DIFUSIÓN EN

SÓLIDOS
•La rapidez de difusión de gases y líquidos en sólidos
es mucho más lenta que en otros tipos de difusión

Difusión en Difusión en Difusión en

un gas un líquido un sólido
Difusión en sólidos que siguen la ley de Fick
Difusión en sólidos en los que la estructura tiene
importancia
•Difusión en sólidos porosos
Líquidos
Gases
•Difusión en materiales poliméricos
•Difusión a través de sólidos cristalinos
•Procesos de Difusión por Membranas
Difusión en sólidos que siguen la ley de Fick
No depende de la estructura real del sólido
dCA CA
NA   DAB  ( NA  N B )
dz C
dCA
NA   DAB
dz
(CA1  CA 2)
NA  DAB
z 2  z1
El coeficiente de difusión DAB en el sólido no depende de la presión
del gas o del líquido en la superficie del sólido.
La solubilidad de un gas soluto (A) en un sólido,
por lo general se expresa como S en m3 de soluto
(a TPE de 0 OC y 1 atm) por m3 de sólido por atm
de presión parcial de (A). Para convertir esto a
concentración CA en el sólido en kg molA/m3 de
sólido en unidades SI:

S (m 3 PTE )
m 3
sólido .atm Sp A kgmolA
CA  3
p A (atm) 
22.414m ( PTE ) 22.414 m 3 sólido
kgmolA
Ejemplo 1.
A través de una membrana de neopreno vulcanizado de 0.5 mm
de espesor, se difunde hidrógeno gaseoso a 17 OC y 0.010 atm
de presión parcial. La presión del H2 al otro lado de la membrana
es cero. Calcúlese el flujo específico de estado estacionario,
suponiendo que la única resistencia a la difusión es la membrana.
La solubilidad S del H2 gaseoso en el neopreno a 17 OC es
0.05 1 m3 (a PTE de 0 OC y 1 atm)/m3 sólido * atm y la
difusividad DAB es 1.03 x 10-10 m2/s, a 17 OC.
pA1 pA2

CA1

CA2
NA

z1 z2
La concentración de equilibrio calculada con la ecuación:

Sp A 0.051m 3 H 2 / m 3 sólido * 0.010atm

C A1  
22.414 22.414m 3 / kgmol A
 2.27 *105 kgmolH 2 / m 3 sólido

Como al otro lado de la membrana pA=0, entonces:

(CA1  CA2) (1.03 *1010 m 2 / s)(2.27 *105  0)kgmolH 2 / m 3 sólido

NA  DAB 
z 2  z1 msólido
(0.5  0)mm
1000mm
kgmolH 2
 4.67 *1012
s.m 2
Tabla 1. Valores de los coeficientes de difusividad para diferentes sistemas.

Coef.
T
Soluto A Sustancia B Difusividad REF
(K)
m2/s
Agua 298 4.8 *10-9 3
Caucho 298 8.5*10-10 3
Vulcanizado
Hidrógeno Neopreno 290 1.03*10-10 3
Vulcanizado
Hierro 293 2.59*10-13 3
Níquel 358 1.16*10-12 4
Agua 291 1.9810-9 3
Oxígeno Caucho 298 2.1*10-10 3
Vulcanizado
Antimonio Plata 293 3.5*10-25 4
Aluminio Cobre 293 1.3*10-34 4
Helio SiO2 293 4.0*10-14 4
Ejemplo 2.
Un sólido de sílice sinterizada de 2.0 mm de espesor tiene una fracción
de espacios vacíos  de 0.30 y una tortuosidad  de 4.0. Los poros se
llenan con agua a 298 K. La concentración de KCl en una de las caras
se mantiene a 0.10 g mol/l y por la otra cara fluye agua pura con bastante
rapidez. Despreciando las resistencias ajenas al sólido poroso, calcule la
difusión en estado estacionario del KCl. La difusividad del KCl en agua
es de 1.87*10-9 m2/s.

DAB (CA1  CA2) 0.3 * (1.87 *10 9 m 2 / s ) * (0.10  0) g / mol

NA  
 ( Z 2  Z 1) 4.0 * (0.002  0)mm
 7.01*10 9 kgmolKCl / s.m 2 .
Difusión en sólidos en los que la estructura
tiene importancia
Difusión en sólidos porosos
El movimiento del soluto puede ser por difusión de una parte
del fluido a la otra, en virtud de un gradiente de concentración.

