9.1 Gas ideal 13
9.2 Gas real 15

10. EXACTITUD 16
10.1 Precisión 16
10.2 Confiabilidad 21
10.3 Expresión de los resultados 22

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11. TABLAS DE DATOS RECOMENDADOS 23

12. ANTECEDENTE 28

ANEXOS 29

A Símbolos y unidades 29

B Valores de constantes auxiliares, etc. 31


B.1 Constantes molares de los gases 31
B.2 Constantes críticas y valores acéntricos 31
B.3 Propiedades del aire seco 31
B.4 Entalpía de vaporización del agua 32

C Conversión de fracciones volumétricas en fracciones molares 35

D Ejemplos de cálculos 36
D.1 Poder calorífico en base molar (capítulo 6) 36
D.2 Poder calorífico en base másica (capítulo 7) 36
D.3 Poder calorífico en base volumétrica (capítulo 8) 37
D.4 Densidad relativa, densidad e índice de Wobbe (capítulo 9) 39
D.5 Precisión (capítulo 10) 43

E Comportamiento de los gases ideales y reales 48


E.1 Variación de la entalpía de combustión de los gases ideales 48
con la temperatura
E.2 Correcciones para no idealidad: Efectos volumétricos 50
E.3 Correcciones para gases no ideales: Efectos entálpicos 56

F Efectos del vapor de agua sobre el poder calorífico 58


F.1 General 58
F.2 Efecto del volumen excluido 59
F.3 Efecto del calor latente (entálpico) 61
F.4 Efecto del factor de compresión 62

G Resumen, discusión y selección del poder calorífico del metano 63

H Obtención de ecuaciones relacionadas a la precisión 68


H.1 Metano por diferencia 68
H.2 Metano por análisis 70

J Factores de conversión aproximados entre estados de referencia 73

K Ejemplo de cálculo con un gas natural seco producido en el Perú 75

iii
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L Poderes caloríficos en base molar a una temperatura de 60°F 82

M Bibliografía 84

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PRÓLOGO
(de revisión 2014)

A.1 La Norma Técnica Peruana (NTP) NTP-ISO 6976:2003 GAS


NATURAL SECO. Cálculo del poder calorífico, densidad, densidad relativa e índice
de Wobbe a partir de la composición, 1ª Edición, se encuentra incluida en el Plan de
Revisión y Actualización de Normas Técnicas Peruanas que cumplieron 06 años de
vigencia.

A.2 La NTP referida, aprobada mediante resolución N° 0075-2003/INDECOPI-


CRT, por la Comisión de Reglamentos Técnicos y Comerciales (CRT), fue sometida a
consulta en el 2014 al Comité Técnico de Normalización (CTN) de Gas natural seco a
fin de ratificar su vigencia.

A.3 El CTN de Gas natural seco recomendó mantener la vigencia de la NTP sin
modificaciones y la Comisión aprobó la versión revisada, el 18 de diciembre de 2014.

A.4 Los métodos de ensayo y de muestreo cambian periódicamente con el


avance de la técnica. Por lo cual, recomendamos consultar en el Centro de Información y
Documentación del Organismo de Normalización, la vigencia de los métodos de ensayo y
de muestreo en esta NTP.

B. INSTITUCIONES MIEMBROS DEL COMITÉ TÉCNICO DE


NORMALIZACIÓN DE GAS NATURAL SECO

Secretaría OSINERGMING

Presidente Víctor Fernández Guzmán

Secretario Carlos Villalobos Dulanto

Coordinador Luis Lazo Gutiérrez

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ENTIDAD REPRESENTANTE

CONTUGAS - CONGAS PERU SAC Norberto Reyes Rivera

Calidda - Gas Natural del Perú Manfred Camper Petrozzi

Cámara Peruana del Renato Lazo Bezold


Gas Natural Vehicular

TCL International Perú S.A.C. Ángel Santiago Meriño

Grana y Montero Petrolera S.A Edwin Montes

Construcert SAC Leonardo Severo Rupiri

HIPERFAST SAC Rocío Zorrilla Hiraoka

NEOGAS PERU Alan Villafuerte E

Consultor Independiente Manfredo Mondragón Estrada

INDECI Irene Cristina Villar Jiménez

OSINERGMIN Luis Urbano Vega

Ministerio de Transportes y Comunicaciones José Luis Reynoso Zarate

QUIMICA SUIZA Milán Pejnovic Kapa

PRORAG CONTRATISTAS SRL Harry Estrada I.

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PREFACIO

A. RESEÑA HISTÓRICA

A.1 La presente Norma Técnica Peruana fue elaborada por el Comité Técnico
de Normalización de Gas Natural Seco, mediante el Sistema 1 ó de Adopción, durante los
meses de diciembre del 2002 a enero del 2003, utilizando como antecedente a la ISO
6976:1996 NATURAL GAS. Calculation of calorific values, density, relative and Wobbe
index from composition.

A.2 El Comité Técnico de Normalización de Gas Natural Seco, presentó a la


Comisión de Reglamentos Técnicos y Comerciales –CRT-, con fecha 2003-06-18, el
PNTP-ISO 6976:2003, para su revisión y aprobación; siendo sometido a la etapa de
Discusión Pública el 2003-06-05. No habiéndose presentado ninguna observación, fue
oficializado como Norma Técnica Peruana NTP-ISO 6976:2003 GAS NATURAL
SECO. Cálculo del poder calorífico, densidad, densidad relativa e índice de Wobbe a
partir de la composición, 1ª Edición, el 23 de agosto del 2003.

A.3 Esta Norma Técnica Peruana es una adopción de la ISO 6976:1996. La


presente Norma Técnica Peruana presenta cambios editoriales referidos principalmente a
terminología empleada propia del idioma español y ha sido estructurada de acuerdo a las
Guías Peruanas GP 001:1995 y GP 002:1995.

B. INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIÓN


DE LA PRESENTE NORMA TECNICA PERUANA

Secretaría Instituto de Petróleo y Gas de la


Universidad Nacional de Ingeniería

Presidente Wilfredo Salinas Ruiz-Conejo

Vicepresidente Aldo Espinoza

Secretario César Luján Ruiz

ENTIDAD REPRESENTANTE

AGUAYTIA ENERGY DEL PERU SRL Ernesto Bacigalupo


Alexander Llanos Casas
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EMPRESA ELECTRICA DE PIURA – EEPSA Alberto Trujillo Pereda

PETRO-TECH PERUANA S.A. Félix Ruiz

PLUSPETROL PERU CORPORATION S.A. Aldo Espinoza


Antonio Tella

CERÁMICA LIMA – CELIMA Rolando Alguiar Q.


(Corporación Cerámica)

DOE RUN PERU SRL – Huver Huanqui Guerra


LA OROYA DIVISIÓN

MINISTERIO DE ENERGIA Y MINAS- DGH Luis Zavaleta Vargas


(Dirección General de Hidrocarburos) Pablo Maldonado

PETROPERU S.A. OPERACIONES TALARA Daniel Díaz del Aguila

SUDAMERICANA DE FIBRAS S.A. Ricardo Tolentino

CERTIPETRO – Edgard Argumé Chavez


FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO Beatriz Adaniya H.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

INSTROMET PERU S.A.C. Julio Rodríguez Vada

SGS DEL PERU S.A.C. Fernando Correa

UNIGAS-FIM Santiago Paredes Jaramillo


UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

MEGATOTAL INGENIERIA SAC. Harold Robillard


Jorge Besio

QUÍMICA SUIZA S.A. Juan Díaz Camargo


Milan Pejnovic Kapa

PROCOBRE PERU S.A. Ernesto Ulloa

GAS NATURAL DE LIMA Y CALLAO Gilles Vaes

CONSULTOR Máximo Uriburú Sosa

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GAS NATURAL SECO. Cálculo del poder calorífico,


densidad, densidad relativa e índice de Wobbe a partir de la
composición

1. OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN

Esta Norma Técnica Peruana establece métodos para el cálculo del poder calorífico bruto y
neto, densidad, densidad relativa e índice de Wobbe de gases naturales secos, sustitutos del
gas natural y otros combustibles gaseosos, cuando la composición del gas por fracción molar
es conocida. Los métodos proporcionan un medio de calcular las propiedades de la mezcla
gaseosa en las condiciones medidas de referencia utilizadas comúnmente.

Los métodos de cálculo requieren valores para las diferentes propiedades físicas de los
componentes puros, estos valores están en tablas y sus fuentes están identificadas.

Se han desarrollado métodos para estimar la precisión de las propiedades calculadas.

Los métodos de cálculo de los valores de las propiedades ya sea en base molar o másica son
aplicables a cualquier gas natural seco, sustituto del gas natural o cualquier combustible el
cual es normalmente gaseoso. Para el cálculo de los valores de las propiedades en base
volumétrica, los métodos son restringidos a gases conformados principalmente por metano
(no menos de 0,5 como fracción molar).

En el Anexo D se dan ejemplos de cálculos con los métodos de cálculo recomendados.

NOTAS:

1. Los símbolos utilizados en esta Norma Técnica Peruana, junto con sus significados son
proporcionados en el Anexo A.

2. Los términos “más alto”, “más arriba”, “total” y “bruto”, para los propósitos de esta NTP son
sinónimos con “superior”. De otro lado “más bajo” y “neto” son sinónimos con “inferior”. El término
“valor de calentamiento” es sinónimo con “poder calorífico”; “gravedad específica” es sinónimo con
“densidad relativa”; “índice de Wobbe” es sinónimo con “número de Wobbe”; “factor de
compresibilidad” es sinónimo con “factor de compresión”.

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3. Si la composición del gas es conocida por fracción volumétrica, esta debe ser convertida a
fracción molar (véase Anexo C). Notar, sin embargo, que las fracciones molares derivadas tendrán
márgenes de error mayores que aquellos obtenidos a partir de las fracciones volumétricas originales.

4. Para los propósitos de esta NTP, la suma de las fracciones molares utilizadas debe ser la
unidad, con un margen de error de 0,000 1 y deben ser contabilizados todos los componentes con
fracciones molares mayores a 0,000 05.

5. Para el poder calorífico calculado en base volumétrica, hay limitaciones en las cantidades de
los componentes diferentes al metano que pueden estar presentes. Es imposible ser definitivo en esta
materia, pero las siguientes referencias pueden ser de utilidad:

El N2 no debería exceder el 0,3 en fracción molar.

El CO2 y C2H6 no deberían exceder el 0,15 en fracción molar.

Ningún otro componente debe exceder el 0,05 en fracción molar.

Dados estos límites, la confiabilidad esperada esta dentro del 0,1 %.

6. Los efectos del vapor de agua en el poder calorífico, ya sea directamente medido o calculado,
son discutidos en el Anexo F.

7. Para que los métodos de cálculo descritos sean válidos el gas debe estar encima su punto de
rocío como hidrocarburo a las condiciones de referencia prescritas.

8. Los datos de los valores de las propiedades físicas básicas, están sujetas a revisión en la
medida que se tengan valores más exactos procedentes de fuentes autorizados.

Esta NTP forma parte del conjunto de Normas referidas en la NTP 111.002 para la calidad
del gas natural seco.

2. REFERENCIAS NORMATIVAS

La siguiente norma contiene disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen
requisitos de esta Norma Técnica Peruana. La edición indicada estaba en vigencia en el
momento de esta publicación. Como toda Norma está sujeta a revisión, se recomienda a
aquellos que realicen acuerdos basándose en ellas, que analicen la conveniencia de usar la
edición reciente de la norma citada seguidamente. El Organismo Peruano de
Normalización posee, en todo momento, la información de las Normas Técnicas Peruanas
en vigencia.

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Norma Técnica Peruana

NTP 111.002:2002 GAS NATURAL SECO. Calidad

3. DEFINICIONES

Para los propósitos de esta Norma Técnica Peruana se aplican las siguientes definiciones.

3.1 poder calorífico bruto: Es la cantidad de calor que sería liberada por la
combustión completa con aire de una cantidad específica de gas, de tal manera que la presión
p1, a la cual la reacción tiene lugar permanece constante y todos los productos de la
combustión son enfriados a la temperatura t1 que tenían los reactantes antes que se produzca
la combustión, todos estos productos se encuentran en estado gaseoso, excepto el agua
formada por la combustión, la cual es condensada al estado líquido a la temperatura t1.

Donde la cantidad de gas es especificada en base molar y su poder calorífico es designado


como H 1 t1 p1  ; en base másica el poder calorífico es designado Hˆ S t1 p1 

Si la cantidad de gas es especificada sobre base volumétrica, el poder calorífico es


designado como Hst1, p1, V t 2. p 2  donde t2 y p2 son las condiciones de referencia de las
~
medidas del volumen de gas (Véase Figura 1).

3.2 poder calorífico neto: Es la cantidad de calor que sería liberada por la
combustión completa en aire de una cantidad específica de gas, de tal manera que la presión
p1, a la cual la reacción tiene lugar permanece constante, y todo los productos de combustión
son retornados a la misma temperatura t1 que tenían los reactantes, todos estos productos se
encuentran en estado gaseoso.

En base molar, másica y volumétrica, el poder calorífico Neto es designado respectivamente


como: H 1 t1 p1  , Hˆ S t1 p1  y H 1 t1 , p1 , V t 2 p 2 
~

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3.3 densidad: Es la masa de un gas dividida por su volumen a condiciones


específicas de presión y temperatura.

3.4 densidad relativa: La densidad de un gas dividida por la densidad de un


aire seco de composición estándar (Véase Anexo B) a las mismas condiciones
especificadas de presión y temperatura. El término densidad relativa ideal se aplica cuando
ambos, gas y aire, son considerados como fluidos, los cuales obedecen la ley de gases
ideales (véase 3.7); el término densidad relativa real se aplica cuando ambos, gas y aire,
son considerados como fluidos reales.

3.5 índice de Wobbe: Es el poder calorífico bruto en base volumétrica a


condiciones de referencia especificadas, dividido por la raíz cuadrada de la densidad
relativa a las mismas condiciones especificas de referencia.

3.6 entalpía de transformación: La entalpía de transformación de una


sustancia desde un estado “A” a un estado “B” es una terminología termodinámica de la
cantidad de calor liberado el cual acompaña la transformación entre estados. Una liberación
de calor positivo es tomado por convención numéricamente idéntica a un incremento
negativo de la entalpía. Las cantidades entálpicas de combustión y entalpía de
vaporización por lo tanto tienen significados diferentes; el término corrección entálpica se
refiere a la entalpía (molar) de transformación entre los estados ideal y real de un gas.

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Vapor de agua
~
Aire poder calorífico neto H 1

gas + aire Productos de la


Medición
at t1 , p1 Combustión
a t1 , p1

Gas
t2, p2

Agua líquida
Combustión ~
poder calorífico bruto Hs

~
Calor liberado = Poder calorífico H
Volumen medido de gas

FIGURA 1 - Poder calorífico sobre una base volumétrica – condiciones de referencia


para la medición y combustión

3.7 gas ideal y gas real: Un gas ideal es aquel que obedece la siguiente ley:

p.Vm  R.T 1

donde:

p: es la presión absoluta
T: es la temperatura termodinámica
Vm: es el volumen por mol de gas
R: es la constante universal de los gases en unidades coherentes

Ningún gas real obedece esta ley. Para gases reales la ecuación (1) es modificada de la
siguiente manera:

p.Vm  Z T , p .R.T 2

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Donde Z T , p  es una variable, a menudo cercana a la unidad, y es conocida como el factor


de compresión (Véase 3.8 y E.2).

3.8 factor de compresión: Es el volumen real de una masa de gas dada a


presión y temperatura especificadas dividido por su volumen, bajo las mismas condiciones,
que se calcularon aplicando la ley de gases ideales.

3.9 condiciones de referencia de combustión: La temperatura t1 y presión p1


especificadas. Estas son las condiciones a la cual el combustible es quemado (Véase
Figura 1)

3.10 condiciones de medición de referencia: La temperatura t2 y presión p2


especificadas. Son las condiciones a la cual la cantidad de combustible a ser quemado es
determinada; no hay una razón a priori para que estas sean las mismas que las condiciones
de referencia de combustión (Véase Figura 1).

NOTA 9: Un rango de condiciones de referencia esta en uso alrededor del mundo; los datos
apropiados para los juegos principales de condiciones de referencias medidos son dados en Tablas en
esta NTP.

3.11 gas natural seco: Gas el cual no contiene vapor de agua en una fracción
molar mayor que 0,000 05.

4. PRINCIPIO

Los métodos nos sirven para los cálculos de los poderes caloríficos, densidad, densidad
relativa e índice de Wobbe de cualquier gas natural seco, el sustituto de gas natural u otro
combustible gaseoso de composición conocida. Estos métodos usan ecuaciones en las
cuales, para todas las especies moleculares individuales de la mezcla gaseosa, los valores
de las propiedades termofísicas de los gases ideales (las cuales son dadas) son ponderadas
en concordancia con la correspondiente fracción molar. Todos los términos entonces son
añadidos juntos para obtener la “fracción molar promedio” de la propiedad de la mezcla del
gas ideal. Los valores en base volumétrica son luego convertidos a valores para el estado de
gases reales aplicando un factor de corrección volumétrica.

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NOTA 10: Un factor de corrección entálpico el cual es también en principio requerido en los cálculos
de poder calorífico es considerado despreciable en todos los casos relevantes.

En el capítulo 11 se dan los valores para las propiedades físicas de los componentes puros
del gas natural en bases molar, másica y volumétrica para las condiciones de referencia
comúnmente usadas. Ejemplos de cálculo son dados en el Anexo D.

5. COMPORTAMIENTO DE GASES IDEALES Y REALES

5.1 Entalpía de combustión

La mayoría de las cantidades físicas fundamentales requeridas para el cálculo de los


poderes caloríficos a partir de los primeros principios son las entalpías molares (estándar)
de combustión de los gases ideales para los gases que componen la mezcla. Estas
cantidades son funciones complejas de temperatura; por lo tanto, los valores requeridos
dependen de la temperatura t1de referencia de la combustión. Por razones prácticas, no se
pretende que el usuario lleve a cabo los cálculos para hallar los valores apropiados a
cualquier temperatura arbitraria de referencia de combustión.

En cambio se dan tabulaciones para las temperaturas t1= 25 °C, 20 °C, 15 °C y 0 °C. En el
apartado E.1 se discute las derivaciones de los valores tabulados; el punto importante es
que los cuatro valores para cualquier sustancia son, termodinámicamente, mutuamente
consistentes.

Para el poder calorífico (en cualquiera de las tres bases posibles), una corrección entálpica
es en principio requerida para convertir la entalpía de combustión de gas ideal para la
mezcla gaseosa a un valor apropiado de gas real. Ésta, sin embargo es por lo general
suficientemente pequeña para ser despreciable. En el apartado E.3 se justifica lo anterior.

5.2 Cálculo del factor de compresión

Para el poder calorífico en base volumétrica, se requiere una segunda corrección de gas real
para contabilizar la desviación del gas de la idealidad volumétrica y ésta es generalmente
no despreciable. Esta corrección es también requerida en el cálculo de la densidad,
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densidad relativa y el índice de Wobbe. El apartado E.2 da las pautas de la manera por la
cual las correcciones para la no idealidad volumétrica deberían ser aplicadas, discute los
principios involucrados y justifica las simplificaciones empleadas por las cuales hacen
posibles los cálculos sin necesidad de una computadora.

