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Preparación de
Catalizadores
Sólidos
Castro Preciado Jessica Guadalupe
Gómez Ortiz Juan Pablo
Conceptos básicos

1. Catalisis: Incremento de la velocidad de una


reacción en presencia de un catalizador.
2. Catálisis heterogénea: Un proceso catalítico
heterogéneo incluye más de una fase;
generalmente el catalizador es sólido, los
reactivos y productos están en una o más fases
fluidas (gas o líquida) y la reacción catalítica se
lleva a cabo sobre la superficie del sólido.
3. Catalizador: Es una sustancia que, en pequeña
cantidad, incrementa la velocidad de una reacción
química y se recupera sin cambios esenciales al
final de la reacción.
¿Por qué es tan importante la preparación del
catalizador?
La preparación del catalizador determinan varias propiedades
importantes tales como:

01 Tamaño de poro

02 Tamaño de partícula

03 Área de superficie

04 Estructura

Estas propiedades definen la actividad del proceso catalítico y su


influencia en el proceso principal.
Comparación entre la catálisis
homogénea y heterogénea
Catálisis Homogénea Catálisis Heterogénea
❑ Baja actividad (número de ❑ Elevada actividad (número de
centros por unidad de centros por unidad de volumen)
volumen) ❑ Temperatura de reacción no
❑ Operación a temperaturas limitada por las características del
medias para preservar la disolvente.
función del catalizador ❑ Facilidad de separación de
❑ Dificultades de separación productos y catalizador
del medio de reacción
Objetivo de un buen
catalizador
Uno de las metas principales a la hora de preparar un
catalizador sólido es encontrar un método que
permita dispersar la fase activa metálica, con la
mayor extensión posible sobre la superficie del
soporte para tener mayor cantidad de sitios
activos y por lo tanto, una mayor eficiencia.

Se debe de tomar en cuenta el costo de su


elaboración, disponibilidad de los materiales y
que el catalizador sea el adecuado para el
proceso. La estabilidad y la reproducibilidad de la
preparación tambié
Componentes de un catalizador sólido
Fase
Activa

Catalizador
Sólido

Promotor Soporte
Componentes de un catalizador sólido
Componente Tipo de material Ejemplos

Fase activa Metales Nobles (Pt, Pd); básicos (Fe,Ni)

Óxidos metálicos De metales de transición (MoO 2 , CuO

Sulfuros metálicos De metales de transición (MoS2 , Ni3 S2 )


Soporte Óxidos metálicos o carbones Óxidos metálicos del grupo IIIA, de
estables y de elevada alcalinotérreos y de metales de
superficie específica transición (Al 2 O 3, SiO 2, ZrO 2, MgO),
zeolitas (silicoaluminatos) y carbón activo
Promotor Textural De transición y del grupo IIIA (Al2 O 3 ,
SiO2 , MgO, BaO, TiO2 , ZrO 2 )

Químico De alcalinos o alcalinotérreos (K2 O,


Na 2 O)
La fase activa es el componente que determina la
actividad, el catalizador en si. En el caso de
Fase activa 01
catalizadores inorgánicos, esta puede ser un
metal, su óxido, su sulfuro o su carburo. Forman
centros activos sobre la superficie del soporte
que forman enlaces fuertes con los reactivos.
(quimisorción).

Tipos de fase activa Reacciones catalizadas

Metales Fe, Co, Ni, Cu, Rh, Ru, Hidrogenación, reformado,deshidrogenación,


Pd, Ir, Pt, Au síntesis, oxidación.
Óxidos V, Mn, Fe, Cu, Mo, W, Oxidación de hidrocarburos y CO, craqueo,
tierras raras, Al, Si, isomerización, alquilación, síntesis de metanol
Sn, Pb, Bi
Sulfuros Co, Mo, W, Ni Hidrodesulfuración, hidrodesnitración,
hidrodesoxigenación, hidrogenación
Carburos Fe, Mo, W Hidrogenación, síntesis de Fischer-Tropsch
02
Promotor
El promotor es un componente que modula la
actividad de la fase activa, haciéndola mayor. Ej. el
vanadio promueve la formación de derivados
hidroxilamínicos de arenos en un catalizador de
platino.

● Promotro textural:
1. Facilita y estabiliza la dispersión de la fase
activa(BaO, MgO).
2. Mejora la estabilidad térmica (La2 O3, Ce2 O).

● Promotor químico: favorece la fijación y


disociación de reactivos (p.ej. el K2 O favorece la
del H 2 )
El soporte facilita la dispersión de la fase

03 activa y los moduladores de actividad. Debe


tener una elevada área superficial, una
distribución de poros adecuada y una buena

Soporte
estabilidad térmica. La alúmina es el soporte
industrial más empleado (en concreto, la
𝛾-alúmina).

Soporte Superficie Utilización


especifica
Silice 200-800 m2/g Reducción / NOx/
Polimerización
Alumina 5-10/50-300 m2/g Hidrogenación / Craqueo

Arcillas/ Zeolitas 180-1600 m2/g Craqueo/Isomerización/


Deshidratación
Sólidos 1000 m2/g Epoxidación
mesoporosos
Fenómenos de desactivación

• Envejecimiento: se debe a procesos de degradación de la estructura del


catalizador en las condiciones de reacción, que reduce el número de centros
activos accesibles del catalizador.
• Sintetización de las fases activas: es debido al crecimiento o aglomeración de los
cristales metálicos (centros activos) durante la reacción.
• Envenenamiento: ocurre cuando ciertas moléculas presentes en el medio de
reacción (venenos) se quimisorben irreversiblemente sobre los centros activos,
disminuyendo el número de éstos disponibles para la reacción principal.
• Ensuciamiento: se debe al depósito de residuos carbonosos que quedan retenidos
fuertemente en la superficie del catalizador, bloqueando parte de los centros
activos.
• Pérdida de las fases (volatilización): existe perdida de centros activos del
Propiedades a optimizar de un catalizador

