Aromaticidad y reacciones de

Benceno
 Resonancia

Benceno es una molecula sumamente estable.

Su estabilidad se debe en gran parte a sus estructuras de
resonancia.
Pertenece a la familia de los aromaticos.
 Criterios para aromaticidad
O

1. Ser cíclico
2. plano
3. Tener sistema π conjugado continuo en el anillo
4. Tener numero impar de pares de electrones π y cumplir con
la regla de Huckel (4n +2).
n = numero de entero
Ej. En benceno hay 6e π; 4n + 2 = 6
n = 1 por lo tanto cumple!!!
 Cuales son aromáticos

Compuestos aromáticos Heterocíclicos

N O S
N

H FURANO TIOFEN
PIRIDINA
PIRROL
Mas ejemplos en pags 630-631
HACER MECANISMO DE RESONANCIA
 Consecuencias de aromaticidad
H H H

pKa > 60

H H H

pKa = 15

H H
H

Estabilidad de la base conjugada aumenta acidez.

 Ejemplo
1. Fulveno es una molécula polar. ¿En que dirección esta su
polaridad?

CH2

2. Cual es mas soluble en agua ?

Br
Br
 Antiaromaticidad
Aromaticidad aumenta estabilidad, por el contrario
antiaromaticidad disminuye estabilidad.
Antiaromaticos
 Son cíclicos y planos
 Numero par de pares de electrones π continuos en el anillo
 Ejemplos
Cual de los siguientes es mas estable, decir si son aromaticos,
antiaromaticos o no aromaticos.

O
 Nomenclatura
Bencenos monosustituidos tienen nombres específicos que es
necesario memorizar.
OH NH2 SO3H OCH3

Tolueno Fenol Anilina Acido bencensulfonico Anisole

O O
N
C
H OH

Estireno benzaldeido acido benzoico benzonitrilo

 Nomenclatura con hidrocarburos
Como sustituyente el benceno es fenil.

HO

Grupos bencílicos

Cl OH
 Reacciones con benceno
Benceno y sus derivados reaccionan mediante sustitucion
aromática electrofilica.
H H

H H H H

+ Y
H H H Y

H H

H H
H
H H H H
H H

+ Y Y
H H Z H Y
H H
H H
 Halogenacion
H H

H H H H
FeBr3
+ Br2
H H H Br

H H

Br Br FeBr3 Br Br FeBr3
H B

Br Br FeBr3 Br
+ FeBr4
Br

Se utiliza para añadir cloro y bromo

 H H

H H H H
H2O2
+ I2
H2SO4
H H H I

H H

H2O2
I2 2 I+
I

H
I+
 Nitración
H H

H H H H

H2SO4
+ HNO3
H H H NO2

H H

O
O O
O S OH
N H N O N O
O OH O OH
O
H H2O
O N O H NO2
 Sulfonación
H H

H H H H


+ H2SO4
H H H SO3H

H H
O
O O
O S OH +
HO S OH H
HO S OH SO3H
O
O O H

El producto puede revertirse al reactivo (desulfonación) bajo

condiciones de calor y acido diluido
SO3H SO3H

H OH2 H + +
SO3H
 Acilacion Friedel Crafts O

O
R
1. AlCl3 + HCl
+ R Cl 2.H2O O

O
O O
R
1. AlCl3 +
+ R OH
R O R 2.H2O

AlCl3 R C O
O
R Cl
B
H O
R

R C O
R
 Alquilacion Friedel Crafts
Cl AlCl3
+

Cl H
AlCl3

Por que la siguiente reacción NO ocurre tal como esta descrita?

AlCl3
+
Cl
 Ejemplos

Br2
HS FeBr3
2 O O3
4 HN
 SO4
H2
AlCl 3 I2
O H2 O /
2 H2 SO
Cl 4
AlCl3
Cl
 Mas ejemplos
Cl
1. AlCl3
2. H2O
O

1. AlCl3
+ Cl 2. H2O

Proponer un mecanismo para la siguiente transformación

HCl
 Formas para alquilacion de
cadenas lineales
Acilacion-reduccion

1. AlCl3
+
Cl 2. H2O

H H
O
Zn(Hg), HCl
Clemmensen

H2NNH2, OH-, 
Wolff-Kishner
Reducción del benceno
3H2
250o, 25 atn
 Nomencletura becenos di sustituidos

1. Para el mismo sustituyente, se utiliza prefijo di. Las posiciones

se pueden nombrar con números o utilizando el sistema orto,
meta, para.
a
2. Sustituyentes distintos, se nombran en orden alfabético al
menos que el sustituyente se incorpore en el nombre. b
c
3. En el caso de que el sustituyente sea parte del nombre, este
tendrá prioridad.
Br Br Br
NH 2
NO 2
Br

Br NO 2
Cl

HO
 Otros grupos para aprender
CH3
CH3 CH3

CH3

OH
NH2
orto-xileno meta-crisol
para-toluidino
 Nomenclatura bencenos polisustituidos

Enumerar de forma que haya la combinación menor de números

en los sustituyentes.
Si el sustituyente esta incorporado en el nombre, este sera la
prioridad.

