Carolina Montero C.

CATALIZADORES HETEROGÉNEOS

Unidad 2
Carolina Montero C
Optativa III: Catálisis
 Carolina Montero C.

Tipos de catalizadores
• Bulk catalyst –supports: Catalizadores másicos

• Supported catalysts: Catalizadores Soportados

• Agglomerated – Malaxed catalysts: Catalizadores

Aglomerados o amasados
 Carolina Montero C.

Catalizadores Másicos
Partículas sólidas diseñadas exclusivamente con
fase activa

Catalizadores para craqueo: sílica-alúmina

Catalizadores para hidrogenación: Niquel-
Raney, Cromito de Cu, Molibdato de Co
Catalizadores para síntesis de metanol: Oxido
mixto de Cu+Zn
Catalizadores para oxidación de metanol a
formol: Molibdato de Fe
Catalizadores para síntesis de amoniaco: Fe +
alúmina + óxido de K
Soportes : alúmina, silica, silica-alúmina,
carbón, carburo de Si, tamiz molecular,
zeolitas, TiO2, MgO
Catalizadores Soportados
Carolina Montero C.

Sustancias activas dispersadas en un

soporte

Se usa menos cantidad de sustancia

Mejora dispersión
 Nucleación es solo posible si hay
soporte
Soportes mejoran las características
texturales de los catalizadores (mayor
área específica y porosidad) y
resistencia mecánica
 Carolina Montero C.

• Catalizador sólido (soportado) suele estar

conformado por 3 componentes:
1. Una fase activa
2. Un promotor
3. Un portador o soporte
 FASE ACTIVA Carolina Montero C.

Su función es catalizar una determinada reacción química

Las fases activas pueden ser metales, óxidos metálicos, sulfuros metálicos o
carburos metálicos
• CENTRO ACTIVO: Punto en la superficie del catalizador que puede
formar enlaces químicos fuertes con un átomo o molécula (quimisorción)

Tipo de fase activa Reacciones catalizadas

Metales Fe, Co, Ni, Cu, Rh, Ru, Hidrogenación, reformado,
Pd, Ir, Pt, Au deshidrogenación, síntesis, oxidación
Óxidos V, Mn, Fe, Cu, Mo, W, Oxidación de hidrocarburos y CO,
tierras raras, Al, Si, Sn, craqueo, isomerización, alquilación,
Pb, Bi síntesis de metanol
Sulfuros Co, Mo, W, Ni Hidrodesulfuración, hidrodesnitración,
hidrodesoxigenación, hidrogenación
Carburos Fe, Mo, W Hidrogenación, síntesis Carburos Fe, Mo,
W de Fischer-Tropsch
PROMOTOR Carolina Montero C.

Modifican las propiedades del soporte o de la fase activa

No son imprescindibles en la formulación del
catalizador
Los promotores pueden clasificarse en dos grandes
grupos:
• Texturales
Facilitan la preparación de las fases catalíticas dispersas
y permiten mantener el estado altamente disperso en
las condiciones de reacción (BaO, MgO)
Incrementan la estabilidad térmica (La2O3, CeO2)
• Químicos
Mejoran la actividad y selectividad de la fase catalítica
(K2O)
SOPORTE Carolina Montero C.

• Su función es facilitar la dispersión y estabilidad de la fase catalítica activa

• Debe tener una elevada área superficial, una adecuada distribución de
tamaños de poro y una buena estabilidad térmica
• La alúmina (Al2O3) es el soporte comercial más empleado

SOPORTE SUPERFICIE VOLUMEN DE TAMAÑO DE

ESPECÍFICA, m2 /g POROS, cm3/g POROS, nm
Kieselguhr 4,2 1,14 2200
Alúmina 100-300 0,4-0,5 6-40
Sílice 200-600 0,4 3-20
Zeolitas 500-1000 0,5-0,8 0,4-1,8
Carbón 500-1500 0,6-0,8 0,6-2
activo
 Carolina Montero C.

COMPONENTE TIPO DE MATERIAL EJEMPLOS

Metales Nobles (Pt, Pd) Sulfuros metálicos
De metales de transición
Básicos (Fe,Ni)
FASE ACTIVA (MoO2, CuO)
De metales de transición
Óxidos metálicos
(MoS2, Ni3S2)
De transición y del grupo IIIA
PROMOTOR
Óxidos metálicos (Al2O3, SiO2, MgO, BaO, TiO2,
Textural
ZrO2)
Químico Óxidos metálicos De alcalinos o alcalinotérreos
(K2O, Na2O)
SOPORTE Óxidos metálicos o Óxidos metálicos del grupo
carbones estables y de IIIA, de alcalinotérreos
elevada superficie y de metales de transición
específica (Al2O3, SiO2, ZrO2, MgO),
zeolitas (silicoaluminatos) y
carbón activo
 Carolina Montero C.

Catalizadores Aglomerados

• Categoría intermedia entre los dos anteriores:

Catalizadores obtenidos por mezcla de
sustancias activas con un soporte en polvo o con
un promotor no enlazado, seguido por
aglomeración

• Esta categoría no está concretamente definida

 Carolina Montero C.