Puede ser hidrodinámico, como resultado de una diferencia de presión

El sólido normalmente está rodeado por un cuerpo único de fluido;

el movimiento hacia afuera y hacia adentro del soluto a través de los
poros del sólido se realiza únicamente por difusión.
Difusión de líquidos en sólidos porosos.

DAB (CA1  CA 2)
NA 
 ( Z 2  Z 1)

DAeff  DAB

 Difusión de gases en sólidos porosos

DAB (CA1  CA 2) DAB ( PA1  PA 2)

NA  
 ( z2  z1 ) RT ( z2  z1 )
Trayectoria libre media de un gas

3.2  RT

P 2MA

Presiones bajas producen valores altos de .

Para líquidos, puesto que  es muy pequeña, la difusión sigue la ley de Fick.


Difusión de gases de Knudsen

>d


Difusión molecular o tipo Fick

< d


Difusión de Transición
 Difusión de gases de Knudsen
Es el transporte molecular a través de los poros de diámetro d, los cuales son
pequeños en comparación con la trayectoria libre media del gas. La difusividad
de Knudsen es independiente de la presión
2
DKA  rvA
3
Usando la teoría cinética de los gases para evaluar vA:
1/ 2
 T 
DKA  97.0r  
 MA 
La ecuación de flujo específico para la difusión de Knudsen en un poro es

dC A DKA dp A
N A   DKA 
dz RT dz
 Integrando entre z1 = 0 , pA = pA1 y z2 = L, pA = pA2 :

DKA p A1  p A 2
NA   (*)
RT L
La difusión de A tipo Knudsen es totalmente independiente de B,
pues A choca con las paredes del poro y no con B. Cuando el número de
Knudsen NKn definido como


N Kn 
2r
es mayor o igual a 10, la difusión es primordialmente del tipo Knudsen y
la ecuación (*) predice el flujo específico con un error del 10%. A medida
que NKn aumenta el error disminuye.
 Difusión molecular de gases
La trayectoria libre media del gas es pequeña comparada con el diámetro
del poro.

Predominan las colisiones molécula a molécula y las colisiones con la

pared son escasas.

D AB ( p A 2  p A1 )
NA 
RT ( z 2  z1 )
 Difusión de Gases en la Región de Transición

La trayectoria libre media l y el diámetro de los poros son de tamaño

intermedio entre los límites de la difusión de Knudsen y la molecular.

Las colisiones molécula-molécula y molécula-pared son importantes

para la difusión.
D NA P dx A
NA 
RT dz
1
D NA 
(1  x A ) 1

D AB DKA
NA
Con   NB
Si la difusión es equimolecular, N A  N B   1
Si existe una contradifusión equimolar N A  N B  0
Integrando la ec. de NA para el caso general se tiene:
D AB P 1  x A 2  D AB / DKA
NA  ln
RTL 1  x A1  D AB / DKA

Difusión en un sistema abierto: Si hay difusión en sólidos porosos o canales

sin que se verifique una reacción química, cuando la presión total P
permanece constante, en un sistema binario abierto a contradifusión, la
relación NA/NB es constante en los tres sistemas de difusión, y es
NB MA

NA MB
Por lo que
MA
  1
MB

Cuando hay difusión molecular en un sistema cerrado a presión total

constante P, ocurre una contradifusión equimolar.
Ejemplo 4.
Una mezcla gaseosa a presión total de 0.10 atm abs y 298 K contiene N2 (A)
y He (B). La mezcla se difunde por un capilar abierto de 0.010 m
de longitud con diámetro de 5 x 10-6 m. La fracción mol del N2 en un
extremo es xAl = 0.8 y en el otro, xA2 = 0.2. La difusividad molecular DAB
es 6.98 x l0-5 m2/s a 1 atm, que es un valor promedio de diversos
Investigadores. Calcule el flujo específico N2 en estado estacionario.

