Reacción de Malaprade

Los compuestos que contienen dos o mas grupos –OH, -NH2 u C=O en
carbonos adyacentes, sufren una escisión de enlaces carbono-carbono
mediante degradación por oxidación con acido peryódico, HIO4
HO OH O O
HIO 4

R
1
2 4R
3
1 2 + 4 3 + HIO 3
R R R R R R

O O
HIO 4 O O

1 2 1 + 2
+ HIO 3
R R R OH R OH

HO O O O
HIO 4

R
1
2 1 + 2 + HIO 3
H R R H R OH

HIO 4 O O
HO NH2
H + H + NH3 + HIO 3
H H HOOC
COOH
 HO OH O O
HIO 4

R
1
2 R
3
1 2 + 3
R H R R H R

H
HO OH
HIO 4
2 No hay reacción
1 H R
R H
H

OH O
HO OH 2HIO 4 O

2 1 + HCOOH + 2
1 H R R H R H
R H
H

Resumiendo: Los alcoholes primarios se oxidan a formaldehído, los alcoholes

secundarios se oxidan a aldehídos, los alcoholes terciarios se oxidan a
cetonas, los aldehídos se oxidan a ácido fórmico, mientras que las cetonas se
oxidan a ácidos carboxílicos.