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Tema 1 Qo
Tema 1 Qo
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES
1.- Introducción
La Química Orgánica es la parte de la química que estudia
los Compuestos de Carbono
múltiples.
elemental.
Se produce una complicación insospechada:
la isomería.
radicales orgánicos.
• Planteamiento de la Teoría de la
Resonancia.
1930’s-1940’s • Desarrollo de la Espectroscopía de
rayos X.
• Desarrollo de la Espectrometría de
masas.
ORBITALES
ORBITAL s
ORBITALES 2p
ORBITALES 3 d
ENERGÍA DE LOS ORBITALES
IÓNICO COVALENTE
COVALENTE POLAR
ENLACE IÓNICO
ENLACE COVALENTE
NO POLAR POLAR
TIPO DE ENLACE Y ELECTRONEGATIDAD
3.2.-TEORÍAS QUE EXPLICAN LA FORMACIÓN DEL ENLACE
COVALENTE Y LA GEOMETRÍA MOLECULAR
TEORÍA GEOMETRÍA
ORBITAL
MOLECULAR Formación de O.M. Orbitales moleculares
Mulliken-Hund
3.3.-TEORÍA DE LEWIS
Átomos
Moléculas Diatómicas
En el establecimiento de las estructuras de Lewis es
muy importante tener en cuenta tres aspectos
1.- Asignar cargas formales a los átomos
2.- Valorar la existencia de formas resonantes
3.- Hay átomos que no cumplen la regla del octeto
Cargas formales
Para determinar cargas formales sobre los átomos:
Para cada una de ellas se puede calcular la carga formal de cada átomo:
Nitrometano (N,N-dimetilamino)piridina
DMAP
¿Cuál de todas las estructuras resonantes se parece más al compuesto real?
1. Aquella en la que todos los átomos tienen el octete completo.
2. Aquellas en las que no existe separación de carga es más importante que la
que en la que existe separación de carga.
O O
R R
OH OH
H2C CH O H2C CH O
5. Si hay dos formas resonantes iguales la resonancia será más importante.
Cuando una forma resonante es muchísimo más estable que las demás la
resonancia no existe y la molécula real se parece mucho a esta forma.
Cuando todas las formas resonantes son importantes, entonces la molécula
real sí es un híbrido de todas las formas resonantes.
Las estructuras electrónicas reales del nitrometano y del ion acetato son
estructuras compuestas, promedio de las dos estructuras de Lewis
respectivas (formas resonantes), y se dice que la molécula es un híbrido
de resonancia.
Hay incumplimientos de la regla
del octeto
Cuatro pares de e:
< <
Enlazado- No enlazado- No enlazado- Repulsión
Enlazado Enlazado No enlazado entre pares de
electrones
Cinco pares de e enlazados: Molécula bipiramidal triangular
Molécula de hidrógeno
Tipos de enlace covalente según el solapamiento
HIBRIDACIÓN
Todos los enlaces C-H del metano son idénticos
sp3
METANO
sp2 2pz
sp2
La hidrogenación
del benceno libera
mucha menos
energía que la
esperable
Hibridación
sp2
sp2 2pz
sp
Estructura
Tipo de compuesto Aleno Acetiluro
Geometría Lineal Lineal
Los alenos son compuestos estables. Los acetiluros son especies
reactivas (intermedios de reacción).
Electronegatividad del carbono en función de su hibridación
El carbono tiene mayor electronegatividad a medida que aumenta el
carácter s de la hibridación. Por tanto los carbonos del etano (sp3) son
menos electronegativos que los del eteno (sp2) y éstos a su vez menos
electronegativos que los del etino (sp). El cálculo de las densidades
electrónicas en estos tres compuestos refleja claramente este hecho:
(azul +, rojo -)
Etano Eteno Etino
Los hidrógenos tienen una coloración azul más acusada
desde el etano al etino, prueba de su menor densidad
electrónica como consecuencia de la electronegatividad
creciente del carbono.