Solución:
Datos Conocidos: xA1= 0.8
T = 273+25 = 298K xA2= 0.2
r = 5 x 10-6 m/2 = 2.5x 10-6 m DAB = 6.98 x l0-5 m2/s
L = 0.010 m MA = 28.02 kg/kgmol
101325Pa
P= 0. 10 atm  1.013 * 10 4
Pa MB = 4.003 kg/kgmol
atm
 1/ 2 1/ 2
 T   298K 
DKA  97.0r    97.0 * 2.5 *10 6 m *    7.91*10 4 m 2 / s
 MA   28.02kg / kgmol 

NB MA 28.02
   2.645
NA MB 4.003

MA
  1  1  2.645  1.645
MB

DAB P 1  x A2  DAB / DKA

NA  ln
RTL 1  x A1  DAB / DKA
6.98 *10 5 *1.013 *10 4 1  (1.645 * 0.2)  (6.98 / 7.91)
 ln
 1.645 * 8314 * 298 * 0.01 1  (1.645 * 0.8)  (6.98 / 7.91)
 6.38 *10 5 kgmol / m 2 s
Difusión en materiales poliméricos

Esta difusión se parece a la de un soluto a través

de un líquido, particularmente en el caso de gases
incondensables.

La difusividad depende de la temperatura, siguiendo una

expresión del tipo de la de Arrhenius

 H D / RT
DA  D 0e
 Difusión a través de sólidos cristalinos

Mecanismo de Mecanismo de Hueco

Mecanismo de Anillo
Intercambio Directo

Mecanismo Intersticial Mecanismo Intersticial

de sustitución
 DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DE LOS
COEFICIENTES DE DIFUSIÓN
•Celda de Diafragma.
•La celda de diafragma de Stokes es
probablemente la mejor herramienta
para iniciar la investigación
sobre difusión en gases o líquidos a
través de membranas.
•Es costosa de construir pero
capaz de brindar una exactitud
del orden del 99.8%.
•El coeficiente de difusividad está dado
por:
1 (C1 fondo  C1sup ) inicial
D  ln
t (C1 fondo  C1sup ) t
Donde  es una constante de calibración
del equipo.
•Acople infinito

Está limitado a sólidos.

Consta de dos barras sólidas de diferentes composiciones
Para iniciar el experimento, las dos barras se unen
y rápidamente se eleva la temperatura hasta la cual
se va a desarrollar el experimento.
Después de un tiempo conocido, las barras son
“apagadas” y se mide la composición como función
de la posición.
Como la difusión en sólidos en un proceso lento, las
composiciones en los extremos de las barras lejos de
la interfase no cambian con el tiempo.

c1  c1  z 
 erf  
c1  c1  4 Dt 
Donde c1 es la concentración de la barra donde z =  y es la concentración
promedio en las barras.
 •Dispersión de Taylor

•Válido para gases y líquidos.

•Emplea un tubo lleno con solvente que
se mueve en flujo laminar.
•Se inyecta un pulso sostenido de soluto cerca
de una de las terminales del tubo.
•Cuando este pulso empieza a salir por
la otra terminal, la concentración es medida
con un refractómetro diferencial.
•Fácil y barato de construir.
•Puede ser operado con facilidad a
temperaturas y presiones relativamente altas.
•El perfil de concentración está dado por:
 z 2 / 4 Et
M e
c1  Donde M es el soluto total inyectado, Ro es el radio
Ro 2 4Et del tubo, vo es la velocidad promedio del solvente y E
es el coeficiente de dispersión dado por
(v o Ro) 2
E
48D
 Método del Capilar

Este método es el más adecuado para medidas con trazadores radiactivos.

Usa una pequeña celda de difusión hecha de un tubo capilar de precisión
de unos 3 cm de longitud y 0.05 cm de diámetro.
Una de las terminales del tubo está sellada. Después que la celda se
llena con una solución de concentración conocida, es sumergida en un
baño termostatado y agitado. Al final del experimento, la celda es removida
y se mide la concentración del soluto dentro de la celda.
El coeficiente de difusión puede ser encontrado a partir de la ecuación:

c1 8 1
 2
c10 

n 1 ( 2n  1)
2
e  2 ( 2 n 1) 2 ( Dt / 4 l 2 )

Donde c10 y c1son las concentraciones promedio en la celda en los tiempos

cero y t respectivamente y l es la longitud de la celda.

El tamaño de la celda obliga a trabajar técnicas de análisis para volúmenes

de solución muy pequeños.
 Procesos de Difusión por Membranas

•Difusión de gas en un sólido poroso

•Permeación de gas
•Permeación de un líquido o diálisis
•Ósmosis inversa
•Pervaporación
•Cromatografía por permeación en gel
Membranas Planas

Alimento

Permeado
Membranas Enrolladas en Espiral
Membranas de Fibras Huecas