Tales correcciones para la no idealidad volumétrica son hechas utilizando el factor de


compresión Zmezcla. La fórmula que se utilizará para el cálculo de Zmezcla a las condiciones
de referencia medidas, descrita en los capítulos 6 al 10 es (ecuación E.17):

2
N 

Z mezcla t2 , p2   1   x j . b j 
 j 1 
3

Donde la suma es tomada sobre todos los N componentes de la mezcla. Los valores del
llamado factor suma b j son dados en la Tabla 2 (capítulo 10) a las tres condiciones de
referencia medición de interés común, para todos los componentes del gas natural seco y
gas natural sustituto considerados en esta norma técnica. Los valores de compresibilidad
también son dados para todos los componentes puros (o factores de compresibilidad
hipotéticos) Z j del cual los b j ´s han sido generalmente deducidos utilizando la relación
b j  1  Z j . Cualquier usuario que requiera mayor detalle debería consultar en el apartado
E.2.

6. CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE MOLAR

6.1 Gas ideal

El poder calorífico de gas ideal en base molar a una temperatura t1 de una mezcla de
composición conocida es calculado de la ecuación:

N
H º t1    x j H jº t1  4
j 1

donde:

H o t1  Es el poder calorífico molar ideal de la mezcla (Bruto o Neto)

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H jº t1  Es el poder calorífico molar ideal del componente j (Bruto o Neto)

xj Es la fracción molar del componente j

Los valores numéricos de H 0j para t1  25º C están dados en la Tabla 3 (capítulo 11); los
 
valores de H J0 s son tomados de las fuentes de la literatura original citadas en el Anexo M,
 
y los valores para H 0j l
obtenidos utilizando los valores aceptados de la entalpía estándar
de vaporización del agua a 25 °C ( véase Anexo B).

Valores de H 0j para otras temperaturas (t1=20 °C, 15 °C y 0 °C) son también presentados
en la Tabla 3; estos valores han sido obtenidos de los valores a 25 °C en concordancia con
los métodos descritos en el apartado E.1.

NOTAS

11. Los valores de H 0j son independientes de la presión; consecuentemente la presión de


combustión de referencia p1 es irrelevante para el caso de gas ideal y es omitida de la nomenclatura
adoptada.

12. El poder calorífico de gas ideal en base molar de un gas o mezcla gaseosa es definido en
esta NTP como un número positivo. Los valores dados en la Tabla 3 son numéricamente iguales a las
entalpías estándar de combustión, las cuales son, sin embargo, convencionalmente expresadas como
cantidades negativas (véase 3.6).

6.2 Gas real

Para los propósitos de esta NTP el poder calorífico de gas real en base molar es tomado,
como numéricamente igual a los correspondientes valores de gas ideal.

NOTA 13: Una rigurosa aproximación al cálculo del poder calorífico de gas real en base molar al de
gas ideal requerirá el calculo de una corrección entálpica (véase 5.1) para la mezcla. En la práctica,
esta corrección es muy pequeña para gases naturales típicos y puede usualmente ser desechada con
errores resultantes que no exceden a 50 J/mol (aproximadamente 0,000 5 %) (Véase apartado E.3)

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7. CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE MASICA

7.1 Gas ideal

El poder calorífico de gas ideal en base másica, a una temperatura t1, de una mezcla
gaseosa de composición conocida es calculado mediante la siguiente ecuación:

donde:

 H 0 t1 
H 0 t1   5
M

M = Es la masa molar de la mezcla

N
M   x j .M j 6
j 1

xj Es la fracción molar del componente j


Mj Es la masa molar del componente j


H 0 t1  Es el poder calorífico ideal en base másica de la mezcla (bruto o neto)

En la Tabla 1 (capítulo11), hay una lista de valores de las masas molares para todos los
componentes considerados en esta NTP.


El uso de las ecuaciones (5) y (6) representa el método definitivo para calcular H 0 .

Un método alternativo usa la siguiente ecuación:

 N
 Mj 0
H 0 t1     x j . H J t1  7 
j 1  M 

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donde:

H 0 t1  es el poder calorífico en base másica del componente j (bruto o neto).


Por conveniencia, los valores de H 0j para cuatro valores de t1(25 °C, 20 °C, 15 °C y 0 °C)
son dados en la Tabla 4 (capítulo 11), a fin de que el usuario pueda evitar el tener que usar
valores de H 1j 0t1 pcomo
1 el punto inicial de cálculo.
Los valores numéricos obtenidos por cualquiera de los métodos serán concordantes dentro
de 0,01 MJ.kg-1, el cual esta dentro de los límites de significancia actuales (véase 8.1).

7.2 Gas real

Para los propósitos de esta NTP, los valores del poder calorífico en base másica en gases
reales son considerados numéricamente igual al de los gases ideales.

NOTA 14: Véase 6.2 para aclaración y justificación.

8. CÁLCULO DEL PODER CALORÍFICO EN BASE VOLUMÉTRICA

8.1 Gas ideal

El poder calorífico de los gases ideales en base volumétrica para una temperatura de
combustión t1, de una mezcla de composición conocida, medido a temperatura t 2 y presión
p2 es calculado de la siguiente ecuación:

H 0 t1 ,V t 2 , p`2   H 0 t1 x 2 8


~ p
R.T2

donde:

H 0 t1 ,V t 2 , p`2  es el poder calorífico en base volumétrica de la mezcla (bruto o


~
neto).

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R es la constante molar de los gases = 8,314510 J.mol–1.K–1 (Véase apartado


B.1);

T2  t2  273,15 es la temperatura absoluta en grados kelvin.

~
El uso de la ecuación (8) representa el método definitivo para el cálculo de H 0 . Un
método alternativo usa la ecuación:

N
H 0 t1 ,V t 2 , p`2    x j H J0 t1 ,V t 2 , p2  9
~ ~
j 1

donde H J0 t1 , V t 2 , p2  es el poder calorífico ideal en base volumétrica del


~

componente j (bruto o neto).

~
Por conveniencia los valores de H J0 para una variedad de condiciones de referencia de
combustión y medición, son dados en la Tabla 5 (capítulo 11), con el propósito que el
usuario pueda evitar la necesidad de usar valores H J0 desde el punto inicial del cálculo.

Los valores numéricos obtenidos a partir de cualquier otro método, será concordante si está
dentro de 0,01 MJ.m-3, el cual está a su vez dentro de los límites de significancia actuales.

8.2 Gas real

El poder calorífico de un gas real en base volumétrica a una temperatura de combustión t1


y presión p1, de una mezcla de gases medido a una temperatura t2 y presión p2 es calculado
de la siguiente ecuación.

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H 0 t1 , V t 2 , p2 
~
H t1 , V t 2 , p`2   10
~
Z mezcla t 2 , p2 
donde:

H t1 , V t 2 , p`2  es el poder calorífico de gas real en base volumétrica (bruto o neto).
~

Z mezcla t2 , p2  es el factor de compresibilidad a las condiciones de medición.

El factor de compresión Z mix t2 , p2  es calculado de la ecuación (3), usando valores del
factor suma b j dados para sustancias puras individuales en la Tabla 2 (capítulo 11).

NOTA 15: Véase 6.2 para aclaración y justificación de la aproximación práctica a los valores de
gas real. Debido a que ninguna corrección entálpica es realizada para los poderes caloríficos de gases
ideales en base volumétrica para este cálculo, la presión de combustión p 1 de referencia es irrelevante
y es omitida de la nomenclatura adoptada.

9. CÁLCULO DE LA DENSIDAD RELATIVA, DENSIDAD E ÍNDICE


DE WOBBE.

9.1 Gas ideal

La densidad relativa de un gas ideal es independiente de cualquier estado de referencia y es


calculada por medio de la siguiente ecuación:

N Mj
d 0  xj. 11
j 1 M aire

donde:
d0: Es la densidad relativa del gas ideal

Mj: Es la masa molar del componente j

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M aire : Es la masa molar del aire seco de composición estándar

En la Tabla 1 (capítulo 11), se presentan los valores de masa molar. El apartado B.3
proporciona la composición del aire estándar; el valor derivado para la M aire (Masa
molecular del aire) es 28,962 6 kg.kmol-1.

La densidad del gas ideal depende de su temperatura t y presión p y es calculada por la


siguiente ecuación:

 p N
 0 t , p     x j .M j 12
 R.T  j 1

donde:

 0 t, p  Es la densidad del gas ideal.


–1
R Es la constante molar de los gases = 8,314 510 J.mol .K–1V (véase Anexo
B.1)

T  t  273,15 es la temperatura absoluta en grados kelvin.

El índice de Wobbe de un gas ideal se calcula mediante la siguiente ecuación:

H S0 t1 ,V t 2 , p2 
~
W t1 ,V t 2 , p2  
0
13
d0

donde:

W0 Es el índice de Wobbe del gas ideal


~
H S0 Es calculado como se describe en 7.1

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9.2 Gas real

La densidad relativa de un gas real se calcula mediante la siguiente ecuación:

d 0 .Z aire t , p 
d t , p   14
Z mix t , p 
donde:
d t , p  Es la densidad relativa del gas real

Z mix t , p  Es el factor de compresibilidad de la mezcla gaseosa

Z aire t , p  Es el factor de compresión del aire seco de composición estándar

El factor de compresibilidad Z mix t , p  es calculado por la ecuación (3), usando valores


del factor suma b j dados para sustancias individuales puras en la Tabla 2 (capítulo 10).
Los factores de compresibilidad Z aire t , p  son dados en el apartado B.3, como por ejemplo:

Zaire (273,15 K,101,325 kPa) = 0,999 41

Zaire (288,15 K,101,325 kPa) = 0,999 58

Zaire (293,15 K,101,325 kPa) = 0,999 63

La densidad de los gases reales es calculada mediante la siguiente ecuación:

 0 t , p 
 t , p   15
Z mix t , p 
Donde  t, p  es la densidad del gas real.

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El índice de Wobbe de los gases reales es calculado mediante la siguiente ecuación:

H S t1 ,V t 2 , p2 
~
W t1 ,V t 2 , p2   16
d t 2 , p2 

donde:

W Es el índice de Wobbe de gas real;


~
HS Es calculado como se describe en 8.2.

NOTA 16: Se requiere tener cuidado en el uso de las unidades para los cálculos descritos en este
apartado, particularmente en el cálculo de la densidad. Con R expresado en Joule por mol kelvin, p en
kilopascal, y M en kilogramos por kilomol, el valor de  (densidad) es obtenido automáticamente en
kilogramos por metro cúbico, el sistema recomendado es el Sistema Internacional.

10. EXACTITUD

10.1 Precisión

10.1.1 Repetibilidad y reproducibilidad

La precisión del valor de una propiedad física calculada, la cual resulta de errores aleatorios
en los procedimientos analíticos, puede ser expresada en términos de repetibilidad y/o
reproducibilidad, donde estos son definidos como sigue:

10.1.1.1 Repetibilidad: El valor bajo el cual, la diferencia absoluta entre un par de


resultados de pruebas sucesivas, usando el mismo método, con material de análisis
idéntico, realizado por el mismo operador, usando los mismos aparatos, en el mismo
laboratorio, dentro de un corto intervalo de tiempo, se puede esperar que esté dentro de una
probabilidad específica. En la ausencia de otras indicaciones, la probabilidad es de 95 %.

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10.1.1.2 Reproducibilidad: El valor bajo el cual, la diferencia absoluta entre los


resultados de dos pruebas aisladas usando el mismo método, con material de análisis
idéntico, realizado por operadores diferentes, usando aparatos diferentes, en diferentes
laboratorios, se puede esperar que esté en una probabilidad específica. En la ausencia de
otras indicaciones, la probabilidad es de 95 %.
La última cantidad en general es significativamente más grande que la inicial. Cada medida
de la precisión de una propiedad física calculada depende solamente de la precisión de los
cálculos analíticos.

Los conceptos generales de repetibilidad y reproducibilidad pueden ser aplicados no


solamente para las propiedades físicas calculadas a partir de su análisis composicional, sino
también, para la concentración de cada componente en los análisis desde los cuales las
propiedades son obtenidas. Consecuentemente la repetibilidad o reproducibilidad de un
valor de una propiedad física puede realmente ser obtenida en cualquiera de las dos
maneras equivalentes, como:.

a) Por aplicación directa de las definiciones antes mencionadas por cálculos


repetidos de las propiedades físicas en cuestión, por ejemplo, a partir de la siguiente
ecuación:

1
 n 2 2
  Yi  Y  
Y  2 2  i 1  17 
 n 1 
 

donde:

Y Es la repetibilidad o reproducibilidad de Y, según sea el caso.

Yi Es el valor de la propiedad física calculada del i-esimo análisis del gas.


Y Es la media aritmética de los n valores de Yi .

NOTA 17: Para las definiciones de repetibilidad y reproducibilidad, su interpretación en términos de


desviación estándar de la población de valores según la ecuación (17)

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b) Combinando en una manera apropiada, la repetibilidad o reproducibilidad de


la concentración de cada componente en el gas de análisis; las fórmulas de la
combinación apropiada se dan en 10.1.2 y 10.1.3 (para la obtención de estas ecuaciones
véase el Anexo H).
NOTA 18: La equivalencia de a) y b) en la práctica como opuesta al fundamento esta abierta a
discusión.

Esto porque los métodos estadísticos asumen que la repetibilidad de los valores analíticos
medidos están distribuidas en una Gaussiana (normal) típica para la concentración de cada
componente y esto es también para el caso de la serie de propiedades físicas calculadas. La
experiencia ha demostrado que este método no es usualmente adecuado especialmente para
series de datos pequeños y/o series conteniendo valores notoriamente discrepantes.

10.1.2 Estimación de la repetibilidad

La repetibilidad H, a un nivel de 95 % de confiabilidad del poder calorífico H puede ser


calculado ya sea por la ecuación (17) (con Y reemplazado por H) o directamente de los datos
analíticos, usando las expresiones adecuadas, tal como sigue:

a) Cuando todos los componentes excepto el metano son analizados, la


concentración del metano (j = 1) es calculada por diferencia, entonces:

1
 2
   
N 2
 
H mezcla
0
 x j . H 0j  H10  18

 j 2 

donde:
H mix
0
: Es la repetibilidad del poder calorífico de gas ideal calculado (para base molar
o volumétrica) de la mezcla
x j : Es la repetibilidad de la fracción molar del componente j en la mezcla de N
componentes
H 0j : Es el poder calorífico de gas ideal del componente j
H10 : Es el poder calorífico de gas ideal del metano

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b) Cuando todos los componentes incluyendo el metano son analizados,


entonces:
1
 2
   
N 2
 
H mezcla
0
 x*j . H 0j  H mix
0
 19

 j 1 

0
Donde, aunque H mix es calculado usando las fracciones molares normalizadas xj, x*j
es la repetibilidad de la fracción molar del componente j en la mezcla de N
componentes antes que la normalización sea llevada a cabo.

La repetibilidad d de la densidad relativa y  de la densidad puede ser calculada de las


siguientes ecuaciones respectivamente:

M
d  20
M aire

M . p
  21
R.T

donde M es la repetibilidad de la media de la masa molar M del gas natural seco,


dado por:

para el caso a):

1
 
 
2 2

M   x j M j  M 1  
N 
22

 j 2 

Para el caso b)

1
 
 
2 2
N 
M   x j M j  M1  
*
23

 j 1 

donde M j es la masa molar del componente j.

La repetibilidad W del índice de Wobbe puede ser calculada mediante la siguiente ecuación:

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1
 H   d  
~ 2 2 2

  
W  W .  ~      24
 H   2d  

Como en el caso del poder calorífico, las repetibilidades M , d ,  y W pueden


también ser determinados por el cálculo de la desviación estándar de un juego de valores de
propiedades calculadas [por ejemplo de la ecuación (17) con y reemplazado por M, d,  o W
según sea el caso] donde los análisis composicionales han sido llevados a cabo en
concordancia con la definición de repetibilidad dada en 10.1.1. Sin embargo, la información
dada desde 10.1.1 hasta la nota 18 todavía se aplica.

NOTA 19: La contribución de la repetibilidad Z del factor de compresibilidad Z calculado a la


~
repetibilidad global H del poder calorífico en base volumétrica es pequeño y por lo tanto ignorado en
la formulación, de la misma manera, la contribución de Z a la repetibilidad global  de la densidad
del gas real, d de la densidad relativa del gas real y W del índice de Wobbe del gas real es también
ignorado.

10.1.3 Estimación de reproducibilidad

Las reproducibilidades H , d ,  y W del poder calorífico, densidad relativa, densidad


e índice de Wobbe pueden ser calculados por medio de las ecuaciones (18) a (24) inclusive,
teniendo en cuenta que x j y x *j en las ecuaciones (18), (19), (22) y (23) está ahora
identificados como la reproducibilidades apropiadas de las fracciones molares xj. La
reproducibilidades pueden ser también determinadas del calculo 2 2 veces la desviación
estándar de la población de los valores calculados de H , d ,  o W , usando la ecuación
(17) donde los análisis de las composiciones han sido llevados a cabo en concordancia con la
definición de reproducibilidad dada en 10.1.1.

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10.2 Confiabilidad

Observaciones en la precisión de los datos analíticos no pueden ser relacionados si tienen


alguna implicancia en la confiabilidad de los datos, es totalmente posible alcanzar una
excelente precisión al mismo tiempo que una muy baja confiabilidad.

La confiabilidad absoluta de los valores de las propiedades físicas calculadas de una mezcla
de gas natural seco puede ser considerada como el resultado de la combinación de tres fuentes
independientes de error sistemático, como:

a) Incertidumbre en los datos básicos dados en las tablas del 1 al 5;

b) Desviación en el método de cálculo el cual utiliza estos datos;

c) Incertidumbres (como algo distinto de la imprecisión aleatoria) en los datos


analíticos usados como entrada al método.

En la práctica es difícil hacer cálculos de confiabilidad debido a la escasez de información


adecuada, por ejemplo, si nos referimos a las fuentes originales de datos básicos a menudo
revela información solamente concernientes a la precisión (véase, en este contexto, la
discusión del metano dada en el Anexo G), la misma es a menudo verdad para los datos
analíticos. En adición, una rigurosa aproximación proveería una incertidumbre absoluta,
mientras que lo que se requiere a menudo en la práctica es un estimado de la incertidumbre
del valor de una propiedad física relativa a algún punto de referencia. Por ejemplo, los
poderes caloríficos son generalmente referidos al poder calorífico del metano puro;
consecuentemente cualquier incertidumbre en el poder calorífico asumido del metano no
contribuye a la incertidumbre relativa del poder calorífico de un gas natural seco, o a la
diferencia entre los poderes caloríficos de dos gases naturales diferentes.

La experiencia ha demostrado que incertidumbres relativas de los valores de las propiedades


físicas consideradas adjuntas serán influenciadas muy marcadamente por las incertidumbres
en los datos analíticos y que las contribuciones de las incertidumbres en los datos básicos y
distorsiones en el método de cálculo serán muy pequeñas.