Propiedades
cataliticas
Selectividad
Actividad
Estabilidad

Propiedades Fisicas
Propiedades químicas Resitencia térmica y
Composición química mecánica
Centros activos Atricción
Acidez Forma y tamaño de
poros
Incorporación de la fase activa

Soporte Metodo de Sal metálca


preparación

Precursor
catalítico

Activación

Incorporación de los metales Transformación de una fase metálica en


sobre un determinado soporte una fase active catalítica mediante un
Catalizador
mediante un método de proceso de activación. (catalizador
preparación (precursor catalítico) soportado)
Proceso de Preparación

Secado y
calcinado
Secado: eliminación de agua
Calcinación en aire a alta
temperatura: obtención del
óxido metálico

Preparación Activación
Impregnación Consiste en la
Sol-Gel obtención de la fase
Precipitación activa
Métodos de preparacón más usados

• Método más económico


Impregnación • Baja dispersión de la fase activa

• Alta área específica


Sol-Gel • Costoso y de química compleja

• Alta área específica


Precipitación • Costoso y de química relativamente compleja
Impregnación

Este método sencillo


El portador se añade a
tiene el inconveniente
una disolución de una sal
de que durante el
del catalizador, seguida
secado del solvente la
del secado y conversión
sal emigra hacia la
en la forma activa,
dejando la fase activa Peroxisomes
superficie externa,
dejando descubierta
depositada sobre la
parte de la superficie
superficie del soporte.
interna
Etapas del método de impregnación

01 03
Activación del catalizador
Se permite el contacto por calcinación, reducción u
del soporte con la otro tratamiento,
solución impregnante dependiendo del tipo de
por un cierto periodo de 02 catalizador que se desea
producir.
tiempo.
Secado del soporte para
remover el líquido que
permanece en el interior
de los poros.
Usos y
aplicaciones

Proceso Fischer-Tropsch en la
transformación del gas de sintesis.
Obtención de diesel, nafta, metanol,
éter, entre otros

Etapas del método de impregnación


Sol - Gel
Plants Ce s
• Es un proceso de producción de materiales sólidos y recubrimientos a partir de
pequeñas moléculas.

• El proceso implica la conversión de monómeros en una solución coloidal (sol)


que actúa como precursor de una red integrada (gel) de partículas discretas o
polímeros reticulados.

• Esta transformación de solución coloidal a gel se lleva a cabo mediante las


reacciones de hidrólisis y condensación

• Los precursores típicos son alcóxidos y etóxidos, pero también pueden ser
sales inorgánicas como nitratos y cloruros.

• Se emplean solventer como el agua, alcoholes y benceno.


Etapas del método Sol - Gel

01 02 03
Preparción de la Hidrolisis y Formación de gel
solución de precursores condensación
Formación del gel a travéz de la
Mezclar precursores en fase Hidrólisis y condensación
policondensación de
líquida hasta obtener una parcial de los alcóxidos para
precursores hidrolizados.
solución homogénea. formar un sol.
En este punto ya se pueden obtener lo que va a ser nuestro catalizador. Se
trata recubrimiento superficial del gel que crea un filme delgado sobre la
superficie de un material, este filme será nuestro catalizador.

Finalmente se puede tratar termicamente para obtener otros materiales como


xerogeles o aerogeles.
Precipitación

• Deposición de un hidróxido mediante


la precipitación de una sal soluble del
metal sobre el soporte.
• La precipitación se realiza
principalmente por modificación del
pH de la disolución.
Procedimiento

Preparación de la
disolución Calcinación
Se combinan las sales Promueve la reacción del
metálicas con soluciones material catalítico con el
alcalinas para formar un soporte (200ºC<T<1200ºC)
hidróxido y/o un carbonato
Mitochondria
metálico que estará presente
en una solución homogénea.

Secado
Precipitación Filtración Lentamente a temperaturas
entre 50ºC y 200ºC.
La solución formada está La solución obtenida
s eta a cambios depH o anteriormente se filtra y la
evaporación para forzar las masa colectada se seca.
sales a precipitar.
Micrografías de catalizadores preparados por este método

Micrografía 1 Micrografía 2 Micrografía 3


Activación
Secado: eliminación de
agua Calcinación en aire
a alta temperatura:
obtención del óxido
metálico

Secado: eliminación de agua


Calcinación en aire a alta
temperatura: obtención del
Oxido
óxido metálico Reducción en
Metal
hidrógeno a alta temperatura:
obtención del metal (reducido)
Metálico
Bibliografía
(2020, September 20). Preparación y Técnicas de Caracterización de Catalizadores (A.
Rodas, Ed.) [Review of Preparación y Técnicas de Caracterización de Catalizadores].
YouTube. https://www.youtube.com/
watch?v=0umeGfx5xaw&t=1063s&ab_channel=RobertoFlores
Rodríguez-Gregorich, A., & Ramos-Sánchez, L. B. (2011). Catálisis Heterogénea:
Preparación de Catalizadores Sólidos (Parte I). Tecnología Química, XXXI(2), 70–74.
https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=445543773009
López, R. (n.d.). Catalizadores Sólidos [Review of Catalizadores Sólidos]. https://ocw.
ehu.eus/pluginfile.php/54394/mod_resource/content/1/cineticaqui/
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