MECANISMOS DE REACCION MONO Y BI-

FUNCIONALES
• Mecanismo monofuncional: catalizadores másicos
y soportados
 Carolina Montero C.

Mecanismo bifuncional: solo catalizadores

bifuncionales

Soporte como fase activa Soporte no es fase activa

 Carolina Montero C.

MORFOLOGIA EN CATALIZADORES
HETEROGÉNEOS
• Granos de catalizador: bolitas (beads), pellets entre 50 µm (lecho
fluidizado) y 1 cm (lecho fijo)
• Microgranos: Partes que juntas forman un catalizador entre 0.1 y 10
µm
• Partículas elementales o cristalitos/as: Partes que juntas forman un
micrograno, entre 5 y 50 nm
Carolina Montero C.
 Carolina Montero C.

Estructuración macroscópica

• Extrusión/ pelletización: Resistencia mecánica

• Formación de monolitos: Reduce caídas de presión en aplicaciones
con altos flujos de gas
 Carolina Montero C.

PROPIEDADES DE LOS CATALIZADORES

SÓLIDOS PROPIEDADES CATALÍTICAS
Actividad
Selectividad
Estabilidad

CATALIZADOR

PROPIEDADES FÍSICAS PROPIEDADES QUÍMICAS

Resistencia mecánica, Composición química
Desarrollo superficial y poroso Centros activos
Forma y tamaño de poros Acidez
PROPIEDADES FÍSICAS
Carolina Montero C.

• RESISTENCIA MECÁNICA DE LA PARTÍCULA (kg

cm-2)
Es la fuerza necesaria para romper una partícula en la
dirección axial o radial
• ATRICIÓN
Pérdida porcentual de materia debida a la fricción entre
las partículas
• TAMAÑO DE PARTÍCULA (mm)
Es el diámetro y/o longitud de las pastillas del catalizador
PROPIEDADES FÍSICO-
Carolina Montero C.

MECÁNICAS
DENSIDAD (kg m-3)
 Densidad del sólido o verdadera: relación entre la masa y el volumen
correspondiente sólo al sólido
 Densidad de partícula o aparente: relación entre la masa y el volumen
correspondiente a la partícula (incluyendo los poros)
 Densidad del lecho o empaquetada: relación entre la masa y el volumen
correspondiente a las partícula empaquetadas en un lecho catalítico

TAMAÑO DE LOS POROS (nm)

•Macroporos (dp>50 nm)
•Mesoporos (dp=3-50 nm)
•Microporos (dp<3 nm)
 Carolina Montero C.

SUPERFICIE ESPECÍFICA (m2 g-1)

Es la superficie total (incluida la del interior de los
poros) comprendida en un gramo de sólido
•Superficie microporosa
•Superficie meso-macroporosa

VOLUMEN DE POROS (cm3 g-1)

Es el volumen de los poros comprendidos en un
gramo de catalizador sólido
•Volumen de macroporos
•Volumen de mesoporos
•Volumen de microporos
 Carolina Montero C.

PROPIEDADES QUÍMICAS
• COMPOSICIÓN
Porcentaje en peso de los diferentes elementos en el catalizador
• CONCENTRACIÓN DE CENTROS ACTIVOS
Número de centros activos por gramo de catalizador
Superficie cubierta de centros activos por gramo de sólido
La concentración de centros activos f(carga metálica de fase activa y de
su dispersión o fracción expuesta a los reactivos)

Porcentaje en peso de los diferentes elementos en el

catalizador
Ns → número de átomos o moléculas superficiales
Ns NT → número total de átomos o moléculas de la
Dm  fase catalíticamente activa
NT La dispersión puede variar entre 0 y 1, y es
inversamente proporcional al tamaño del cristalito
 Carolina Montero C.

ACIDEZ
• Centros Brønsted: capacidad para dar protones
• Centros Lewis: capacidad para capturar electrones
• La acidez juega un papel importante en numerosos
procesos catalíticos (craqueo, isomerización,
polimerización)

ESTADO DE OXIDACIÓN
Estado químico o de valencia de las especies activas

ESTRUCTURA QUÍMICA
Agrupamiento geométrico de los átomos,
agrupamiento y propiedades de los electrones, y
enlaces característicos de losátomos
 Carolina Montero C.

PROPIEDADES CATALÍTICAS
Son la actividad, selectividad y estabilidad del catalizador
Son propiedades dinámicas ya que suelen modificarse con
el tiempo de uso del catalizador

ACTIVIDAD
• Conversión
• Velocidad de reacción
Moles convertidos/unidad de tiempo referida a diferentes
bases (volumen de reactor, masa de catalizador, área
superficial del catalizador,...)
• Frecuencia o número de rotación
Es el número de moléculas convertidas o producidas
por centro activo catalítico y por segundo
 Carolina Montero C.

SELECTIVIDAD
• Propiedad que permite modificar solamente la
velocidad de una reacción determinada, no
afectando a las demás
• Se evalúa como la cantidad o velocidad de
producción de uno de los productos con relación
al total de productos

ESTABILIDAD
• Pérdida de actividad en unas determinadas
condiciones de reacción debido a la disminución
del número de centros activos disponibles
(fenómenos de desactivación)