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Las contribuciones de los datos básicos se esperan que sean menores que el 0,05 % y de las
desviaciones sean menos que el 0,015 %. Estas contribuciones pueden ser desechadas
cuando se les compara a la incertidumbre de los datos analíticos proveniente del análisis de
una mezcla de gas natural típico conteniendo de 12 a 20 componentes.

Para estos casos donde las contribuciones de las incertidumbres en los datos básicos y de las
desviaciones de los métodos de cálculos son significativas cuando se les compara con la
incertidumbre analítica (por ejemplo para una alta exactitud de análisis de mezclas de
solamente pocos componentes y posiblemente en el futuro cuando la exactitud del análisis del
gas natural seco haya mejorado), puede ser necesaria una aproximación mas rigurosa, basada
en a), b) y c) de este apartado.

10.3 Expresión de resultados

El número de cifras significativas las cuales están dadas para el valor de cada propiedad
deben reflejar la exactitud esperada del cálculo de la propiedad en cuestión. Aún en el caso
de un análisis “perfecto”, los resultados de los cálculos deben ser reportados con no mayor
exactitud que los siguientes niveles de significancia.

Poder calorífico --- Base Molar 0,01 kJ.mol-1


--- Base Másica 0,01 MJ.kg-1
--- Base Volumétrica 0,01 MJ.m-3
Densidad relativa: 0,000 1
Densidad: 0,000 1 kg.m-3
Índice de Wobbe: 0,01 MJ.m-3

Sin embargo, se debe prestar atención a si la data analítica justifica evaluar a este nivel
supuesto de significancia y si no, el número de cifras significativas evaluadas debe ser
apropiadamente reducida.

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11. TABLAS DE DATOS RECOMENDADOS


11. Tablas de datos recomendados
TABLA 1 – Masa molar para componentes de gases naturales
Tabla 1 - Masa molar para componentes de gases naturales

Valores Valores
COMPONENTE -1
COMPONENTE
kg-kmol kg-kmol-1
1 Metano 16,043 39 Metanol 38,042
2 Etano 30,070 40 Metanotiol 48,109
3 Propano 44,097 41 Hidrogeno 2,0159
4 n-Butano 58,123 42 Agua 18,0153
5 2-Metilpropano 58,123 43 Sulfuro de Hidrogeno 34,082
6 n-Pentano 72,150 44 Amoniaco 17,0306
7 2-Metilbutano 72,150 45 Hidrogeno Cianida 27,026
8 2,2-Dimetilpropano 72,150 46 Monoxido de Carbono 28,010
9 n-Hexano 86,177 47 Sulfuro de Carbonilo 60,076
10 2-Metilpentano 86,177 48 Disulfuro de Carbón 76,143
11 3-Metilpentano 86,177 49 Helio 4,0026
12 2,2-Dimetilbutano 86,177 50 Neón 20,1797
13 2,3-Dimetilbutano 86,177 51 Argón 39,948
14 n-Heptano 100,204 52 Nitrogeno 28,0135
15 n-Octano 114,231 53 Oxigeno 31,9988
16 n-Nonano 128,258 54 Dioxido de Carbono 44,010
17 n-Decano 142,285 55 Dioxido de Azufre 64,065
18 Etileno 28,054 56 Monoxido Dinitrogeno 44,0129
19 Propileno 42,081 57 Kriptón 83,80
20 1-Buteno 56,108 58 Xenón 131,290
21 cis-2-Buteno 56,108 Aire 28,9626
22 Trans-2-Buteno 56,108 NOTA: Los valores de la masa molar son
23 2-Metilpropeno 56,108 numericamente identicos a los valores obtenidos de la
24 1-Penteno 70,134 masa molecular relativa, utilizando la masa atómica
25 Propadieno 40,065 relativa p ara el may or elemento considerado, donde
26 1,2-Butadieno 54,092 el número entre p arentesis es la incertidumbre en el
27 1,3-Butadieno 54,092 último dígito ap licado (ver referencia [14] en el anexo
28 Acetileno 26,038 M :).
29 Ciclopentano 70,134 C 12,011 (1)
30 Metilciclopentano 84,161 H 1,00794 (7)
31 Etilciclopentano 98,188 O 15,9994 (3)
32 Ciclohexano 84,161 N 14,00674 (7)
33 Metilciclohexano 98,188 S 32,066 (6)
34 Etilciclohexano 112,215 P ara componentes que contienen C y/o S la masa
35 Benceno 78,114 molar derivada ha sido redondeada al tercer decimal;
para otros componentes se ha redondeado en el cuarto
36 Tolueno 92,141
decimal. El valor del aire seco de composición estandar
37 Etilbenceno 106,167
(ver tabla B.2) es también redondeado en el cuarto
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38 o-Xileno 106,167 décimal.
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TABLA 2 – Factores de compresión y factores de sumatoria para los componentes


Tabla 2 - Factores
del gasdenatural
compresión y factores
medidos de sumatoria
a diversas para los componentes
condiciones del gas natural
de referencia
medidos a diversas condiciones de referencia.

Todos los valores, excepto los factores de sumatoria para el hidrógeno, helio (recalculado) y neón (estimado), son tomados o inferidos de la
referencia [13] en el anexo M.
0 ºC 101,325kPa 15 ºC 101,325kPa 20 ºC 101,325kPa
COMPONENTE
Z b Z b Z b
1 Metano 0,9976 0,0490 0,9980 0,044 7 0,9981 0, 0436
2 Etano 0,9900 0,1000 0,9915 0,0922 0,9920 0,8894
3 Propano 0,9789 0,1453 0,9821 0,1338 0,9834 0,1288
4 n-Butano 0,9572 0,2069 0,9650 0,1871 0,9682 0,1783
5 2-Metilpropano 0,9580 0,2049 0,9680 0,1789 0,9710 0,1703
6 n-Pentano 0,9180 0,2864 0,9370 0,2510 0,9450 0,2345
7 2-Metilbutano 0,9370 0,2510 0,9480 0,2280 0,9530 0,2168
8 2,2-Dimetilpropano 0,9430 0,2387 0,9550 0,2121 0,9590 0,2025
9 n-Hexano 0,8920 0,3286 0,9130 0,2950 0,9190 0,2846
10 2-Metilpentano 0,8980 0,3194 0,9140 0,2933 0,9260 0,2720
11 3-Metilpentano 0,8980 0,3194 0,9170 0,2881 0,9280 0,2683
12 2,2-Dimetilbutano 0,9160 0,2898 0,9310 0,2627 0,9350 0,2550
13 2,3-Dimetilbutano 0,9100 0,3000 0,9250 0,2739 0,9340 0,2569
14 n-Heptano 0,8300 0,4123 0,8660 0,3661 0,8760 0,3521
15 n-Octano 0,7420 0,5079 0,8020 0,4450 0,8170 0,4278
16 n-Nonano 0,6130 0,6221 0,7100 0,5385 0,7350 0,5148
17 n-Decano 0,4340 0,7523 0,5840 0,6450 0,6230 0,6140
18 Etileno 0,9925 0,0866 0,9936 0,0800 0,9940 0,0775
19 Propileno 0,9810 0,1378 0,9840 0,1265 0,9550 0,1225
20 1-Buteno 0,9650 0,1871 0,9070 0,1732 0,9720 0,1673
21 cis-2-Buteno 0,9610 0,1975 0,9670 0,1817 0,9690 0,1761
22 Trans-2-Buteno 0,9610 0,1975 0,9680 0,1789 0,9690 0,1761
23 2-Metilpropeno 0,9650 0,1871 0,9710 0,1703 0,9720 0,1673
24 1-Penteno 0,9380 0,2490 0,9490 0,2258 0,9520 0,2191
25 Propadieno 0,9800 0,1414 0,9830 0,1304 0,9840 0,1265
26 1,2-Butadieno 0,9550 0,2121 0,9630 0,1924 0,9650 0,1871
27 1,3-Butadieno 0,9660 0,1844 0,9710 0,1703 0,9730 0,1643
28 Acetileno 0,9910 0,0949 0,9930 0,0837 0,9930 0,0837
29 Ciclopentano 0,9350 0,2550 0,9470 0,2302 0,9500 0,2236
30 Metilciclopentano 0,9020 0,3130 0,9210 0,2811 0,9270 0,2702
31 Etilciclopentano 0,8410 0,3987 0,8760 0,3521 0,8850 0,3391
32 Ciclohexano 0,8970 0,3209 0,9180 0,2864 0,9240 0,2757
33 Metilciclohexano 0,8550 0,3808 0,8860 0,3376 0,8940 0,3256
34 Etilciclohexano 0,7700 0,4796 0,8240 0,4195 0,8380 0,4025
35 Benceno 0,9090 0,3017 0,9260 0,2720 0,9360 0,2530
36 Tolueno 0,8490 0,3886 0,8830 0,3421 0,8920 0,3286
37 Etilbenceno 0,7640 0,4858 0,8230 0,4207 0,8370 0,4037
38 o-Xileno 0,7370 0,5128 0,8040 0,4227 0,8210 0,4231
39 Metanol 0,7730 0,4764 0,8720 0,3578 0,8920 0,3286
40 Metanotiol 0,9720 0,1673 0,9770 0,1517 0,9780 0,1483
41 Hidrógeno 1,0006 -0,0040 1,0006 -0,0048 1,0006 -0,0051
42 Agua 0,9300 0,2646 0,9450 0,2345 0,9520 0,2191
43 Sulfuro de Hidrógeno 0,9900 0,1000 0,9900 0,1000 0,9900 0,1000
44 Amoniaco 0,9850 0,1225 0,9880 0,1095 0,9890 0,1049
45 Hidrogeno Cianida 0,8870 0,3362 0,9120 0,2966 0,9200 0,2828
46 Monoxido de Carbono 0,9993 0,0265 0,9995 0,0224 0,9996 0,0200
47 Sulfuro de Carbonilo 0,9850 0,1225 0,9870 0,1140 0,9880 0,1095
48 Disulfuro de Carbón 0,9540 0,2145 0,9620 0,1949 0,9650 0,1871
49 Helio 1,0005 0,0006 1,0005 0,0002 1,0005 0,0000
50 Neón 1,0005 0,0006 1,0005 0,0002 1,0005 0,0000
51 Argón 0,9990 0,0316 0,9992 0,0283 0,9993 0,0265
52 Nitrógeno © ISO 1992
0,9995 -© INDECOPI
0,0224 2014
0,9997- Todos 0,0173
los derechos 0,9997
son reservados
0,0173
53 Oxigeno 0,9990 0,0316 0,9992 0,0283 0,9993 0,0265
54 Dioxido de Carbono 0,9933 0,8819 0,9944 0,0784 0,9947 0,0728
55 Dioxido de Azufre 0,9760 0,1549 0,9790 0,1449 0,9800 0,1414
Aire 0,99941 - 0,99958 - 0,99963 -
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 6976
PERUANA 25 de 86

TABLA 3 – Poderes caloríficos para componentes de gases naturales a varias


condiciones de referencia de combustión para el gas ideal en base molar
Todos los valores de H S 25 º C  , excepto para el metano (véase Anexo G), son tomados de la referencia
0

[13 en el Anexo M: valores de H S0 t1  25 º C  , y los valores de H l0 t1  son obtenidos a partir de un
cálculo específico de H S0 25 º C  (véase el apartado E.1.).

P o d e r c a lo ríf ic o id e a l e n b a s e m o la r, Hº (kJ -m o l-1 )


C OM P ON EN TE 25 ºC 20 ºC 15 ºC 0 ºC
S u p e rio r In f e rio r S u p e rio r In f e rio r S u p e rio r In f e rio r S u p e rio r In f e rio r
1 M e ta no 890,63 802,60 891,09 802,65 891,56 802,69 892,97 802,82
2 Eta no 1560,69 1428,64 1561,41 1561,41 1428,74 1562,14 1564,34 1429,12
3 P ro pa no 2219,17 2043,11 2220,13 2043,23 2221,10 2043,37 2224,01 2043,71
4 n-B uta no 2877,40 2657,32 2878,57 2657,45 2879,76 2857,60 2883,82 2658,45
5 2-M e tilpro pa no 2868,20 2648,12 2869,38 2648,26 2870,58 2648,42 2874,20 2648,83
6 n-P e nta no 3535,77 3271,67 3537,17 3271,83 3538,60 3272,60 3542,89 3272,45
7 2-M e tilbuta no 3528,83 3264,73 3530,24 3264,89 3531,68 3265,08 3535,98 3265,54
8 2,2-Dim e tilpro pa no 3514,61 3250,51 3516,01 3250,67 3517,43 3250,83 3521,72 3251,28
9 n-He xa no 4194,95 3886,84 4196,58 3887,01 4198,24 3887,21 4203,23 3887,71
10 2-M e tilpe nta no 4187,32 3879,21 4188,95 3879,38 4190,62 3879,59 4195,61 3880,09
11 3-M e tilpe nta no 4189,90 3881,79 5191,54 3881,97 4193,22 3882,19 4198,24 3882,72
12 2,2-Dim e tilbuta no 4177,52 3869,41 4179,15 3869,59 4180,83 3869,80 4185,84 3870,32
13 2,3-Dim e tilbuta no 4185,28 3877,17 4186,93 3877,36 4188,60 3877,57 4193,63 3878,11
14 n-He pta no 4853,43 4501,30 4855,29 4501,49 4857,18 4501,72 4862,87 4502,28
15 n-Oc ta no 5511,80 5115,66 5513,88 5115,87 5516,01 5116,11 5522,40 5116,73
16 n-No na no 6171,15 5730,99 6173,46 5731,22 6175,82 5731,49 6182,91 5732,17
17 n-De c a no 6829,77 6345,59 6832,31 6345,85 6834,90 6346,14 6842,69 6346,88
18 Etile no 1411,18 1323,15 1411,65 1323,20 1412,11 1323,24 1413,51 1323,36
19 P ro pile no 2058,02 1925,97 2058,72 1926,05 2059,43 1926,13 2061,57 1926,35
20 1-B ute no 2716,82 2540,76 2717,75 2540,86 2718,70 2540,97 2721,55 2541,25
21 c is -2-B ute no 2710,00 2533,90 2711,00 2534,10 2711,90 2534,20 2714,90 2534,60
22 Tra ns -2-B ute no 2706,40 2530,30 2707,40 2530,50 2708,30 2530,50 2711,10 2530,80
23 2-M e tilpro pe no 2702,20 2524,10 2701,10 2524,20 2702,00 2524,30 2704,80 2524,50
24 1-P e nte no 3375,42 3155,34 3376,57 3155,45 3377,75 3155,59 3381,29 3155,92
25 P ro pa die no 1943,11 1855,08 1943,53 1855,08 1943,96 1855,09 1945,25 1855,10
26 1,2-B uta die no 2593,79 2461,74 2594,45 2461,78 2595,12 2461,82 2597,13 2461,91
27 1,3-B uta die no 2540,77 2408,72 2541,43 2408,76 2542,10 2408,80 2544,13 2408,91
28 Ac e tile no 1301,05 1257,03 1301,21 1256,98 1301,37 1256,94 1301,86 1256,79
29 C ic lo pe nta no 3319,59 3099,51 3320,88 3099,76 3322,19 3100,03 3326,14 3100,77
30 M e tilc ic lo pe nta no 3969,44 3705,34 3970,93 3705,59 3972,46 3705,86 3977,04 3706,60
31 Etilc ic lo pe nta no 4628,47 4320,36 4630,19 4320,63 4631,95 4320,92 4637,27 4321,75
32 C ic lo he xa no 3952,96 3688,86 3954,47 3689,13 3956,02 3689,42 3960,67 3690,23
33 M e tilc ic lo he xa no 4600,64 4292,53 4602,35 4292,78 4604,09 4293,06 4609,34 4293,82
34 Etilc ic lo he xa no 5263,05 4910,92 5264,98 4911,19 5266,95 4911,49 5272,88 4912,29
35 B e nc e no 3301,43 3169,38 3302,15 3169,48 3302,86 3169,56 3305,03 3169,81
36 To lue no 3947,89 3771,83 3948,84 3771,95 3949,81 3772,08 3952,72 3772,42
37 Etilbe nc e no 4607,15 4387,07 4608,32 4387,20 4609,53 4387,37 4613,14 4387,77
38 o -Xile no 4596,31 4376,23 4597,46 4376,34 4598,64 4376,48 4602,17 4376,80
39 M e ta no l 764,09 676,06 764,59 676,14 765,09 676,22 766,59 676,44
40 M e ta no tio l 1239,39 1151,36 1239,83 1151,39 1240,28 1151,41 1241,63 1151,48
41 Hidro ge no 285,83 241,81 285,99 241,76 286,15 241,72 286,63 241,56
42 Agua (1) 44,016 0 44,224 0 45,433 0 45,074 0
43 S ulfuro de Hidro ge no 562,01 517,99 562,19 517,97 562,38 517,95 562,94 517,87
44 Am o nia c o 382,81 316,79 383,16 316,82 383,51 316,86 384,57 316,96
45 Hidro ge no C ia nida 671,50 649,50 671,60 649,50 671,70 649,50 671,90 649,40
46 M o no xido de C a rbo no 282,98 282,98 282,95 282,95 282,91 282,91 282,80 282,80
47 S ulfuro de C a rbo nilo 548,23 548,23 548,19 548,19 548,15 548,15 548,01 548,01
48 Dis ulfuro de C a rbó n 1104,49 1104,49 1104,41 1104,41 1104,32 1104,32 1104,06 1104,06
1) El po de r c a lo rífic o dife re nte a c e ro de l va lo r de a gua e s o bte nido fo rm a lm e nte de la de finic ió n de l po de r c a lo rífic o s upe rio r, e l
c ua l re quie re la c o nde ns a c ió n de to do e l va po r de a gua e n lo s pro duc to s de c o m bus tió n. P o r lo ta nto , c ua lquie r va po r de a gua
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s u e xplic a c ió n m á s de ta lla da ),
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TABLA 4 – Poderes caloríficos para componentes de gases naturales a varias


condiciones de referencia de combustión para el gas ideal en base másica
0
Todos los valores han sido obtenidos dividiendo el valor apropiado de H de la Tabla 3 por el valor de la
masa molar respectiva (antes del redondeo).
0