HIBRIDACIÓN DE ORBITALES ATÓMICOS EN NITRÓGENO Y OXÍGENO
sp3
Nitrógeno
Oxígeno
Estructura
Sales de Alcoholes
Tipo Aminas Alcóxidos
amonio Éteres
Geometría Piramidal Tetraédrica Angular -
Las aminas, sales de amonio, alcoholes y éteres son especies
estables. Los alcóxidos son especies muy reactivas (intermedios de
reacción).
sp2
Nitrógeno Oxígeno
Estructura
Tipo Iminas Sales de imonio Carbonilos
Geometría Trigonal plana Trigonal plana Trigonal plana
Los tres tipos de compuestos tienen en general estabilidad suficiente
como para poder almacenarse sin problemas especiales. Los compuestos
con grupos carbonilo son muy variados: pueden ser aldehídos, cetonas,
ácidos carboxílicos, haluros de ácido, anhídridos, ésteres y amidas, entre
otros.
Estructura
sp
.
Nitrógeno Tipo Nitrilos
Geometría Lineal
C-C 1.54 0 83
Ej.: Hidrógeno
A B
H-O 1.5
CH4 H 2O
NH3
4.- REPRESENTACIÓN DE LAS
MOLÉCULAS EN QUÍMICA ORGÁNICA
4.1.- TIPOS DE FÓRMULAS
Fórmula Molecular
C2H6O C4H10
Formula Estructural
CH3CH=CH2
alquenos Propeno
CH3-C≡C-CH3
alquinos
2-Butino
(homo)
aromáticos
Tolueno
(hetero)
aromáticos
3-Metilpiridina
Clase Grupo funcional Ejemplo
CH3-CH2-OH
alcoholes Etanol
-OH
fenoles Ph-OH
Fenol
CH3-CH2-O-CH2-CH3
éteres -O-
Dietiléter
ácidos
carboxílicos
Ácido acético
amidas
Acetamida
haluros de acilo
anhídridos
Cloruro de acetilo Anhídrido acético
Clase Grupo funcional Ejemplo
CH3CN
nitrilos -CN
Acetonitrilo
-NO2 CH3NO2
nitroderivados
Nitrometano
(CH3)2S
sulfuros -S-
Dimetilsulfuro
-SO2- CH3SO2CH3
sulfonas
Dimetilsulfona
-SO2-OH CH3CH2CH2SO2OH
ácidos sulfónicos
Ácido propanosulfónico
4.3.- EL NOMBRE DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS
ALCANOS
Molecular Estructural Molecular Estructural
Nombre Isomeros Nombre Isomeros
Formula Formula Formula Formula
GRUPOS ALQUILO
Grup CH3–
C2H5–
CH3CH2CH2– (CH3)2CH– CH3CH2CH2CH2– (CH3)2CHCH2– CH3CH2CH(CH3)– (CH3)3C– R–
o
Nom tert-
Metil Etil Propil Isopropill Butil Isobutil sec-Butil
bre Butil Alquil
CICLOALCANOS
3-metilhexano
3,4-dicloro-4-etil-5-metilheptano
Reglas IUPAC para la nomenclatura de Alquenos
Dipolo-Dipolo
permanente
Dipolo-Dipolo
inducido
Fuerzas de
dispersión de
London
5.1. Fuerzas entre dipolos (Van der Waals)
Aumento Tamaño
Atómico Ar (40) -186 Kr (83) -153 Xe (131) -109
Molecular CH4 (16) -161 (CH3)4C (72) 9.5 (CH3)4Si (88) 27 CCl4 (154) 77
Forma Molecular
Esférica (CH3)4C (72) 9.5 (CH3)2CCl2 (113) 69 (CH3)3CC(CH3)3 (114) 106
Polaridad Molecular
No polar: H2C=CH2 (28) -104 F2 (38) -188 CH3C≡CCH3 (54) -32 CF4 (88) -130
Polar: H2C=O (30) -21 CH3CH=O (44) 20 (CH3)3N (59) 3.5 (CH3)2C=O (58) 56
Punto de
Compuesto Formula Punto de fusión
ebullición
Pentano CH3(CH2)3CH3 36ºC –130ºC
pe = 3.5 ºC pe = 37 ºC pe = 49 ºC
Es posible reconocer los compuestos con puentes de hidrógeno
gracias a los elevados puntos de ebullición que muestran
Punto Punto
Compuesto Fórmula Mol. Wt.