NO2 Cl CH3
OH

Br

O2N O2N O2N

Cl Br Br
Br
Efecto electrónico de sustituyentes
Sustituyentes pueden ser electrodonantes o electro atrayentes.

ELECTRO DONANTES.

NH2 CH3

Mecanismo!!
Electroatrayentes
O
O O R Cl
NO2 N CN NR3

=
 Efecto de reactividad de los sustituyentes
Los sustituyentes electrodonantes aumentan reactividad del
benceno mientras que los sustituyentes electroatrayentes
disminuyen reactividad.

Debido a factores electrónicos el segundo sustituyente en el

benceno depende del sustituyente presente.
Los sustituyentes ELECTRODONANTES dirigen a las posiciones
orto y para. Pag 669
O

NH2 OCH3 R HN
 Ejemplo
Recuerda que la nube de benceno es el nucleofilo.
O
O O

O
O O

Br
FeBr3
Br2 +

O O
Br
O O
Otros grupos que dirigen orto-para
Cl Cl Cl

NO 2
H 2SO 4
+
HNO 3

NO 2
CH 3 CH 3

I
H 2O 2
I2
Factores estéricos
vs electrónicos
I

I
H 2O 2
I2

I
Los sustituyentes ELECTRO ATRAYENTES disminuyen reactividad
y dirigen a la posición meta.
O R
NO2 CN NR3

Cl
NO2

FeCl3
Cl2
NO2

O O O O O O
N N N
 Algunas consideraciones
Los grupos OR son electrodonantes fuertes que NO necesitan
acidos de Lewis para llevar acabo halogenaciones.
OCH3 OCH3 OCH3

Br
Br2

Br

Los grupos desactivantes fuertes o moderados (dirigen meta )

NO llevan acabo Friedel-Crafts.

SO3H

AlCl3 NO REACCIONA
+ CH3CH2Cl
 Las anilinas NO llevan acabo Friedel-Crafts, debido a que el par de
electrones reacciona con el acido de Lewis y convierte la amina en
desactivante. Cl3Al
NR2 NR2 Dirige meta

AlCl3

 Fenol y anisol llevan acabo Friedel-Craft porque son menos basicos

que la amina.

 Anilina tampoco lleva acabo NITRACION. Esto se debe a que Acido

nitrico es una agente oxidante fuerte y las aminas se oxidan con
facilidad.
 AlCl3
O

Cl
O

HN Cl

AlCl3
O
NO 2

Cl

AlCl3

Br

FeCl3
Cl2
CH 3

H 2 SO 4

Cl

O
HNO 3
H 2 SO 4
 Sintesis
NO2

NO2
Br

Br
SO3H
 Efecto en pKa
O OH
OH NH2 NH3

OH OH O O

OCH3 NO2 OCH3 NO2

Mayor estabilizacion de base conjugada, mas fuerte el acido.

Mientras MENOS densidad electronica en el oxigeno mas
estble la base conjugada.
Ordenar de menor a mayor acidez
COOH COOH COOH COOH

Cl NO2
 pKa y acidez
H H

CH2CH2NH3

N Nitrogeno mas basico?

H
H N
H
Reduccion del nitro/Produccion de
amina aromaticas

NO2 NH2

H2
Pd/C
Oxidacion de sustituyente alquilo

COOH

1. KMnO4, 
2. HCl

Na2Cr2O7, HCl

 IUPAC
Cl
Mono OH
NH2

Br CH3
O 2N
OH

Di F
CH
O
NH2

Tri
Br
Tercera sustitución los activantes
OH
tienen prioridad
+ Br2

CH3
CH3

H2SO4
+ HNO3

CH2CH3

HNO3
CH2O H2SO4
NH2

NH2
Cl

CH3

Br

NO2
 Ion de diazonio
N
NH2 N Br
Cl
CuBr
NaNO2, HCl Cl
o N CuCl
0C
N Cl F
HBF4

H3PO2 H

CN
CuCN
OH
+
H3 O

I
KI
Aplicacion
CN

CN

COOH

HO

Cl

I
 Directores orto, meta, para
A lC l 3
O

Cl
O

HN Cl

A lC l 3

NO2 O

Cl
A lC l 3

Br
FeC l 3
C l2

CH3
H 2 SO 4

Cl
O
HNO3
H 2 SO 4