P o d e r c a lo ríf ic o id e a l e n b a s e m o la r, (M J .kg -1 )
C OM P ON EN TE 25 ºC 20 ºC 15 ºC 0 ºC
S u p e rio r In f e rio r S u p e rio r In f e rio r S u p e rio r In f e rio r S u p e rio r In f e rio r
1 M e ta no 55,516 50,029 55,545 50,032 55,574 50,035 55,662 50,043
2 Eta no 51,90 47,51 51,93 47,51 51,95 47,52 52,02 47,53
3 P ro pa no 50,33 46,33 50,35 46,34 50,37 46,34 50,44 46,35
4 n-B uta no 49,51 45,72 49,53 45,72 49,55 45,72 49,62 45,74
5 2-M e tilpro pa no 49,35 45,46 49,37 45,56 49,39 45,57 49,45 45,57
6 n-P e nta no 49,01 45,35 49,03 45,35 49,04 45,35 49,10 45,36
7 2-M e tilbuta no 48,91 45,25 48,93 45,25 48,95 45,25 49,01 45,26
8 2,2-Dim e tilpro pa no 48,71 45,05 48,73 45,05 48,75 45,06 48,81 45,06
9 n-He xa no 48,68 45,10 48,70 45,10 48,72 45,11 48,77 45,11
10 2-M e tilpe nta no 48,59 45,01 48,61 45,02 48,63 45,02 48,69 45,02
11 3-M e tilpe nta no 48,62 45,04 48,64 45,05 48,66 45,05 48,72 45,06
12 2,2-Dim e tilbuta no 48,48 44,90 48,49 44,90 48,51 44,91 48,57 44,91
13 2,3-Dim e tilbuta no 48,57 44,99 48,59 44,99 48,60 45,00 48,66 45,00
14 n-He pta no 48,44 44,92 48,45 44,92 48,47 44,93 48,53 44,93
15 n-Oc ta no 48,25 44,78 48,27 44,79 48,29 44,79 48,34 44,79
16 n-No na no 48,12 44,68 48,13 44,69 48,15 44,69 48,21 44,69
17 n-De c a no 48,00 44,60 48,02 44,60 48,04 44,60 48,09 44,61
18 Etile no 50,30 47,16 50,32 47,17 50,34 47,17 50,39 47,17
19 P ro pile no 48,91 45,77 48,92 45,77 48,94 45,77 48,99 45,78
20 1-B ute no 48,42 45,28 48,44 45,29 48,46 45,29 48,51 45,29
21 c is -2-B ute no 48,30 45,16 48,32 45,16 48,33 45,17 48,39 45,17
22 Tra ns -2-B ute no 48,24 45,10 48,25 45,10 48,27 45,10 48,32 45,11
23 2-M e tilpro pe no 48,13 44,99 48,14 44,99 48,16 44,99 48,21 44,99
24 1-P e nte no 48,13 44,99 48,14 44,99 48,16 44,99 48,21 45,00
25 P ro pa die no 48,50 46,30 48,51 46,30 48,52 46,30 48,55 46,30
26 1,2-B uta die no 47,95 45,51 47,96 45,51 47,98 45,51 48,01 45,51
27 1,3-B uta die no 46,97 44,53 46,98 44,53 47,00 44,53 47,03 44,53
28 Ac e tile no 49,97 48,28 49,97 48,28 49,98 48,27 50,00 48,27
29 C ic lo pe nta no 47,33 44,19 47,35 44,20 47,37 44,20 47,43 44,21
30 M e tilc ic lo pe nta no 47,16 44,03 47,18 44,03 47,20 44,03 47,25 44,04
31 Etilc ic lo pe nta no 47,14 44,00 47,16 44,00 47,17 44,01 47,23 44,01
32 C ic lo he xa no 46,97 43,83 46,99 43,83 47,01 43,84 47,06 43,85
33 M e tilc ic lo he xa no 46,86 43,72 46,87 43,72 46,89 43,72 46,94 43,73
34 Etilc ic lo he xa no 46,90 43,76 46,92 43,77 46,94 43,77 46,99 43,78
35 B e nc e no 42,26 40,50 42,27 40,58 42,28 40,58 42,31 40,58
36 To lue no 42,85 40,94 42,86 40,94 42,87 40,94 42,90 40,94
37 Etilbe nc e no 43,40 41,32 43,41 41,32 43,42 41,33 43,45 41,33
38 o -Xile no 43,29 41,22 43,30 41,22 43,31 41,22 43,35 41,23
39 M e ta no l 23,85 21,10 23,86 21,10 23,88 21,10 23,92 21,11
40 M e ta no tio l 25,76 23,93 25,77 23,93 25,78 23,93 25,81 23,93
41 Hidro ge no 141,79 119,95 141,87 119,93 141,95 119,91 142,19 119,83
42 Agua (1) 2,44 0 2,45 0 2,47 0 2,50 0
43 S ulfuro de Hidro ge no 16,49 15,20 16,50 15,20 16,50 15,20 16,52 15,19
44 Am o nia c o 22,48 18,60 22,50 18,60 22,52 18,61 22,58 18,61
45 Hidro ge no C ia nida 24,85 24,03 24,85 24,03 24,85 24,03 24,86 24,03
46 M o no xido de C a rbo no 10,10 10,10 10,10 10,10 10,10 10,10 10,10 10,10
47 S ulfuro de C a rbo nilo 9,13 9,13 9,12 9,12 9,12 9,12 9,12 9,12
48 Dis ulfuro de C a rbó n 14,51 14,51 14,50 14,50 14,50 14,50 14,50 14,50
1) El po de r c a lo rífic o dife re nte a c e ro de l va lo r de a gua e s o bte nido fo rm a lm e nte de la de finic ió n de l po de r c a lo rífic o s upe rio r, e l
c ua l re quie re la c o nde ns a c ió n de to do e l va po r de a gua e n lo s pro duc to s de c o m bus tió n. P o r lo ta nto , c ua lquie r va po r de a gua
pre s e nte , e n e l ga s s e c o c o ntribuye c o n s u c a lo r la te nte de va po riza c ió n a l po de r c a lo rífic o s upe rio r de la m e zc la (Ve r a ne xo F pa ra

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PERUANA 27 de 86

TABLA 5- Los poderes caloríficos de los componentes de los gases naturales a varias
condiciones de referencia de combustión y medición para los gases ideales en base
volumétrica.
0
Los valores han sido obtenidos multiplicando el valor apropiado H de la tabla 3 por p 2 / R.T2 .

~
H 0a ,
P o d e r c a lo ríf ic o id e a l e n b a s e v o lu m é t ric (M J .m -3 )
C OM P ON EN TE 15 / 15 ºC 0 / 0 ºC 15 / 0 ºC 25 / 0 ºC 20 / 20 ºC 25 / 20 ºC

S up e ri o r Inf e ri o r S up e ri o r Inf e ri o r S up e ri o r Inf e ri o r S up e ri o r Inf e ri o r S up e ri o r Inf e ri o r S up e ri o r Inf e ri o r

1 M e ta no 37,706 33,948 39,840 35,818 39,777 35,812 39,735 35,808 37,044 33,367 37,024 33,365
2 Eta no 66,07 60,43 69,79 63,76 69,69 63,75 69,63 63,74 64,91 59,39 64,88 59,39
3 P ro pa no 93,94 86,42 99,22 91,18 99,09 91,16 99,01 91,15 92,29 84,94 95,25 84,93
4 n-B uta no 121,79 112,40 128,66 118,61 128,44 118,57 128,37 118,56 119,66 110,47 119,62 110,43
5 2-M e tilpro pa no 121,40 112,01 128,23 118,18 128,07 118,16 127,96 118,15 119,28 110,09 119,23 110,08
6 n-P e nta no 149,66 138,38 158,67 146,00 157,87 145,98 157,75 145,96 147,04 136,01 146,99 136,01
7 2-M e tilbuta no 149,36 138,09 157,76 145,69 147,57 145,67 157,44 145,66 146,76 135,72 146,70 135,72
8 2,2-Dim e tilpro pa no 148,76 137,49 157,12 145,60 146,93 145,04 156,80 145,02 146,16 135,13 146,11 135,13
9 n-He xa no 177,55 164,40 187,53 173,45 187,30 173,43 187,16 173,41 174,46 161,59 174,39 161,58
10 2-M e tilpe nta no 177,23 164,08 187,19 173,11 186,96 173,09 186,82 173,07 174,14 161,27 174,07 161,26
11 3-M e tilpe nta no 177,34 164,19 187,30 173,23 187,08 173,20 186,93 173,19 174,25 161,38 174,18 161,37
12 2,2-Dim e tilbuta no 176,82 163,66 186,75 172,67 186,53 172,65 186,38 172,63 173,73 160,86 173,66 160,86
13 2,3-Dim e tilbuta no 177,15 163,99 187,10 173,02 186,87 173,00 186,73 172,98 174,05 161,19 173,99 161,18
14 n-He pta no 205,42 190,39 216,96 200,87 216,70 200,84 216,53 200,82 201,84 187,13 201,76 187,12
15 n-Oc ta no 233,28 216,37 246,38 228,28 246,10 228,25 245,91 228,23 229,22 212,67 229,16 213,66
16 n-No na no 261,19 242,40 275,85 255,74 275,53 251,71 275,32 255,69 256,64 238,25 256,54 238,24
17 n-De c a no 289,06 268,39 305,29 283,16 304,94 283,13 304,71 283,11 284,03 263,80 283,92 263,79
18 Etile no 59,72 55,96 62,06 59,04 63,00 59,04 62,96 59,03 58,68 55,01 58,66 55,00
19 P ro pile no 87,10 81,46 91,98 85,94 91,88 85,93 91,82 85,93 85,58 80,07 85,55 80,06
20 1-B ute no 114,98 107,46 121,42 113,38 121,29 113,36 121,21 113,36 112,98 105,63 112,94 105,62
21 c is -2-B ute no 114,69 107,18 121,12 113,08 120,99 113,06 120,91 113,05 112,70 105,34 112,66 105,34
22 Tra ns -2-B ute no 114,54 107,02 120,96 112,91 120,83 112,90 120,75 112,89 112,55 105,19 112,51 105,19
23 2-M e tilpro pe no 114,27 106,76 120,67 112,63 120,55 112,62 120,47 112,61 112,29 104,93 112,25 104,93
24 1-P e nte no 142,85 133,46 150,86 140,80 150,70 140,79 150,59 140,77 140,37 131,18 140,32 131,17
25 P ro pa die no 82,21 78,46 86,79 82,76 86,13 82,76 86,69 82,76 80,79 77,12 80,78 77,12
26 1,2-B uta die no 109,75 104,12 115,87 109,84 115,78 109,83 115,72 109,83 107,85 102,34 107,83 102,34
27 1,3-B uta die no 107,51 101,87 113,51 107,47 113,42 107,47 113,36 107,46 105,65 100,13 105,62 100,13
28 Ac e tile no 55,04 53,16 58,08 56,07 58,06 56,08 58,05 56,08 54,09 52,25 54,09 52,26
29 C ic lo pe nta no 140,50 131,11 148,40 138,34 148,22 138,31 148,10 138,28 138,05 128,86 138,00 128,85
30 M e tilc ic lo pe nta no 168,00 156,73 177,43 165,37 177,23 165,34 177,10 165,31 165,08 154,04 165,01 154,03
31 Etilc ic lo pe nta no 195,90 182,54 206,89 192,81 206,65 192,78 206,50 192,75 192,48 179,61 192,41 179,60
32 C ic lo he xa no 167,31 156,03 176,70 164,64 176,50 164,60 176,36 164,58 164,39 153,36 164,33 153,35
33 M e tilc ic lo he xa no 194,72 181,56 205,64 191,57 205,41 191,53 205,26 191,51 191,32 178,45 191,25 178,44
34 Etilc ic lo he xa no 222,75 207,72 235,25 219,16 234,98 219,13 234,81 219,10 218,87 204,16 218,79 204,15
35 B e nc e no 139,69 134,05 147,45 141,42 147,36 141,41 147,29 141,40 137,28 131,76 137,24 131,75
36 To lue no 167,05 159,53 176,35 168,31 176,22 168,29 176,13 168,28 164,16 156,80 164,12 156,80
37 Etilbe nc e no 194,95 185,55 205,81 195,76 205,65 195,74 205,55 195,73 191,57 182,38 191,52 182,37
38 o -Xile no 194,49 185,09 205,32 195,27 205,17 195,26 205,06 195,24 191,12 181,93 191,07 181,92
39 M e ta no l 32,36 28,60 34,20 30,18 34,13 30,17 34,09 30,16 31,78 28,11 31,76 28,10
40 M e ta no tio l 52,45 48,10 55,40 51,37 55,33 51,37 51,30 51,37 51,54 47,86 51,52 47,86
41 Hidro ge no 12,102 10,223 12,788 10,777 12,767 10,784 12,752 10,788 11,889 10,050 11,882 10,052
42 Agua (1) 1,88 0 2,01 0 1,98 0 1,96 0 1,84 0 1,83 0
43 S ulfuro de Hidro ge no 23,78 21,91 25,12 23,10 25,09 23,11 25,07 23,11 23,37 21,53 23,36 21,53
44 Am o nia c o 16,22 13,40 17,16 14,14 17,11 14,14 17,08 14,13 15,93 13,17 15,91 13,17
45 Hidro ge no C ia nida 28,41 27,47 29,98 28,97 29,97 28,98 29,96 28,98 27,92 27,00 27,91 27,00
46 M o no xido de C a rbo no 11,96 11,96 12,62 12,62 12,62 12,62 12,63 12,63 11,76 11,76 11,76 11,76
47 S ulfuro de C a rbo nilo 23,18 23,18 24,45 24,45 24,46 24,46 24,46 24,46 22,79 22,79 22,79 22,79
48 Dis ulfuro de C a rbó n 46,70 46,70 49,26 49,26 49,27 49,27 49,28 49,28 45,91 45,91 45,91 45,91
NOTAS :
1. La pre s ió n de re fe re nc ia pa ra la c o m bus tió n y m e dic ió n e s de 101,325 kP a , e n to do s lo s c a s o s .
2. Lo s e nc a be za do s de la s c o lum na s "t 1 /t 2 ºC " s e re fie re n a la s te m pe ra tura s de re fe re nc ia pa ra la c o m bus tió n y m e dic ió n, re s pe c tiva m e nte .
1) El po de r c a lo rífic o dife re nte a c e ro de l va lo r de a gua e s o bte nido fo rm a lm e nte de la de finic ió n de l po de r c a lo rífic o s upe rio r, e l c ua l re quie re la
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c o nde ns a c ió n de to do e l va po r de a gua e n lo s pro duc to s de c o m bus tió n. P o r lo ta nto , c ua lquie r va po r de a gua pre s e nte , e n e l ga s s e c o
c o ntribuye c o n s u c a lo r la te nte de va po riza c ió n a l po de r c a lo rífic o s upe rio r de la m e zc la (Ve r a ne xo F pa ra s u e xplic a c ió n m á s de ta lla da ),

TABLA 5- Los poderes caloríficos de los componentes de los gases naturales a varias condiciones
dereferencia de combustión y medición para los gases ideales en base volumétrica.
0
H
Los valores han sido obtenidos multiplicando el valor apropiado de la tabla 3 por p 2 / R.T2 .
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12. ANTECEDENTE

ISO 6976:1996 GAS NATURAL – Calculation of calorific


values, density, relative density and Wobbe
index from composition

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ANEXO A
(INFORMATIVO)

SÍMBOLOS Y UNIDADES
Símbolo Significado Unidades
a, b, c, d , e Índices atómicos para las especies moleculares
generalizadas Ca H b Oc N d S e -----
b Coeficiente de desviación de la ley de gases b  1  Z  -----
b Factor suma -----
B Segundo coeficiente virial m3.mol-1
C Tercer coeficiente virial m6.mol-2
cp Capacidad calorífica molar isobárica J.mol-1.K-1
d Densidad relativa ------
h Entalpía molar J.mol-1
H Poder calorífico en base molar kJ.mol-1
H Poder calorífico en base másica MJ. kg-1
~ Poder calorífico en base volumétrica MJ. m-3
H

 x 
N
K * ---------
j
j 1

L Entalpía molar de vaporización del agua kJ.mol-1


M Masa molar kg.kmol-1
n Número de determinaciones en series de valores -----
N Número de componentes en una mezcla -----
p Presión (absoluta) kPa
Q Qth coeficiente virial m3(q-1).mol-(q-1)
R Constante molar de los gases J. mol-1.K-1
t Temperatura Celsius °C
T Temperatura (absoluta) Termodinámica K
V Volumen m3
W Indice de Wobbe Mj.m-3
x Fracción molar -----
y Fracción en volumen -----
Y Propiedad física en general (no específica) -----
Z Factor de compresibilidad -----
 Densidad kg.m-3
 Coeficiente estequiométrico -----
 Factor acéntrico -----

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Subíndice Significado
c Valor en el punto crítico del gas-líquido
i Identifica un valor particular
I Neto (poder calorífico)
j Componente identificado
k Componente identificado
m Cantidad por mol
r Cantidad dividida por su valor en el punto crítico
s Saturación
S Bruto (poder calorífico)
W Vapor de agua
Aire Para aire
Mezcla Para la mezcla
1 Estado de referencia para la combustión
2 Estado de referencia para la medición

Superíndice

º Para el estado del gas ideal


* Valor no normalizado

Prefijo

Denota la repetibilidad o reproducibilidad de



propiedades físicas prefijadas.

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ANEXO B
(NORMATIVO)

VALORES DE CONSTANTES AUXILIARES, ETC

B.1 Constante molar de los gases

El valor actualmente recomendado de la constante molar de los gases R esta dado en la


referencia [15 del Anexo M:

R = ( 8,314 510  0,000 070) J. mol-1 . K -1 (B.1)

B.2 Constante críticas y factores acéntricos

Los valores seleccionados para la temperatura crítica Tc , la presión crítica p c y el factor


acéntrico  que han sido usados en la obtención de muchos de los valores de los factores de
compresión Z dados en la Tabla 2 por medio de la ecuación de Pitzer- Curl (véase E.2), son
dados en la Tabla B.1. La fuente de todos los valores está en la referencia [13 Anexo M.

B.3 Propiedades del aire seco

La composición molar recomendada del aire seco está dada en la tabla B.2. Esto ha sido
tomado del trabajo de Jones[16 y Giacomo[17, y está dada en la referencia [13. Note que
muchas fuentes alternativas incluyendo la ISO 2533[1 da la composición volumétrica en vez
de la composición molar; la última es más apropiada para el cálculo directo de la masa media
molecular (peso molecular).

El valor resultante para la masa molar del aire seco redondeado al cuarto decimal es:

Maire = 28,962 6 kg.kmol-1 (B.2)

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El valor del factor de compresión del aire seco de composición estándar de cada una de las
tres condiciones de referencias medidas más comúnmente utilizado deberían ser tomadas[13
como:

Zaire (273,15 K,101,325 kPa) = 0,999 41 B.3

Zaire (288,15 K,101,325 kPa) = 0,999 58 B.4

Zaire (293,15 K,101,325 kPa) = 0,999 63 B.5

La densidad como gas real del aire de composición estándar tienen los siguientes valores:

aire (273,15 K,101,325 kPa) = 1,292 923 kg.m-3 B.6

aire (288,15 K,101,325 kPa) = 1,225 410 kg.m-3 B.7

aire (293,15 K,101,325 kPa) = 1,204 449 kg.m-3 B.8

B.4 Entalpía de vaporización del agua

La entalpía molar estándar de vaporización del agua se requiere para cada una de las cuatro
condiciones de referencia de combustión comúnmente usadas, a fin de facilitar los cálculos
de la diferencia entre el poder calorífico bruto de gas ideal y poder calorífico neto de gas ideal
(base molar) para cada componente. Los siguientes valores[13 han sido usados en la
obtención de los valores del poder calorífico neto mostrado en la Tabla 3.

L0 273,15 K   45,074 kJ.mol 1  B.9.