Ebullición Fusión
Dimetiléter CH3OCH3 46 –24ºC –138ºC
Etanol CH3CH2OH 46 78ºC –130ºC
Propanol CH3(CH2)2OH 60 98ºC –127ºC
Dietileter (CH3CH2)2O 74 34ºC –116ºC
Propilamina CH3(CH2)2NH2 59 48ºC –83ºC
Metilaminoetano CH3CH2NHCH3 59 37ºC
Trimetilamina (CH3)3N 59 3ºC –117ºC
Etilenglicol HOCH2CH2OH 62 197ºC –13ºC
Ácido acético CH3CO2H 60 118ºC 17ºC
Etilendiamina H2NCH2CH2NH2 60 118ºC 8.5ºC
5.3. Fuerzas intermoleculares y solubilidad
Soluto polar en disolvente polar
Hidrocarburos
butano 0.007 0.0012 benceno 0.07 0.009
&
hexano 0.0009 0.0001 cloruro metileno 1.50 0.180
Haluros
ciclohexano 0.006 0.0007 chloroform 0.8 0.07
alquilo
Definición Bronsted-Lowry
Ión hidroxonio
pKa = -log Ka
Comparando la fuerza de los ácidos orgánicos
Diferencias de acidez entre ácidos carboxílicos, fenol y alcoholes
Eso hace que el fenol, aunque muy débil, tenga carácter ácido.
Por ionización produciría el ión etóxido CH3-CH2O-
pKa
pKa
CH2FCOOH 2.66
CH2ClCOOH 2.86
Cuanto más electronegativo es el
CH2BrCOOH
halógeno más fuerte es el ácido
2.90
CH2ICOOH 3.17
pKa
Definición Bronsted-Lowry
pKb = -log Kb
Comparación de la fuerza de bases débiles
Una explicación
pKb
CH3NH2 3.36 La cesión de carga eléctrica es similar en
CH3CH2NH2 3.27 todos los grupos alquilo, por ello, las
CH3CH2CH2NH2 3.16
demás aminas primarias alifáticas tienen
fuerzas básicas similares
CH3CH2CH2CH2NH2 3.39
¿Por qué las aminas aromáticas son más débiles que el amoniaco?
ISOMEROS ESTRUCTURALES
ESTEREOISOMEROS
TIPOS DE ISOMERÍA
5.1.- ISOMERÍA ESTRUCTURAL
Isomería de cadena
Isomería de posición
Isomería de función
2-propen-1-ol
5.2.- ESTEREOISOMERÍA
- ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES
-ESTEREOISOMEROS CONFIGURACIONALES
- ENANTIOMEROS
- DIASTEROISOMEROS
ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES
La transformación de unos en otros consiste en giros de grupos en
el espacio alrededor de enlaces sencillos
SON ESTEREOISOMEROS
AISLABLES POR SEPARADO
A TEMPERATURA
AMBIENTE O PROXIMA A
ELLA
Diasteroisómeros
La barrera energética a
superar para la interconversión
de estereoisómeros
configuracionales es alta
Enantiómeros
QUIRAL
ES AQUEL QUE NO ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN
EL ESPEJO
MOLÉCULA QUIRAL
AQUIRAL
ES AQUEL QUE ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL
ESPEJO
SI NO
SI
SI NO NO SI