L 288,15 K   44,433 kJ.mol
0 1
 B.10.
L 293,15 K   44,224 kJ.mol
0 1
 B.11.
L 298,15 K   44,016 kJ.mol
0 1
 B.12.

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TABLA B.1 – Propiedades críticas


Tabla B.1 - Propiedades Criticas
T e m p e ra t u ra c rít ic a P re s ió n c rít ic a
C OM P ON EN TE F a c t o r A c é n t ric o
K kP a
1 M e ta no 190,555 4898,8 0,0115
2 Eta no 306,83 4880 0,0908
3 P ro pa no 369,82 4250 0,1454
4 n-B uta no 425,14 3784 0,1928
5 2-M e tilpro pa no 408,13 3648 0,1756
6 n-P e nta no 469,69 3364 0,2510
7 2-M e tilbuta no 460,39 3381 0,2273
8 2,2-Dim e tilpro pa no 433,75 3199 0,1970
9 n-He xa no 506,4 3030 0,2957
10 2-M e tilpe nta no 497,5 3010 0,2791
11 3-M e tilpe nta no 504,4 3120 0,2750
12 2,2-Dim e tilbuta no 488,7 3080 0,2310
13 2,3-Dim e tilbuta no 499,9 3130 0,2473
14 n-He pta no 539,2 2740 0,3506
15 n-Oc ta no 568,4 2490 0,3942
16 n-No na no 594,4 2280 0,4437
17 n-De c a no 617,8 2090 0,4902
18 Etile no 282,35 5042 0,0856
19 P ro pile no 364,85 4601 0,1477
20 1-B ute no 419,53 4023 0,1874
21 c is -2-B ute no 435,58 4220 0,2044
22 Tra ns -2-B ute no 428,63 4050 0,2138
23 2-M e tilpro pe no 417,90 4000 0,1898
24 1-P e nte no 464,78 3526 0,2450
25 P ro pa die no 393 5470 0,1490
26 1,2-B uta die no 443,7 4500 0,3394
27 1,3-B uta die no 425 4330 0,1814
28 Ac e tile no 308,33 6139 0,1841
29 C ic lo pe nta no 511,61 4502 0,1923
30 M e tilc ic lo pe nta no 532,73 3784 0,2395
31 Etilc ic lo pe nta no 569,46 3397 0,2826
32 C ic lo he xa no 553,50 4074 0,2144
33 M e tilc ic lo he xa no 572,12 3471 0,2333
34 Etilc ic lo he xa no 609 3040 0,2426
35 B e nc e no 562,16 4898 0,2100
36 To lue no 591,80 4106 0,2566
37 Etilbe nc e no 617,20 3606 0,3011
38 o -Xile no 630,33 3734 0,3136
39 M e ta no l 512,64 8092 0,5560
40 M e ta no tio l 470 7230 0,1530
41 Hidro ge no 33,20 1297 -0,218
42 Agua 647,14 22064 0,328
43 S ulfuro de Hidro ge no 373,20 8940 0,109
44 Am o nia c o 405,50 11350 0,250
45 Hidro ge no C ia nida 456,70 5390 0,388
46 M o no xido de C a rbo no 132,85 3494 0,053
47 S ulfuro de C a rbo nilo 378,80 6349 0,096
48 Dis ulfuro de C a rbó n 552 7900 0,109
49 He lio 5,19 227 -0,365
50 Ne ó n 44,40 2760 -0,029
51 Argó n 150,65 4866 0,001
52 Nitro ge no 126,20 3390 0,039
53 Oxige no 154,58 5043 0,025
54 Dio xido de C a rbo no 304,20 7386 0,239
55 Dio xido de Azufre 430,80 7884 0,256
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TABLA B.2- Composición molar del aire seco

Especies Fracción molar


Nitrógeno 0,781 02
Oxígeno 0,209 46
Argón 0,009 16
Dióxido de carbono 0,000 33
Neón 0,000 018 2
Helio 0,000 005 2
Metano 0,000 001 5
Krypton 0,000 001 1
Hidrógeno 0,000 000 5
Monóxido dinitrogenado 0,000 000 3
Monóxido de carbón 0,000 000 2
Xenón 0,000 000 1

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ANEXO C
(INFORMATIVO)

CONVERSIÓN DE FRACCIONES VOLUMÉTRICAS EN


FRACCIONES MOLARES

Si la composición es conocida en fracciones volumétricas a las condiciones de referencia


(t2,p2), la conversión a fracciones molares puede realizarse por la siguiente ecuación:

yj
Z j t 2 , p 2 
xj   C.1.
N  yj 
  
 Z j t 2 , p 2 
j 1 

Para todos los valores de j.

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ANEXO D
(INFORMATIVO)

EJEMPLOS DE CÁLCULOS

La Tabla D.1 presenta los cálculos como una hoja de cálculo simple, de la masa molecular
relativa, el poder calorífico Bruto y el factor de compresión de un gas natural de una
composición dada, de los datos de las propiedades físicas básicas, para las condiciones de
referencia “15/15 °C” (condiciones de referencia estándar ISO). Para el propósito de estos
ejemplos de cálculo, valores numéricos de todas las cantidades usadas han sido redondeadas
al quinto dígito significativo y utilizados para cualquier cálculo siguiente. En realidad todos
los cálculos deberían ser realizados utilizando todos los dígitos disponibles en la calculadora
o computadora y redondeado sólo en la línea final del número de dígitos reportados
correctamente (véase 10.3). De acuerdo a los métodos descritos en esta NTP, las diferentes
propiedades físicas del gas natural se calculan como sigue:

NOTA 20: Los procedimientos de cálculo para el poder calorífico en este Anexo, es solamente para el
poder calorífico bruto. Los cálculos para el poder calorífico neto son completamente análogos.

D.1 Poder calorífico en base molar (capítulo 6)

De la Tabla D.1, el poder calorífico Bruto en base molar, H S0 de un gas ideal a 15 ºC es,
después del redondeo, 919,09 kJ.mol-1.

Esto es también tomado como el valor de H S , el poder calorífico del gas real, la corrección
entálpica de gas ideal a gas real es lo suficientemente pequeña para no ser considerado (véase
Nota 13 a 6.2).

D.2 Poder calorífico en base másica (capítulo 7)

En concordancia con el capítulo 7, el poder calorífico Bruto en base másica, Hˆ S0 del gas
ideal es calculado mediante la siguiente ecuación (5):

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H S0 t1 
H S0 t1   D.1
M

donde, de la Tabla D.1,

H S0 (15°C) es 919,09 kJ.mol-1;


M es 17,478 kg.kmol-1

Entonces:

Hˆ S0 15º C  
919,09
17,478

reportado como:

= 52,586 MJ.kg-1

Alternativamente, Hˆ S0 de la ecuación (7):

N  Mˆ j  0
Hˆ S0 t1     x j .
 M
  t 
 Hˆ
 S j 1 D.2
j 1
 

Este cálculo da también un poder calorífico de 52,59 MJ. kg-1

D.3 Poder calorífico en base volumétrica (capítulo 8)

~
En concordancia con 8.1 el poder calorífico Bruto en base volumétrica, H S0 de gas ideal es
calculado de la ecuación (8):

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H S0 t1 ,V t 2 , p 2   H S0 t1 x 2
p
D.3
~
RT2

donde de la Tabla D.1,

H S0 (15°C) es 919,09 kJ.mol-1;

p2 es 101,325 kPa

T2 es 288,15 °K;

R , la constante universal de los gases 8,314 510 J.mol-1.K-1

Entonces:

H S0 15 º C,V 15º C ,101,325 kPa


~

919,09 x 101,325

8,314510 x 288,15

= 38,870 MJ.m-3 reportado como 38,87 MJ.m-3

~
Alternativamente, H S0 puede ser calculada de la siguiente ecuación:

N
H S0 t1 ,V t 2 , p 2    x j .H 0j t1 ,V t 2 , p 2  D.4
~ ~
j 1

La cual también da un valor de 38,87 MJ.m-3

El efecto del cambio de gas ideal a real es calculado en concordancia con el procedimiento
descrito en el 7.2
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H S0 t1 ,V t 2 , p 2 
~
H S t1 ,V t 2 , p 2   D.5
~
Z mix t 2 , p 2 

Donde Z mix es el factor de compresión de la mezcla gaseosa y es calculado de la ecuación


(3).

2
N 
Z mix t 2 , p 2   1   x j . b j  D.6
 j 1 

De la Tabla D.1, el valor de la suma de los factores suma de la fracción molar es 0,047 85;
entonces:

Zmezcla (15 ºC, 101,325 kPa) = 1 – (0,047 85)2

=0,997 71, reportado como 0,999 7

y el poder calorífico de gas real es :

H S 15º C,V 15º C,101,325 kPa


~

38,87

0,99771

 38,959 MJ .m 3 , reportado como 38,96MJ .m 3

D.4 Densidad relativa, densidad e índice de Wobbe (capítulo 9)

D.4.1 Densidad relativa

En concordancia con 9.1, la densidad relativa del gas ideal es calculada de la ecuación (11):
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N Mj
d0  xj. D.7 
j 1 M aire

Usando los datos de la Tabla D.1 y el valor de M aire de 28,9626 kg.kmol-1, obtenemos:

17,478
d0 
28,9626

 0,60347, reportado como 0,6035

En concordancia con 9.2, la densidad relativa del gas real es calculada de la ecuación (14):

d 0 .Z aire t 2 , p2 
d t 2 , p2   D.8 
Z mezcla t 2 , p2 

donde:

Z aire (15 ºC; 101,325 kPa) es 0,999 58 (véase Tabla 2);

Z mezcla es 0,997 71 (véase apartado D.3).

Por lo tanto:

d 15 º C, 101,325 kPa 

0,60347 x 0,99958

0,99771

 0,60460, reportado como 0,6046

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D.4.2 Densidad

En concordancia con 9.1, la densidad de los gases ideales se calcula por medio de la
ecuación (12):

N
p2
 0 t 2 , p2    x .M j j D.9
R.T2 j 1

Entonces:

17,478 x 101,325
 0 15 º C , 101,325 kPa 
8,314510 x 288,15

 0,73918 kg.m 3 , reportado como 0,7392 kg.m 3

De 9.2 la densidad de los gases reales es dada por la ecuación (15):

 0 t 2 , p2 
 0 t 2 , p2  
Z mezcla t 2 , p2 

Entonces:

0,73918
 0 15 º C , 101,325 kPa 
0,99771

 0,74088 kg.m 3 , reportado como 0,7409 kg.m 3

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D.4.3 Índice de Wobbe

En concordancia con 9.1, el índice de Wobbe de los gases ideales se calcula mediante la
ecuación (13)

H S0 t1 ,V t 2 , p 2 
~
W 0 t1 ,V t 2 , p 2   D.10
d0

Entonces:

W 0 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa 


38,870
0,60347

= 50,036 MJ. m-3, reportado como 50,04 MJ. m-3

De 9.2, el índice de Wobbe del gas real esta dado por la ecuación (16):

H S t1 ,V t 2 , p 2 
~
W t1 ,V t 2 , p 2   D.11
d t 2 , p 2 

Entonces:

W 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa 


38,959
0,604 6

 50,104 MJ .m 3 , reportado como 50,10 MJ .m 3

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D.5 Precisión (capítulo 10)

La Tabla D.2 da los cálculos de repetibilidad, presentados en un formato similar al de la


tabla D.1 para la misma mezcla gaseosa. Solamente en el caso que el metano (en vez del
calculado por diferencia) es considerado. A fin de realizar estos cálculos es necesario que
sean conocidos los valores para la repetibilidad utilizando datos de fracción molar no
normalizados, de cada componente individual. Los valores utilizados son dados en la
quinta columna de la Tabla D.2.

D.5.1 Repetibilidad del poder calorífico en base molar

0
De la Tabla D.2, la repetibilidad  H mezcla del valor del poder calorífico Bruto del gas
ideal de 919,09 kJ.mol-1 es  0,11 kJ.mol-1 (véase ecuación 19).

D.5.2 Repetibilidad del poder calorífico en base másica

Para obtener la repetibilidad del gas ideal en base másica, la repetibilidad en base molar es
dividida por el valor de la masa molar para el gas de 17,478 kg.mol-1

0,11
Hˆ mix
0

17,478

 0,006 MJ .kg 1 , reportado como  0,01 MJ .kg 1


La repetibilidad de 52,59 MJ.kg-1 como valor del poder calorífico Bruto en base másica es
 0,01 MJ .kg 1 .

D.5.3 Repetibilidad del poder calorífico en base volumétrica

Para obtener la repetibilidad para un gas ideal en base volumétrica, la repetibilidad en base
molar se multiplica por p2 / RT2

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~0 0,11 x 101,325
H mix 
8,314510 x 288,15

 0,005MJ .m 3 , reportado como  0,01 MJ .m 3

La repetibilidad de 38,87 MJ .m3 como valor del poder calorífico Bruto en base
volumétrica del gas ideal es  0,01 MJ .m3 .

D.5.4 Repetibilidad de la densidad relativa, densidad e índice de Wobbe

D.5.4.1 Densidad relativa

La repetibilidad de la densidad relativa (ya sea ideal o real ) se calcula de la ecuación (20):

M
d 
M aire

donde:

M , de la Tabla D.2 (véase ecuación (23)), es  0,0031 kg.kmol1;

M aire es 28,9626 kg.kmol1

Entonces:
0,0031
d 
28,9626

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 0,00011, reportado como  0,0001

La repetibilidad de la densidad relativa ideal de 0,603 5 y de la densidad relativa real de


0,604 6 es 0,000 1

D.5.4.2 Densidad

La repetibilidad de la densidad (ideal o real) es calculada por medio de la ecuación (21):

M . p
 
R.T

0,0031 x 101,325

8,314510 x 288.15

 0,00013 reportado como  0,0001 kg.m 3

La repetibilidad del gas ideal con densidad 0,739 2 kg.m-3 y la densidad del gas real
0,740 9 kg.m-3 es 0,000 1 kg.m-3

D.5.4. Índice de Wobbe

La repetibilidad del índice de Wobbe se calcula mediante la ecuación (24)

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1
 ~ 0 2  d 0  2  2
0  H 
W  W . ~ 0    0  
0

 H   2d  

1
 0,01  2  0,0001  2  2

 50,04     
 38,87   2 x 0,6035  

 0,0013 MJ .m 3 , reportado como  0,01 MJ .m 3

La repetibilidad del gas ideal con índice de Wobbe de 50,04 MJ.m-3 es  0,01 MJ .m3

TABLA D.1 - Ejemplo detallado para el cálculo de propiedades

Fracción
Fracción molar Fracción
Poder calorífico Fracción molar x
Componente Masa molar Factor suma x masa molar molar x
bruto molar poder
por mol factor suma
calorífico

Mj H  15 º C 
0
S j
bj xjM j  
x j H S0 j
x j b j
j 1 1 15 º C, xj
1 1
kg .kmol
101,325 kPa 
kJ .mol kg .kmol kJ .mol

Metano 16,043 891,56 0,044 7 0,924 7 14,835 0 824,43 0,041 33


Etano 30,070 1 562,14 0,092 2 0,035 0 1,052 5 54,67 0,003 23
Propano 44,097 2 221,10 0,133 8 0,009 8 0,432 2 21,77 0,001 31
n-Butano 58,123 2 879,76 0,187 1 0,002 2 0,127 9 6,34 0,000 41
2-Metilpropano 58,123 2 870,58 0,178 9 0,003 4 0,197 6 9,76 0,000 61
n-pentano 72,150 3 538,60 0,251 0 0,0006 0,043 3 2,12 0,000 15
Nitrógeno 28,013 5 0 0,017 3 0,0175 0,490 2 0 0,000 30
Dióxido de carbono 44,010 0 0,074 8 0,006 8 0,299 3 0 0,000 51
Totales 1,000 0 17,478 919.09 0,047 85

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TABLA D.2 - Ejemplo detallado para el cálculo de la precisión

Repetibilidad de
Valor calorífico Fracción
Componente Masa molar la fracción molar
bruto molar
no normalizada
H  15 º C 
x .H   H   x .M 2
Mj 0
x *j
S j 2
j xj * 0 0 0
M
kg .kmol 1 kJ .mol 1 j S j S mezcla j j

Metano 16,043 891,56 0,924 7 0,001 532 0,001 779 0,000 004 83
Etano 30,070 1 562,14 0,035 0 0,000 086 0,003 058 0,000 001 17
Propano 44,097 2 221,10 0,009 8 0,000 032 0,001 736 0,000 000 73
n-Butano 58,123 2 879,76 0,002 2 0,000 010 0,000 384 0,000 000 17
2-Metilpropano 58,123 2 870,58 0,003 4 0,000 006 0,000 137 0,000 000 06
n-pentano 72,150 3 538,60 0,000 6 0,000 004 0,000 110 0,000 000 05
Nitrógeno 28,013 5 0 0,017 5 0,000 064 0,003 460 0,000 000 45
Dióxido de Carbono 44,010 0 0,006 8 0,000 052 0,002 284 0,000 001 90
Totales 1,000 0 0,012 948 0,000 009 36
Raíz cuadrada de los totales 0,113 8 0,003 06

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ANEXO E
(INFORMATIVO)

COMPORTAMIENTO DE LOS GASES IDEALES Y


REALES

E.1 Variación de la entalpía de combustión de los gases ideales con la


temperatura

En 5.1, la referencia se basa en el hecho de que la entalpía de combustión de gas ideal


(estándar)  H S0 de cualquier gas o mezcla gaseosa varía en concordancia con la temperatura
a la cual la combustión tiene lugar (por ejemplo la temperatura de referencia de combustión).
La variación observada aunque relativamente pequeña en magnitud, es significativa y no debe
ser ignorada. Sin embargo, la variación es generalmente compleja, y en consecuencia, no es
práctico utilizar fórmulas las cuales harían capaz al usuario de determinar H S0 a cualquier
temperatura de referencia arbitraria de combustión. En vez de esto, los valores de H S0 para
cada componente químico listado en esta norma técnica son dados en la tabla 3 para cada
temperatura de referencia de combustión comúnmente usadas como 298,15 K, 293,15 K,
288,15 K y 273,15 K, (25 °C, 20 °C, 15 °C y 0 °C, respectivamente).

Los valores listados han sido obtenidos de la manera siguiente: Considerar la reacción de
combustión generalizada para los componentes químicos puros, supuestamente gaseosos
(CaHbOcNdSe) en el cual los índices atómicos desde a hasta e son enteros no negativos
(incluyendo el cero) cuyos valores definen el componente específico en cuestión (por ejemplo
a=1, b=4, c=d=e=0, la especie es CH4).

 
Ca H b Oc N d S e g    a    e O2 g 
b c
 4 2 

 aCO2 g   H 2Ol   N 2 g   eSO2 g   E.1


b d
2 2

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Suponer que la entalpía estándar de combustión a 25 °C,  H S0  25 º C  , para esta reacción,


esta disponible en publicaciones autorizadas (como seguramente es para todos los
componentes considerados adjuntos). El valor de  H S0 t  a alguna otra temperatura t, para
este mismo componente j, es dado por la ecuación:

 H t 
0
S j
 
  H S0 t 0  j   v k . hk0 t 0   hk0 t   E .2
k

o equivalent e,

 H t    H t 0  j    vk c 0p k dt
t0
0
S j S  E .3
k t

donde:

t0 = 25 °C

hk0 t  Es la entalpía molar del gas ideal.

c  0
p k Es el poder calorífico molar isobárico del gas ideal del componente k
(excepto para el agua como producto el cual es tomado como líquido) la suma es
tomada sobre todos los componentes k los cuales aparecen en la reacción de
combustión (un máximo de 6 en el caso más general);

vk Es el coeficiente estequeométrico para el componente k, es tomado como


positivo para los reactantes (unitario para el “objeto” componente j) y negativo para
productos.

Por lo tanto, el cálculo es reducido a tener suficiente conocimiento de ya sea h 0 o


equivalentemente, c 0p como función de la temperatura, para el “objeto” componente j y el 5
componentes “auxiliares” O2, CO2, N2 y SO2 (en la fase gaseosa) y agua líquida. Ambas
cantidades son funciones complejas de la temperatura, usualmente expresada en forma
polinómica para todos los componentes.

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Varios tipos de expresiones polinómicas han sido usados por años para representar la
variación de h 0 y c 0p con la temperatura. Para la aplicación considerada aquí, el rango de la
temperatura sobre el cual la variación es requerida es pequeño (un máximo de 25 K).
Parcialmente como una consecuencia de esto el segundo término entero en el lado derecho de
las ecuaciones (E.2) y (E.3) es muy pequeña por comparación con el primer término y
cualquier formulación razonable debería producir esencialmente resultados idénticos para
H S0 t  .

Datos apropiados para calcular H S0 t  para temperaturas especificas pueden ser encontrados
para varios de los componentes presentes (sin recurrir a expresiones polinómicas) en las
compilaciones de Armstrong y Jobe [7] y de Garvin et al.[8],[10]. Expresiones polinómicas
correspondientes dadas por Passut y Danner [18] o de una forma Wilhoit-Harmens modificada
[19] [20] [21]
, , están también disponibles. Donde cálculos posibles, para H S0 t  fueron realizados
por una variedad de rutinas a fin de confirmar su equivalencia. Ninguna discrepancia
significativa fue encontrada (eso es, las diferencias estuvieron generalmente en el lugar del
segundo decimal el cual no es usualmente significativo en términos de la exactitud de la
medición y es considerado en la tabla 3 solo para interpolación).

Con el propósito de obtener valores finales de H S0 (20 °C), H S0 (15 °C) y H S0 (0 °C) a partir
de H S0 (25 °C), a listar en la tabla 3, los métodos favoritos de cálculo utilizaron datos de
Garvin et al.[8], [10], Armstrong y Jobe [7] o la polinomial modificada de Wilhoit-Harmens [21],
en ese orden de preferencia. Mayores detalles de estos cálculos son dados en la referencia
[13] en el Anexo M.

E.2 Correcciones para no idealidad: efectos volumétricos

El volumen Vm (ideal) ocupado, a las condiciones de referencia de medición (t2, p2), por un
mol. de un gas el cual se conduce en concordancia con la ley de los gases ideales (véase 3.7)
es dado por la ecuación:

R.T2
Vm ideal   E.4
p2

donde T2 es la temperatura absoluta en grados Kelvin, equivalente a la temperatura t2 en


Celsius.
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Ningún gas actual, y ciertamente ningún gas natural real, precisamente obedece a la ley de
gases ideales De acuerdo con esto, el volumen Vm (real) ocupado por un mol de un gas real es
a menudo relacionado a Vm (ideal) a través del uso de la cantidad Z, conocida como el factor
de compresión, tal que:

Vm real   Z T2 , p 2 .Vm ideal   E.5

Z T2 , p 2 .R.T2
Vm real    E.6
Zp 2

El factor de compresión es generalmente una función de la temperatura, presión y


composición del gas; y puede ser mayor que (mas a menudo) o menor que la unidad, pero es
usualmente cercano a la unidad para sustancias gaseosas “permanentes”.

La teoría de la mecánica estadística proporciona una idea de la dependencia general de Z con


la temperatura, la presión y la composición, y un medio de evaluación para una mezcla de
composición arbitraria, de las propiedades conocidas de los componentes de la mezcla.

La expresión básica de la mecánica estadística para Z es una serie infinita de la siguiente


forma:

p.Vm
Z T , p    E.7 
R.T

BT  C T  QT 
Z T , p   1   2     q  1  E.8
Vm Vm Vm

donde Vm real  ha sido abreviado como Vm por simplificación. En esta expresión


BT , C T , , QT  son conocidas como la segunda, tercera, ……..qmo coeficientes viriales
respectivamente. Cada una es una función de la temperatura y composición pero
independiente de la presión. El término conteniendo el segundo coeficiente virial se
contabiliza para los efectos de Z de interacciones moleculares de dos cuerpos (ambos como
molécula y como no-molécula); de igual manera el término conteniendo el tercer coeficiente
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virial contabiliza aisladamente para los efectos de interacciones moleculares de tres cuerpos y
así sucesivamente. A las presiones de interés en esta norma técnica, tres cuerpos e
interacciones mayores son poco importantes; por lo tanto la expansión virial puede ser
truncada en el segundo término, sin perdida de exactitud.

Entonces:

Bmezcla T 
Z mezcla  Z T , p   1  E.9
Vm

p.Bmezcla T 
Z mezcla  1  E.10
Z mezcla .R.T

La ecuación (E.10) puede ser resuelta como una cuadrática en Z mezcla si B mezcla (T) es
conocido. El texto previo de este apartado es aplicable a gases puros así como mezclas.

La mecánica estadística también proporciona una expresión para B mezcla para una mezcla
multicomponente de composición arbitraria de la siguiente forma:

N N
Bmezcla T    x .x .B
j k
j k jk T   ( E.11)

Donde cada sumatoria es tomada sobre todos los N componentes de la mezcla.

En esta expresión, hay N como interactuantes (componente puro) término de la forma


x 2j .B jj y N N  1 / 2 y términos no semejantes de interacción de las mezclas de la forma
2 x j .xk .B jk debido a que los subíndices son teóricamente reversibles.
No es práctico proveer valores numéricos en esta NTP para todos los B jj (o,
equivalentemente, Z j ) y todos los B jj , para cada una de las temperaturas de interés medidas
esto requeriría aproximadamente 4620 valores una alta proporción la cual tendría que ser
basada en algún estimado o técnica correlativa.

NOTA 21: Calculado como:

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 N N  1
N   x3
 2 

Para N=55, hay tres valores utilizados comúnmente para T2.

Es claro, entonces que una reducción de los requerimientos de datos en concordancia con una
bien entendida (y bien conducida) aproximación específica es necesaria si Z mezcla, y por lo
tanto Vm real  pueden ser calculadas mediante las ecuaciones (E.10) y (E.6) si el método es
más favorable que el cálculo manual.

Un esquema de aproximación especifica recomendado por algunas autoridades [7] es para


conservar solamente los N términos de interacciones y los (N-1) términos de interacciones no
semejantes involucrando al metano como el único componente (por ejemplo termino de la
forma 2 x1 .xk .B1k , donde el subíndice 1 se refiere al metano. Esta formulación tiene el mérito
de reducir severamente él numero de términos a ser evaluados, y los coeficientes viriales en
aquellos que permanecen son generalmente razonablemente accesibles; por otra parte, los
términos omitidos, (por ejemplo todos los otros 2 x j .xk .B jk términos para j, k diferentes de
uno), pueden ser tratados como despreciables en muchos cálculos por que
x j , xk  x1 para todos los j, k.

Sin embargo para el propósito de esta NTP, un esquema de simplificación alternativa ha sido
preferido, el cual tiene la ventaja de retener todos los términos. Los términos interactuantes
son representados correctamente y los términos no interactuantes son representados de
acuerdo con una aproximación específica. La simplificación involucrada puede ser entendida
por la combinación de las ecuaciones (E.9) y (E.11) (omitiendo T), de la siguiente manera.

E.12
Bmix
Z mix  1 
Vm

N N B jk
Z mix  1   x j .xk . E.13
j k Vm

Entonces, realizando la aproximación (para todos los j,k)

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B jk B jj .Bkk
 E.14
Vm Vm  j .Vm k

Aunque no se tenga una estadística formal básica, esta aproximación es razonablemente


exacta para mezclas compuestas de moléculas las cuales no son muy diferentes en tamaño,
forma y polaridad.

La ecuación (E.13) entonces se convierte en:

N N B jj .Bkk
Z mix  1   x j .x k .  E.15
j k Vm  j .Vm k

Z mix  1   x j .x k . 1  Z j .1  Z k 
N N
 E.16 
j k

2
N 
Z mix  1   x j . b j   E.17 
 j 

Donde b j  1  Z j
Esta expresión por lo tanto retiene todos los términos en la fórmula original para Z mezcla ,
pero usa solamente los factores de compresión Z j de los componentes puros.
La ecuación (E.17) nos da la base para hacer correcciones a la no idealidad volumétrica que
son ambas adecuadas para cálculos manuales y de suficiente exactitud.

Sin embargo la ecuación (E.17) no puede ser usada sin restricciones. Es conocido que tiene
limitaciones para mezclas que contienen ya sea hidrógeno, helio y dióxido de carbono [4] . En
los dos primeros casos, esto se presenta porque Z j  1 a las condiciones de referencia
medidas, de tal manera que b es un número irreal (como es también el caso del Neón). Para
superar esto, hidrógeno, helio y neón son llamados “seudo”-valores de b y así formalmente
dejan la ecuación (E.17) sin cambios. Para el dióxido de carbono no hay necesidad de hacer
modificaciones especiales, debido a que su concentración esta dentro del límite de 0,15 de
fracción molar, establecido en el capítulo 1.
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Nota 22: En referencia [4] del Anexo M, la cual ha formado las bases de varios documentos estándar
subsecuentes en esta área, un tratamiento individual es utilizado para el hidrógeno presente.
Específicamente, el hidrógeno es removido de la sumatoria y un término extra es añadido a la expresión
global. Sin embargo, puede ser demostrado que no es necesario, teniendo en cuenta que el contenido de
hidrógeno en gas no excede a 0,05 de fracción molar.

Valores para todos los Z j y b j a las tres temperaturas de referencia de interés son dados en
la Tabla 2 (capítulo 10).Una jerarquía de los medios de obtención de estos valores han sido
utilizados de la manera siguiente:

a) Donde quiera que fuera posible, y más obviamente para los gases
permanentes, es generalmente preferible usar factores de compresión tomados
directamente de los experimentos, o al menos evaluar a partir de una base de datos de
alta calidad, de presión volumen y temperatura en una buena ecuación interpolativa de
estado. Los valores dados en la Tabla 2 han sido generalmente tomados de
compilaciones secundarias (identificados en la referencia [13] del Anexo M) los cuales
satisfacen este criterio.

b) Para los componentes que no son gaseosos en el estado puro a las condiciones
de referencia de medición, una aproximación diferente es requerida. Eso es
generalmente adoptado aquí para adoptar valores de B(T), usando la correlación de
Pitzer-Curl [22] y para convertir este valor a un valor “hipotético” para Z T , p  usando
el gas puro análogo de la ecuación (E.10). La correlación de Pitzer-Curl puede ser
escrita de la siguiente manera.

BT . p c
 0,1445  0,073 
R.Tc

0,330  0,46 0,1385  0,50


 
Tr Tr2

0,0121  0,097 0,0073


 3
 E.18
Tr Tr8

En esta expresión, el subíndice c identifica el valor del punto crítico del gas-líquido, el
subíndice r identifica el valor de una cantidad dividida por su valor en el punto crítico
(por ejemplo un valor “reducido” adimensional) y  es llamado factor acéntrico. Los
valores usados para Tc, pc y  son dados en el apartado B.2. En la conversión de valores
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de B a valores de Z, el segundo término en el lado derecho de la ecuación (E.10) ha


sido aproximado como p.BT  / R.T .

c) Hay algunos componentes restantes los cuales caen fuera del alcance de los
métodos a) o b). En particular, la correlación original de Pitzer Curl fue desarrollada
para ser aplicada mayormente a hidrocarburos y especies simples no polares. No
deberían por lo tanto ser aplicadas a componentes como agua, metanol, sulfuro de
carbonilo, etc. Una variedad de métodos, los cuales no serán elaborados aquí(pero los
cuales son discutidos en la referencia [13] en el Anexo M), han sido utilizados para
estimar factores de compresión hipotéticos para sus componentes.

Afortunadamente, ninguno de los componentes involucrados estarán presentes en un


gas natural seco o gas natural sustituto, en cantidades suficientes tal que cualquier error
en Z se propagará de manera perceptible en Z mezcla

d) Finalmente, los casos especiales de hidrógeno, helio y neón ya han sido


mencionados justo antes de la Nota 22. Note que todos los valores listados para Z en la
Tabla 2 para estos componentes son los valores verdaderos; solamente los valores de
b son los seudo valores referidos.

NOTA 23: En el uso corriente de los Estados Unidos, como es demostrado en la GPA estándar 2172-
86[3], el factor de suma b es efectivamente definido como 1 Z  / p .La definición original de

b como 1  Z es preferida y utilizada en esta NTP.

E.3 Correcciones para gases no ideales: efectos entálpicos

El poder calorífico bruto molar para gases ideales H S0 de CaHbOcNdSe, efectivamente definido
en el Capítulo 3 como el negativo de la entalpía estándar de combustión de la reacción de
combustión generalizada (ecuación E.1), se refiere específicamente a la reacción ideal; que
es, no solamente el componente combustible el cual se asume que va a estar en el estado de
gas ideal, sino también el oxígeno reactante y todos los productos (excepto agua líquida). Una
corrección a la entalpía de combustión es por lo tanto en principio requerida, teniendo en
cuenta que la reacción de combustión no puede tener lugar con todos los componentes en el
estado de gas ideal. Para una mezcla de gas natural, el proceso de combustión global es
representado por la suma de las fracciones molares de varias ecuaciones de la misma forma

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como la ecuación (E.1), cada una teniendo un diferente juego de valores para los enteros
positivos. a,b,c,d,e.
Para una mezcla de gas natural, para el (inicialmente separado) oxígeno reactante y para la

mezcla de productos homogéneos, la obtención de la entalpía por mol hT , p   h 0 T  a 
partir del valor h 0 T  en el estado de gas ideal a la misma temperatura, puede ser calculado
si una ecuación de estado adecuada esta disponible. Para la aproximación de la colisión
molecular binaria (baja presión) se puede mostrar que en cada caso, la salida entálpica
resultante esta dada por la ecuación.

 dB 
BT , x   T  
hT , p, x   h T , x 
0
 dT  x
 E.19
R.T Vm T , p, x 

donde:

BT , x  es el segundo coeficiente virial para una composición x;

Vm T , p, x  es el volumen molar, obtenido de la solución positiva de la ecuación


cuadrática.
R.T  BT , x  
Vm T , p, x   1   E.20
p  Vm T , p, x 

La corrección entálpica total puede ser formada como la suma ponderada apropiada (de
acuerdo a la estequeometría) de los tres términos; las contribuciones de los reactantes tienen
que ser aplicadas en el sentido opuesto a la de los productos.

Hacer cálculos en este orden no es imposible, pero sin embargo no es una propuesta práctica
para los cálculos manuales. Aún con una buena computadora disponible, no es un trabajo
secundario, debido a los requerimientos de datos para la evaluación general de B y su
temperatura derivada. Afortunadamente se puede demostrar[7], por ejemplos de cálculo para
mezclas de gases naturales bajo las condiciones de interés, la corrección total es
insignificantemente pequeña, típicamente no es mayor a 50 J.mol-1 (aproximadamente
0,005 %). Los efectos de la corrección entálpica no son considerados en esta NTP.

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ANEXO F
(INFORMATIVO)

EFECTOS DEL VAPOR DE AGUA EN EL PODER


CALORÍFICO

F.1 General

Algunos calorímetros utilizados para medir el calor directamente por combustión, del poder
calorífico por unidad de volumen, saturan el gas combustible con vapor de agua antes de la
combustión (durante la medición) y por lo tanto medirá y probablemente reportará (pero no
necesariamente), poderes caloríficos en bases saturadas asumidas. Tales valores son más
bajos que aquellos para los gases no saturados (seco o parcialmente saturado), en términos
simples, debido al desplazamiento del gas combustible por el vapor de agua en el sistema de
medición.

Otros instrumentos utilizados ya sea para la determinación directa o indirecta del poder
calorífico pueden no funcionar en forma análoga. Por ejemplo:

- Algunos calorímetros de combustión directa, queman el gas en una base


denominada “como fue recibida” (ejemplo con su contenido de vapor de agua
prevaleciendo) y reportan el poder calorífico actual, pero en una base seca (asumida);

- Algunos instrumentos secan el gas antes de la determinación del poder


calorífico y de esta manera miden y reportan un valor del gas seco aun cuando el gas
pueda originalmente haber contenido vapor de agua;

- Instrumentos para análisis de componentes de gases (en particular


cromatógrafos de gases) usualmente analizan todos los componentes importantes con la
simple excepción del agua y por la tanto el valor de un poder calorífico calculado, es
reportado en una base seca, aun cuando el gas pueda contener vapor de agua.

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Por lo tanto, a fin de hacer comparaciones varias de los poderes caloríficos determinados por
técnicas diferentes, es necesario tener en cuenta lo siguiente:
- El grado de saturación con vapor de agua del gas en su estado original;

- El grado de saturación con vapor de agua del gas durante el proceso de


medición (por ejemplo después de la medición);

- Las características operacionales de los instrumentos de medida o


procedimiento;

- El grado de saturación con vapor de agua del gas referido al poder calorífico
reportado.

Cuando todos estos factores son conocidos, es posible referirse a todas las determinaciones
del poder calorífico a una base consistente y uniforme.

Aunque el texto principal de esta NTP se refiere a los cálculos para el gas seco, se sugiere que
la base más lógica en general es la base “como fue recibida”, en la cual el poder calorífico es
determinado y cotizado, con algún vapor de agua presente considerando tan solo otro
componente de la mezcla y teniendo una fracción molar definida. Hay tres consideraciones a
tener en cuenta al hacer los cálculos si esta aproximación es adoptada, especialmente si el
análisis del vapor de agua no forma parte del procedimiento analítico primario (por ejemplo
si su cantidad tiene que ser inferida por medios secundarios, como medidas del punto de rocío
o higrométrico)

F.2 Efecto del volumen excluido

El agua puede estar presente en el gas natural a una presión parcial pw hasta su presión de
vapor de saturación ps a las condiciones de referencia del sistema de medición del gas. La
forma tradicional de visualizar dicho vapor de agua es considerarlo como si se excluyera una
proporción pw/p2 del volumen de medición del gas combustible seco de tal modo que se
reduce el poder calorífico determinado proporcionalmente al valor:
p  pw
H medido   H gas sec o  x 2 F .1
~ ~
p2

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donde:
~
H es el poder calorífico (Bruto o Neto) en base volumétrica.
Una forma enteramente equivalente de visualizar este efecto (para propósitos de cálculo
más que de medición), pero preferible debido a que es más evidente que H puede ahora
representar el poder calorífico en base molar, másica o volumétrica, es para proceder en
términos de fracciones molares. Suponga un análisis de fracción molar del gas excluyendo
el vapor de agua, es conocido (como es la asunción para el texto principal esta NTP). Si la
presión parcial del vapor de agua en la muestra es de alguna manera determinada, su
fracción molar puede ser tomada como p w / p2 . A fin de retener la suma de la fracción
molar de la mezcla entera como una unidad, la fracción molar de cada componente debe ser
normalizada multiplicándose por el factor p2  p w / p2 . Por lo tanto debido a que el
poder calorífico calculado es una sumatoria de términos lineales en las fracciones molares
de los componentes, el poder calorífico calculado es simplemente reducido por esta
proporción (excepto para efectos secundarios a los cuales se refieren las apartados F.3 y
F.4) tal como se vio del punto de vista anterior.

Este efecto primario puede ser importante como se muestra en el siguiente ejemplo.
Suponga que queremos calcular el poder calorífico en una base de gas saturado a partir del
análisis de un gas seco, quizás a fin de hacer una comparación minuciosa entre el poder
calorífico del gas seco determinado analíticamente y aquel determinado por un calorímetro
el cual satura el mismo gas durante la medición. Suponga también que el poder calorífico
volumétrico del gas seco es 38,00 MJ.m-3 a las condiciones de referencia de la combustión
de 15 °C ;101,325 kPa. A 15 °C la presión de vapor de saturación es 1,705 kPa, y la
fracción molar del agua en un gas natural saturado con agua a las condiciones de referencia
es :

F .2
1,705
xw   0,01683
101,325

Por lo tanto el poder calorífico de gas saturado (ignorando los efectos secundarios discutidos
en los apartados F.3 y F.4) es menos que el valor del poder calorífico de gas seco en
(1-0,168 3), por ejemplo:

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F .3
~
H S  38,00 x 0,98317  37,36 MJ .m 3

Con diferencias en los poderes caloríficos de hasta 1,68 %, dependiendo de la cantidad de


vapor de agua presente, es obviamente muy importante considerar la forma en la cual el vapor
de agua es contabilizado por una técnica de análisis o medida. Una situación especialmente
difícil puede presentarse para un gas que contiene vapor de agua como un componente
conocido por debajo de su presión de vapor de saturación. En este caso, el gas seco recibido y
valores de los poderes caloríficos de gas saturado son todos calculables, todos diferentes y
todos capaces de ser confundidos con algún otro.

F.3 Efecto del calor latente (entálpico)

Un efecto secundario por la presencia de vapor de agua en una muestra gaseosa es ignorado
en el apartado F.2. El calor latente de vaporización del agua producido por la combustión de
hidrocarburos es un factor significativo en la determinación del poder calorífico de aquellos
hidrocarburos y consecuentemente, el estado de esa agua definido con precisión en 3.1 y 3.2.

En el caso del poder calorífico bruto (3.1), se requiere que todo el agua producida por la
reacción de combustión sea condensada al estado líquido, a la temperatura de referencia de la
combustión, t1. Este requerimiento puede ser no práctico, pero provee una base teórica para el
cálculo del poder calorífico bruto de un gas natural seco. Sin embargo la presencia de vapor
de agua en el volumen de gas antes de la combustión presenta un problema de como tratar el
estado de esa agua después de la combustión:

a) Se asume, sin embargo como no práctico, que esta agua permanezca gaseosa
después de la combustión, por lo tanto no tiene efecto en el calor de combustión; o

b) Se asume que esa agua está condensada al estado líquido a la temperatura de


referencia de la combustión t1, de tal modo que se resalte el calor de combustión por el
calor latente de vaporización liberado por el agua.

Se sugiere que el tratamiento más lógicamente consistente del poder calorífico bruto es
asumir que toda el agua, tanto la contenida antes de la combustión como la producida después
de esta, se condensa al estado líquido a la temperatura de referencia de combustión t1. Por lo
tanto el vapor de agua contenido en un volumen de gas será tratado como un componente del
gas a una fracción molar particular y teniendo un poder calorífico obtenido a partir del calor
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latente de vaporización del agua; en otras palabras hay otro término x j .H j en la suma para
el agua. Esa es la razón por la cual el poder calorífico bruto para el vapor de agua dados en
las tablas 3, 4 y 5 no son cero. Estos tratamientos resultan solamente en un pequeño aumento
del poder calorífico; asumiendo saturación con el vapor de agua, el aumento es independiente
de la composición del gas y es solamente dependiente de la temperatura (medida) del
volumen. En base volumétrica el aumento para un gas saturado es:

- Para una medición a 0 °C, un aumento de 0,01 MJ.m-3 ;

- Para una medición a 15 °C, un aumento de 0,03 MJ.m-3 ;

- Para una medición a 20 °C, un aumento de 0,045 MJ.m-3 ;

Para el poder calorífico neto, todo el vapor de agua permanece en fase gaseosa, por lo tanto
no hay efecto entálpico de este tipo a considerar.

F.4 Efecto del factor de compresión

Hay un tercer efecto de mucha menor importancia, sin embargo este debe ser considerado. La
presencia de vapor de agua afecta el factor de compresión de la mezcla y por lo tanto altera el
poder calorífico del gas real en base volumétrica en una cantidad calculable. A 15 °C, Z es
cambiado de seco a saturado por aproximadamente sólo 4 en 10 000 (0,998 1 a 0,997 7) para
un gas natural típico.

El texto principal de esta NTP se refiere solamente al tratamiento del gas natural seco, este se
recomienda como el estado preferido. Sin embargo, en la eventualidad que sea necesario
hacer cálculos para el gas natural seco que contiene vapor de agua, los puntos mencionados
anteriormente deberían ser tomados en cuenta cuando se decida una aproximación adecuada.

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ANEXO G
(INFORMATIVO)

RESUMEN, DISCUSIÓN Y SELECCIÓN DEL PODER


CALORÍFICO DEL METANO

La entalpía de combustión del metano es, sin ninguna duda, el valor de la propiedad física
individual más importante utilizada para obtener el poder calorífico del gas natural. No
solamente el metano es el componente más abundante, sino también que el metano de muy
alta pureza es frecuentemente usado como un gas de calibración de los calorímetros
utilizados rutinariamente para medir el poder calorífico del gas natural.

El calor de combustión del metano fue determinado por primera vez en 1 848 y desde
entonces han sido reportados ocho estudios. Sin embargo sólo dos series de valores de la
entalpía molar estándar de combustión a 25 °C del metano de composición isotópica
normal, obtenidos de las medidas que tienen niveles adecuados de exactitud y precisión
apropiados para ser considerados, están disponibles en la literatura científica para la
conversión de las cantidades requeridas a ser listadas en esta norma técnica.

Estos dos estudios son los de Rossini (1931)[23] y de Pittam y Pilcher (1972)[24].

Los valores de los puntos de referencia, en orden cronológico, de estos dos estudios son
dados en la siguiente lista(los valores de Rossini han sido revisados y mejorados por
Armstrong y Jobe[7] en concordancia con la masa molecular y asignaciones de las escalas
de temperatura ,etc.)

Rossini Pittam y Pilcher


kJ.mol-1 kJ.mol-1
-891,823 -890,36
-890,633 -891,23
-890,013 -890,62
-890,503 -890,24
-890,340 -890,61
-890,061 -891,17

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En el análisis de sus propios datos, Rossini rechazó el primer valor por considerarlo
discrepante, el cual proporciona una media de –890,31 kJ.mol-1  0,27 kJ.mol-1 basado en los
cinco puntos de referencia restantes. Pittam y Pilcher utilizaron todos los seis valores
obtenidos para calcular una media de –890,71 kJ.mol-1  0,41 kJ.mol-1.(Las cantidades de
incertidumbre representan una desviación estándar).

Revisando los dos estudios, Armstong y Jobe concluyeron que mientras ellos estaban de
acuerdo con el tratamiento de Rossini de sus propios datos, al rechazar un punto por ser
discordante, si todos los puntos de referencia son tomados juntos como un juego simple,
entonces no hay ninguna evidencia estadística clara, que nos diga que algunos puntos de
referencia podrían ser descartados. Armstrong y Jobe también consideraron varias técnicas y
puntos logísticos los cuales aún permanecen como válidos; éstos, juntos con algunos puntos
más, son como sigue:

a) Niveles de impureza de las muestras de metano: la muestra de Rossini


utilizada tuvo un nivel de impureza medida de 1210 ppm de monóxido de carbono,
para el cual se hizo una corrección, mientras Pittam y Pilcher utilizaron una muestra
conteniendo menos de 5 ppm de impurezas.

b) Determinación de la plenitud de la reacción: Rossini midió la formación del


agua, y el método estándar en ese momento. Mientras Pittam y Pilcher midieron la
formación de dióxido de carbono con un método que es preferido hasta hoy.

c) Técnicas de calibración y enlaces de trazabilidad: Rossini calibró su


calorímetro utilizando un método de calentamiento eléctrico, con trazabilidad dentro de
los estándares de la metrología de NBS, Pittam y Pilcher usaron la combustión del
hidrógeno para los propósitos de calibración, con trazabilidad a los trabajos iniciales de
Rossini en la combustión del hidrógeno.

d) La correlación de los calores de formación de la series de alcanos: un análisis


de varios calores de formación (obtenidos de los calores de combustión) de las series
homólogas más bajas de los n-alcanos favorecen los valores más uniformes, con
respecto al incremento de CH2 Pittam y Pilcher sugirieron un valor para el metano el
cual está entre los valores de los dos estudios.

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e) “Sellado” de los calorímetros: Rossini utilizó películas para “sellar” su


calorímetro para cada experimento individual (re-ensamblando el calorímetro cada
vez), mientras que Pittam Pilcher anunciaron haber “sellado” su calorímetro durante las
series de exámenes, pero de todas maneras removieron un termómetro de resistencia de
platino después de cada experimento y lo reemplazaron con un termorregulador de
mercurio con la posible consecuencia de perdida de agua.

f) Re-ensamblaje del calorímetro: Rossini reensambló su calorímetro antes de


cada experimento, llenando con una cantidad ponderada de agua y refirió su calibración
y combustión a una masa estándar de agua. De otro lado Pittam y Pilcher calibraron su
calorímetro durante una serie de experimentos y entonces usaron esa energía
equivalente a través de su trabajo, aún después que el calorímetro había sido
desmontado, modificado y reensamblado, la justificación para el uso continuo de la
misma energía equivalente aparentemente es la misma masa de agua utilizada para
llenar el calorímetro.

Finalmente, es difícil (si no imposible), analizar estos varios puntos y cuantificar sus efectos
en una serie de datos a fin de decidir cual de los dos debería ser usado o, si ambas series de
datos pueden ser usados para decidir sobre factores ponderados del uso de puntos de
referencia individuales.

Por lo tanto, para el propósito de esta NTP, se ha decidido atribuir igual peso ponderado a
cada serie de datos, reteniendo todos los puntos de referencia, el cual resulta en una entalpía
estándar de combustión para el metano a 25 °C de –890,63 kJ.mol-1 ± 0,53 kJ.mol-1, con
solamente un punto de referencia el cual no está dentro de las dos desviaciones estándar de la
media. Este punto de vista está en concordancia con la conclusión obtenida por Garvin y en el
reporte final [12] del proyecto para el cual el reporte anterior de Armstrong y Jobe [7] fue una
publicación intermedia.

NOTA 24: El cuarto dato puntual de Pittam y Pilcher está desafortunadamente mal impreso como –
890,34 en la referencia [7] del Anexo M; consecuentemente el valor de la media global dado en la
referencias [7] y [13] tiene un error de 0,02 kJ.mol-1.

Por conveniencia una serie consistente de poderes caloríficos resultantes para el metano a
todas las condiciones consideradas en esta NTP es dado en las tablas G.1 a G.3.

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TABLA G.1 – Poder calorífico del metano: base molar

(95 % de límite de confianza de aproximadamente ± 1,0 k J.mol-1)

Tipo de poder calorífico °C k J.mol-1


Bruto 25 890,63
Bruto 20 891,09
Bruto 15 891,56
Bruto 0 892,97
Neto 25 802,60
Neto 20 802,65
Neto 15 802,69
Neto 0 802,82

TABLA G.2 – Poder calorífico del metano: base másica

(95 % de limite de confianza de aproximadamente ± 0,06 MJ.kg-1)

Tipo de poder calorífico °C MJ.kg-1


Bruto 25 55,516
Bruto 20 55,545
Bruto 15 55,574
Bruto 0 55,662
Neto 25 50,029
Neto 20 50,032
Neto 15 50,035
Neto 0 50,043

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TABLA G.3 – Poder calorífico del metano: base volumétrica

(95 % de límite de confianza de aproximadamente ± 0,05 MJ.m-3)

Descripción MJ.m-3
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 39,735
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 39,777
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 15 °C 37,706
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 39,840
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 37,044
Gas Ideal, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 37,024
Gas Ideal, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 35,808
Gas Ideal, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 35,812
Gas Ideal, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 15 ºC 33,948
Gas Ideal, Neto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 35,818
Gas Ideal, Neto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 33,367
Gas Ideal, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 33,365
Gas Real, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 39,831
Gas Real, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 39,872
Gas Real, Bruto, Combustión a 15 °C, medido a 15 °C 37,782
Gas Real, Bruto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 39,936
Gas Real, Bruto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 37,115
Gas Real, Bruto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 37,095
Gas Real, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 0 °C 35,894
Gas Real, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 0 °C 35,898
Gas Real, Neto, Combustión a 15 °C, medido a 15 ºC 34,016
Gas Real, Neto, Combustión a 0 °C, medido a 0 °C 35,904
Gas Real, Neto, Combustión a 20 °C, medido a 20 °C 33,431
Gas Real, Neto, Combustión a 25 °C, medido a 20 °C 33,428

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ANEXO H
(INFORMATIVO)

OBTENCIÓN DE ECUACIONES RELACIONADAS A


LA PRECISIÓN

Las ecuaciones (18), (19), (22), (23) y (24) fueron obtenidas de la siguiente manera:

H.1 Metano por diferencia

La ecuación fundamental dada en el texto principal para el cálculo del poder calorífico ideal
(molar o volumétrico) a partir de su composición molar es:

N
0
H mezcla   x .H j
0
j H .1
j 1

En el caso donde todos los componentes excepto el metano son analizados, la


concentración del metano se calcula por diferencia, hay N-1 de variables xj de composición
independiente, la ecuación (H.1) puede ser modificada como:

donde:

0
H mezcla es el valor del poder calorífico ideal de la mezcla;

x1 es la fracción molar del metano dada por:

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N
x1  1  x
j 2
j

donde:

xj es la fracción molar del componente j;

H 10 es el valor del poder calorífico ideal del metano;

H 0j es el valor del poder calorífico ideal del componente j.

La ecuación (H.2) puede ser modificada, a fin de remover la variable dependiente x1 , de la


siguiente manera:

 N  N
H 0
mezcla  1   x j . H 10   x .H j
0
j  H .3
 j 2  j 2

 x .H 
N
0
H mezcla  H 10  j
0
j  H 10  H .4
j 2

Para cada término en la sumatoria podemos formar la derivada parcial de la siguiente


manera:

 H mezcla
0 
   H 0j  H10 H .5
 x 
 j  xk  x j

Por lo tanto la contribución de la repetibilidad x j de x j a la repetibilidad de H mezcla


0
está
dada por:


 H mezcla
0
 j

 x j . H 0j  H10  H .6

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Cuando todos los términos N-1 son combinados en cuadratura, obtenemos la ecuación (18):

1
N 
  
2
  x j . H 0j  H 10 H .7 
2
H mezcla
0

 j 2 

H.2 Metano por análisis

Cuando todos los componentes incluyendo el metano son analizados, hay N variables x *j de
composición independiente, pero estas en general no suman la unidad como se requiere para
ingresar a la ecuación (H.1). En este caso la ecuación (H.1) puede ser modificada de la
siguiente manera:

x *
j . H 0j
 H .8
j 1
0
H mezcla  N

x
j 1
*
j

donde:

x *j
xj  N
para todo j. H .9
x
j 1
*
j

Para cada término en la ecuación (H.8) podemos formar la derivada parcial de la siguiente
manera:

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 H 0
 H 0 x *
j
. H 0j
   H .10
j 1
 
mezcla j

 x *  N
 N *
 j x *
k  x *j x *
j  xj 
j 1
 j 1 
o
 H mezcla
0
 H 0j  H mezcla
0


 x *

   H .11
 j x xj
K
k

donde

 H .12
N
K  x
j 1
*
j

Por lo tanto, ignorando el factor K, el cual es siempre cercano a la unidad para resultados
experimentales aceptables, la contribución de la repetibilidad x *j de x *j a la repetibilidad de
0
H mezcla esta dada por la ecuación

H 0
mezcla j  
 x *j . H 0j  H mezcla
0
 H .13

Cuando todos los N términos son combinados en cuadratura, obtenemos la ecuación (19):

1
N 
  
2
  x *j . H 0j  H mezcla H .14
2
H mezcla
0 0

 j 1 

Note que las repetibilidades de los componentes x*j son las relativas a las fracciones
molares x *j no normalizadas, aún cuando H mezcla
0
en si misma es calculada utilizando las
fracciones molares x j normalizadas.
Esta expresión puede ser modificada en una forma alternativa. La ecuación (H.13) puede ser
escrita como:

 
H 0
mezcla j   x *j .  H 0j 1  x j    x .H k
0
k  H .15
 k j 
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Cuando todos los N términos son combinados en cuadratura y reacomodados, obtenemos:

Note que las repetibilidades de los componentes en esta expresión son otra vez aquellas de las
fracciones molares no normalizadas, aunque las fracciones molares son en si misma valores
normalizados.

Las ecuaciones (22) y (23) fueron derivadas utilizando argumentos similares a aquellos los
cuales nos llevaron a las ecuaciones (H.7) y (H.14) respectivamente.

La ecuación (24) es obtenida combinando en cuadratura las repetibilidades relativas de los


factores apropiados en la expresión definitiva del índice ideal de Wobbe, de la siguiente
manera:

12
 2
 d 12  
2
W 0
  0

  0mezcla    1   H .17 
H
W0  H mezcla   d 2  
   

La cual es matemáticamente idéntica a la ecuación:

12
W 0  H mezcla   d  
2 2
0
  0      H .18
W0  H mezcla   2d  

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ANEXO J
(INFORMATIVO)

FACTORES DE CONVERSIÓN APROXIMADOS


ENTRE ESTADOS DE REFERENCIA

Para obtener los valores de una propiedad a la condición de referencia dada en la fila b) a
partir de un valor conocido en las mismas unidades a la condición de referencia dada en la
fila a), multiplique por el factor dado en la Tabla J.1, J.2. o J.3. Para llevar a cabo la
conversión inversa, divida por el factor indicado. Las conversiones para las propiedades del
gas ideal se esperan que tengan una exactitud dentro del ± 0,01 % para todas las
composiciones válidas. Para las propiedades volumétricas del gas real (factor de compresión,
densidad, densidad relativa) la exactitud esperada es de ± 0,02 % y para las propiedades de
combustión del gas real(poder calorífico, índice de Wobbe) ± 0,1 %.

TABLA J.1- Factores de conversión de los poderes caloríficos

Combustión (°C)
a) 25 25 15
a a a
b) 15 0 0
Poder calorífico bruto en base molar 1,001 0 1,002 6 1,001 6
Poder calorífico neto en base molar 1,000 1 1,000 3 1,000 2
Poder calorífico bruto en base másica 1,001 0 1,002 6 1,001 6
Poder calorífico neto en base molar 1,000 1 1,000 3 1,000 2

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TABLA J.2 - Factores de conversión para las densidades, densidades relativas y factor
de compresión

Medición (°C)
a) 25 20 15
a a a
b) 15 0 0
Densidad ideal 1,017 4 1,073 2 1,054 9
Densidad relativa ideal 1,000 0 1,000 0 1,000 0
Factor de compresión 0,999 9 0,999 5 0,999 6
Densidad real 1,017 5 1,073 8 1,055 3
Densidad relativa real 1,000 1 1,000 3 1,000 2

TABLA J.3 - Factores de conversión para los poderes caloríficos e índice de Wobbe

Com bus tión (ºC) + m e dición (ºC)


a) 25 + 20 25 + 20 25 + 20 25 + 20 25 + 0 25 + 0 25 + 0 15 + 15 15 + 15 15 + 15
a a a a a a a a a a
b) 25 + 0 15 + 15 15 + 0 0 +0 15 + 15 15 + 0 0 +0 15 + 0 0 +0 0 +0
Valo r ideal del po der calo rífico
bruto en base vo lum étrica
1,0732 1,0184 1,0743 1,0760 0,9489 1,0010 1,0026 1,0549 1,0566 1,0016
Valo r ideal del po der calo rífico
neto en base vo lum étrica
1,0732 1,0175 1,0733 1,0735 0,9481 1,0001 1,0003 1,0549 1,0551 1,0002

Índice de wo bbe ideal


1,0732 1,0184 1,0743 1,0760 0,9489 1,0010 1,0026 1,0549 1,0566 1,0016
Valo r real del po der calo rífico
bruto en base vo lum étrica
1,0738 1,0185 1,0749 1,0766 0,9486 1,0010 1,0026 1,0553 1,0570 1,0016
Valo r real del po der calo rífico
neto en base vo lum étrica
1,0738 1,0176 1,0739 1,0741 0,9477 1,0001 1,0003 1,0553 1,0555 1,0002

Índice de wo bbe real


1,0738 1,0185 1,0747 1,0764 0,9487 1,0010 1,0026 1,0552 1,0569 1,0016

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ANEXO K
(INFORMATIVO)

EJEMPLO DE CÁLCULO CON UN GAS NATURAL


SECO PRODUCIDO EN EL PERÚ

Reporte de la composición de un gas natural seco producido en la EMPRESA


ELÉCTRICA DE PIURA (EEPSA).

TABLA K-1

C om posi ci ón
C om pon e n te % m olar
Metano 93,4429
Etano 4,7787
P ropano 0,7712
Iso-but ano 0,1248
N-but ano 0,1474
Neo-pent ano 0,0000
Iso-pentano 0,0805
N-pentano 0,0512
Hexano 0,0000
CO 2 0,3250
O2 0,0000
N2 0,2783
TO TAL: 100,0000

En base a los datos de la composición del gas natural seco y los valores de la Tabla 1,
Tabla 2 y Tabla 3 de la presente norma técnica, se obtienen en condiciones ideales la
siguiente Tabla:

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TABLA K-2
Pode r Pode r
Fracci ón Masa Pe so Factor
% cal orí fi co calorífico FS PC B PC N
C om p. m olar m olar m ole cu l ar su m a
m olar bru to n e to prom . prom . prom .
(FM) (MM) prom e di o (FS )
(PC B ) (PC N)
(FM) (FM) (FM) (FM)
Tabla 2 Tabla 3 Tabl a 3
Tabla 1 x x x x
15 ºC 15 ºC 15 ºC
(MM) (FS ) (PC B) (PC N)
k g.k m ol -1 k g.k m ol -1 b k J.m ol -1 k J.m ol -1 k J.m ol -1 k J.m ol -1
Met ano 93,443 0,9344 16,043 14,991 0,0477 891,56 802,69 0,04457 833,100 750,057
Et ano 4,7787 0,0478 30,070 1,437 0,0922 1562,14 1428,84 0,00441 74,650 68,280
P ropano 0,7712 0,0077 44,097 0,340 0,1338 2221,10 2043,37 0,00103 17,129 15,758
Iso-But ano 0,1248 0,0012 58,123 0,073 0,1789 2870,58 2648,42 0,00022 3,582 3,305
N-But ano 0,1474 0,0015 58,123 0,086 0,1871 2879,76 2657,60 0,00028 4,245 3,917
Neo-P ent ano 0 0,0000 72,150 0 0,2121 3517,43 3250,83 0,00000 0,000 0,000
Iso-P ent ano 0,0805 0,0008 72,150 0,058 0,228 3531,68 3265,08 0,00018 2,843 2,628
N-P ent ano 0,0512 0,0005 72,150 0,037 0,251 3538,60 3272,00 0,00013 1,812 1,675
Hexano 0 0,0000 86,177 0 0,295 4198,24 3887,21 0,00000 0,000 0,000
CO 2 0,325 0,0033 44,010 0,143 0,0748 0 0 0,00024 0,000 0,000
O2 0 0,0000 31,998 0 0,0283 0 0 0,00000 0,000 0,000
N2 0,2783 0,0028 28,0135 0,078 0,0173 0 0 0,00005 0,000 0,000
TO TALES : 1 17,242 0,05111 937,361 845,621

K.1 Poder calorífico ideal en base molar

PC Bruto o Superior y PC Neto o Inferior

N
Se halla con la ecuación (4) H º t1    x j H jº t1 
j 1

De la Tabla K-2 se obtiene:

Hs0 (15 ºC) = 937,360 6 kJ.kmol-1

Hs0 (15 ºC) = 845,621 4 kJ.kmol-1

K.2 Poder calorífico ideal en base másica

PC Bruto o Superior y PC Neto o Inferior


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 H 0 t1 
Se halla con la ecuación (5) H 0 t1  
M

De la Tabla K-2 se obtiene:

Hˆ S0 15 º C  
937,3606
17,2423

ˆ 0 15 º C  54,364 MJ.kg 1


H S

Hˆ I0 15 º C  
845,6214
17,2423

ˆ 0 15 º C  49,43 MJ.kg 1


H I

K.3 Poder calorífico ideal en base volumétrica

PC Bruto o Superior y PC Neto o Inferior

Se halla con la ecuación (8): H 0 t1 , V t 2 , p `2   H 0 t1 x 2


~ p
R.T2

H 0 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa  H 0 15 º C x 2


~ p
R.T2

De la Tabla K-2 se obtiene:

H S0 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa  937,3606 x


~ 101,325
8,31451 x 288,15

~
H S0  39,643 MJ.m  3

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H I0 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa  845,621 x


~ 101,325
8,31451 x 288,15

~
H 0I  35,763 MJ.m  3

K.4 Factor de compresión de la mezcla gaseosa (Zmezcla)

2
N 
Se halla con la ecuación (3): Z mix t 2 , p 2   1   x j . b j 
 j 1 

De la Tabla K-2 se obtiene:

Z mix 15 º C , 101,325 kPa  1  0,05111


2

Z mix 15 º C , 101,325 kPa  0,9974

K.5 Poder calorífico real en base volumétrica

PC Bruto o Superior y PC Neto o Inferior real

H 0 t1 , V t 2 , p 2 
~
Se halla con la ecuación (10): H t1 , V t 2 , p`2  
~
Z mix t 2 , p 2 

H S 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa 


~ 39,643
0,9974
~ 3
H S  39,746 MJ.m
~
H S  9493,133 Kcal.m  3
~
H S  1066,75 BTU.pie  3

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H I 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa 


~ 35,763
0,9974
~
H I  35,856 MJ.m  3
~
H I  8564,026 Kcal.m  3
~
H I  959.85 BTU.pie  3

K.6 Densidad relativa

N Mj
La densidad relativa del gas ideal se halla con la ecuación (11): d 0   x j .
j 1 M aire

17,242
d0 
28,962

d 0  0,5953

d 0 .Z aire t , p 
La densidad relativa del gas real se halla con la ecuación (14): d t , p  
Z mix t , p 

0,5953 . 0,99958
d 15 º C ,101, 325 kPa 
0,9974

d15 º C,101, 325 kPa   0,5966

K.7 Densidad

 p N
La densidad del gas ideal se halla con la ecuación (12):  0 t , p     x j .M j
 R.T  j 1

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 
 0 15 º C , 101,325 kPa  
101,325
.17,242
 8,31451 x 288,15 

ρ 0 15 º C, 101,325 kPa  0,7292 kg.m  3

 0 t , p 
La densidad del gas real se halla con la ecuación (15):  t , p  
Z mix t , p 

 15 º C , 101,325 kPa 


0,7292
0,9974

ρ15 º C, 101,325 kPa   0,7309 kg.m  3

K.8 Índice de Wobbe

El índice de Wobbe de un gas ideal se halla con la ecuación (13):

H S0 t1 , V t 2 , p 2 
~
W t1 , V t 2 , p 2  
0

d0
W 0 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa 
9493,133
0,5953

W 0 15 º C, V 15 º C, 101,325 kPa  12303,867 Kcal.m 3

El índice de Wobbe del gas real se halla con la ecuación (16):

H S t1 , V t 2 , p 2 
~
W t1 , V t 2 , p 2  
d t 2 , p 2 

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W 15 º C , V 15 º C , 101,325 kPa 


9493,133
0,5966

W15 º C, V 15 º C, 101,325 kPa  12290,45 Kcal.m 3

CUADRO RESUMEN DE RESULTADOS - 1

BASE BASE
BASE VOLUMÉTRICA
MOLAR MASICA
IDEAL IDEAL IDEAL REAL REAL REAL
kJ.kmol-1 MJ.kg-1 MJ.m-3 MJ.m-3 Kcal.m-3 BTU.pie-3
Poder calorífico
937,36 54,364 39,643 39,746 9493,13 1066,75
superior
Poder calorífico
845,62 49,43 35,763 35,856 8564,03 959,85
inferior

CUADRO RESUMEN DE RESULTADOS - 2

IDEAL REAL
Densidad relativa 0,5953 0,5966
Densidad
0,7992 0,7309
(kg.m-3)
Índice de Wobbe
12303,87 12290,45
(Kcal.m-3)

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ANEXO L
(INFORMATIVO)

PODERES CALORÍFICOS EN BASE MOLAR A UNA


TEMPERATURA DE 60 °F

TABLA L.1 – Poderes caloríficos para los componentes del gas natural a 60 °F
para gases ideales en base molar Todos los valores de H S0 (60 °F) y H10 (60 °F),
han sido obtenidos por medio de un cálculo específico de H S0 (25 °C) (véase apartado
E.1)

Poder calorífico ideal en base molar H 


1
COMPONENTE kJmol a 60 º F
Superior Inferior
1 Metano 891,51 802,69
2 Etano 1562,06 1428,83
3 Propano 2220,99 2043,35
4 n-Butano 2879,63 2657,58
5 2-Metilpropano 2870,45 2648,40
6 n-Pentano 3538,44 3271,98
7 2-Metilbutano 3531,52 3265,06
8 2,2-Dimetilpropano 3517,27 3250,81
9 n-Hexano 4198,06 3887,19
10 2-Metilpentano 4190,43 3879,57
11 3-Metilpentano 4193,03 3882,17
12 2,2-Dimetilbutano 4180,64 3869,78
13 2,3-Dimetilbutano 4188,41 3877,55
14 n-Heptano 4856,97 4501,69
15 n-Octano 5517,77 5116,08
16 n-Nonano 6175,56 5731,45
17 n-Decano 6834,61 6346,11
18 Etileno 1412,06 1323,24
19 Propileno 2059,35 1226,12
20 1-Buteno 2718,59 2540,96
21 cis-2-Buteno 2711,80 2534,20
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22 Trans-2-Buteno 2708,02 2530,50


23 2-MetilPropeno 2701,90 2524,30
24 1-Penteno 3777,62 3155,57
25 Propadieno 1943,91 1855,09
26 1,2-Butadieno 2595,05 2461,82
27 1,3-Butadieno 2542,03 2408,80
28 Acetileno 1301,35 1256,94
29 Ciclopentano 3322,04 3100,00
30 Meticiclopentano 3972,29 3705,83
31 Eticiclo hexano 4631,75 4320,89
32 Ciclohexano 3955,85 3689,39
33 Metilciclohexano 4603,90 4293,03
34 Etilciclo hexano 5266,73 4911,46
35 Benceno 3202,78 3169,55
36 Tolueno 3949,70 3772,07
37 Etilbenceno 4609,40 4387,35
38 o-Xileno 4598,51 4376,46
39 Metanol 765,03 676,21
40 Metanotiol 1240,23 1151,41
41 Hidogeno 286,13 241,72
42 Agua(1) 44,410 0
43 Sulfuro de Hidrogeno 562,36 517,95
44 Amoniaco 383,47 316,86
45 Hidrogeno Cianida 671,70 649,50
Monoxido de
46 Carbono 282,91 282,91
47 Sulfuro de Carbonilo 548,15 548,15
48 Disulfuro de Carbón 1104,33 1104,33

1) El Poder calorífico diferente a cero del valor de agua es obtenido formalmente de la definición del
poder calorífico superior, el cual requiere la condensación de todo el vapor de agua en los productos de
combustión. Por lo tanto, cualquier vapor de agua presente, en el gas seco contribuye con su calor
latente de vaporización al poder calorífico superior de la mezcla (véase anexo F para su explicación
detallada.

Valores de Ĥ 0 (60 °F), el valor del poder calorífico en base másica, ya sea bruto o neto, pueden ser
calculados a partir del valor del poder calorífico en base molar, H 0 usando los métodos dados en el
capítulo 6.
~
Valores de H 0 (60 °F), el valor del poder calorífico en base volumétrica, ya sea bruto o neto, pueden ser
calculados a partir del valor del poder calorífico en base molar, usando los métodos descritos en el capítulo 7 .

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ANEXO M
(INFORMATIVO)

BIBLIOGRAFÍA

1. ISO 2533:1975, Standart Atmosphere.

2. ASTM D 3588 -77, Standard Method of Calculating Calorif Value and


Specific Gravity of Gaseous Fuels. 4 p

3. Gas Processors Association Standart GPA 2172 – 86:1986,Calculation of


Gross Heating Value, Relative Density and Compressibility Factor for Natural Gas
Mixtures from Compositional Analysis. 16 p.

4. MASON, D.McA. and EAKIN, B.E. Calculation of Heating Value and


Specific Gravity of Fuel Gases, Institute of Gas Technology Res. Bull. No. 32 (Dec. 1961),
18 p.

5. WROBEL, J. and WRIGHT, P. Calorific Values and Relative Densities:


Calculation from Composition, Institution of Gas Engineers Tech. Monograph IGE/RM/1
Comm 1080 (1978), 13 p.

6. ARMSTRONG, G.T., DOMALSKI, E.S. and MINOR, J.I.jr. Standard


Combustion Data for the Fuel Gas Industry, Proc. AGA Oper. Sec., paper number 72-D-76
(1972),pp. D74-87.

7. ARMSTRONG, G.T. and JOBE, T.L. jr. Heating Values of Natural Gas and
its Components, US Dept. of Commerce, NBSIR 82-2401 (May 1982), 164 p.

8. GARVIN, D., DOMALSKI, E.S., WILHOIT, R.C., SOMAYAJULU, G.R.


and MARSH, K.N. Heating Values of Components of Natural Gas, Proc /GT Symposia
on Natural Gas Energy Measurement, Chicago; Illinois (Aug. 1985 and April – May 1986),
Elsevier Appl. Sci. Pub. London (1987), (eds. A. Attari and. D.L. Klass), pp. 19 - 28.
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9. HALL, K.R. Natural Gas Properties Calculations from Composition, pp. 9


– 17.

10. GARVIN, D., DOMALSKI, E. S., WILHOIT, R.C., SOMAYAJULU, G.R.


and MARSH, K.N. Physical Properties of Pure Components of Natural Gas, Proc. 1 st Int.
Congress on Natural Gas Quality, (April 1986), Groningen. Elsevier SCi. Pub. B.v.,
Amsterdam (1986), (ed. G.J. van Rossum), pp. 59 – 73.

11. HALL, K.R. YARBOROUGH, L., LINDSAY, R., KILMER, J and FLING,
W. Calculation of Gross Heating Value for a Saturated Gas from Compositional Analysis,
pp. 95 – 100.

12. LNG Measurement – A User’s Manual for Custody Transfer (D. Mann,
General Editor), US Dept of Commerce, NBSIR 85 – 3028 (1985), Section 1.

13. HUMPHREYS, A.L. Some thermophysical Properties of Components of


Natural Gas and Cognate Fluids. Groupe Européen de Recherches Gazières, Tech.
Monograph No GERG TP/1 (1986), 43 p.

14. IUPAC Commission on Atomic Weights and Isotopic Abundances, Atomic


Weights of the Elements 1987. Pure Appl. Chem. 60 (6), pp. 842 – 854 (1988).

15. COHEN, E.R. and TAYLOS B.N. The 1986 Adjustment of the Fundamental
Physical Constants CODATA Bulletin No 63 ( Nov. 1986)

16. JONES, F.E. J. Res NBS 83 (5) (1978) pp. 419 – 428.

17. GIACOMO , P. Metrologia 18 (1982), pp. 33 –40

18. PASSUT, C.A. and DANNER, R.P. Ind. Eng Chem Proc. Des. Dev. 11 (4)
(1972), pp. 543 – 546

19. WILHOIT, R.C. TRC Current Data News 3 (2) (1975), pp. 2 –4.
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20. HARMENS, A. Proc. NPL Conf., Chemical Thermodynamic Data on Fluids


and Fluid Mixtures : Their Estimation, Correlation and Use ( Sep. 1978), IPC Sci. Technol.
Press (1979), pp. 112 – 120.

21. LAUGHTON, A.P. and HUMPHREYS, A.E. Improvements in the


Formulation of Ideal Gas Thermodynamic Properties for Natural Gas Applications, Proc. 4
th Int. Gas. Res. Conf., Tokyo ( Nov. 1989).

22. PITZER, K. F. and CURL., R.F. jr. The Volumetric and Thermodynamic
Properties of Fluids, III Empirical Equation for the Virial Coefficient, J. Amer Chem. Soc.
79 (1957), pp. 2369-2370.

23. ROSSINI, F.D. J. Res. NBS 6 (1931), pp. 3749. J. Res. NBS 7 (1931), pp.
329– 330.

24. PITTAM, D.A. and PILCHERT, G. J. Chem. Soc. Farady Trans. I 68


(1972), pp. 2224 – 2229; see also Pittam D.A., M Sc. Thesis, Uniiversity of Manchester
(1971).

25. CAULCUTT, R. and BODDY, R. Statistics for Analytical Chemists,


Chapman and Hall Ltd, London, (1983).

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