ESCUELA SUPERIOR POLITECNCIA DEL CHIMBORAZO

MODULO DE DISEÑO DE REACTORES QUIMICOS

NOMBRE: CRISTINA VANESSA FERNANDEZ VELEZ
DOCENTE: Ing Pablo Araujo M.Sc. Ph D.

Problemas 12.1
DIFUSIÓN Y REACCIÓN EN UNA LAGUNA DE TRATAMIENTO DE RESIDUOS
Las aguas residuales industriales a menudo se tratan en grandes lagunas poco profundas. Considere
tal laguna que cubre la tierra de arca A. Los microorganismos forman una capa de lodo de espesor L
en el fondo de la laguna; Este lodo permanece esencialmente inalterado por el movimiento del líquido.
Como se indica en la Figura 12 P1.1, la distancia desde el fondo de la laguna se mide mediante la
coordenada inferior z. Suponga que los microorganismos se distribuyen uniformemente en el lodo.
Figura 12P1.1 Laguna para tratamiento de aguas residuales.

En estado estacionario, las aguas residuales se alimentan a la laguna para que la concentración de
sustrato digerible se difunda en la capa de lodo, estableciendo así un gradiente de concentración a
través del espesor L.
(a) Establezca un balance de masa de la carcasa en el sustrato considerando una delgada rebanada
de lodo de espesor Δz perpendicular a la dirección de difusión. La velocidad de reacción
microbiana por unidad de volumen de lodo es:
𝑟𝑠 = 𝐾1 𝑠
donde s es la concentración de sustrato en la capa de lodo (gmol cm-3) y 𝐾1 es la constante de tasa de
primer orden (s-1).

La difusividad efectiva del sustrato en el lodo es 𝐷𝑆𝑒 .Obtener, una ecuación diferencial que relaciona
s y z.
Sugerencia: El área A es constante para la geometría de placa plana y puede cancelarse desde todos
los términos de la ecuación de balance de masa.
(b) Los efectos de transferencia de masa externa en la interfaz de lodo líquido son insignificantes.
¿Cuáles son las condiciones límite para este problema?
(c) La ecuación diferencial obtenida en (a) se resuelve haciendo la sustitución:

𝑠 = 𝑁𝑒 𝑝𝑧
donde N y p son constantes.
(i) Sustituya esta expresión por s en la ecuación diferencial derivada en (a) para obtener una
ecuación para p.
(Recuerde que √𝑝 2 = 𝑝 o -p.)
(ii) Debido a que hay dos valores posibles de p, dejemos:
𝑠 = 𝑁𝑒 𝑝𝑧 + 𝑀𝑒 −𝑝𝑧

Aplique la condición límite en z = 0 a esta expresión y obtenga una relación entre N y M.

(iii) Use la condición límite en z = L para encontrar N y M explícitamente. Obtenga una
expresión para s en función de z.
(iv) Use la definición de cosh x:
𝑒 𝑥 + 𝑒 −𝑥
cosh 𝑥 =
2
para probar eso:
𝑘
𝑠 cosh(𝑧√ 1
𝐷𝑆𝑒
=
𝑠𝑏 𝑘
cosh(𝐿√ 1
𝐷𝑆𝑒

(d) En estado estacionario, la tasa de consumo de sustrato debe ser igual a la tasa a la que el sustrato
ingresa al lodo. A medida que el sustrato ingresa al lodo por difusión, la velocidad general de reacción
se puede evaluar utilizando la ley de Fick:

𝑑𝑠
𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 = 𝐷𝑆𝑒 𝐴 |
𝑑𝑧 𝑧=𝐿

Donde:

𝑑𝑠
| sigbifica
𝑑𝑠
𝑑𝑧
𝑒𝑣𝑎𝑙𝑢𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑧 = 𝐿
𝑑𝑧
𝑧=𝐿

Use la ecuación para s de (c) para derivar una ecuación para 𝑟𝐴 , 𝑜𝑏𝑠.
Sugerencia: La derivada de cosh ax = a sinh ax donde a es una constante y:
 𝑒 𝑥 − 𝑒 −𝑥
sinh 𝑥 =
2

e) Demuestre a partir del resultado de (d) que el factor de efectividad interno viene dado por la
expresión:
tan ℎ ∅1
𝑛𝑖1 =
∅1
Donde:

𝐿 𝑘1
∅1 = √
𝐷𝑆𝑒

Y
sinh 𝑥
tanh 𝑥 =
cosh 𝑥
(f) Trace los perfiles de concentración a través de una capa de lodo de 2 cm de espesor para los
siguientes conjuntos de condiciones:

Tome 𝑠𝑏 , para ser 10-5 g mol cm-3. Rotule los perfiles con los valores correspondientes de ∅1 y 𝑛𝑖1 .
Comentar la relación general entre ∅1 , la forma del perfil de concentración y el valor de 𝑛𝑖1 .
DESARROLLO

(a) Se realiza un balance de masa de la cubierta del sustrato alrededor de una rebanada delgada de
lodo del área A y espesor de la distancia ubicada Δz. desde el fondo de la laguna, como se muestra
en el siguiente diagrama.

Aguas Residuales

Lodo
Δz

Fondo de la laguna
El sustrato se difunde en el caparazón a través del límite superior en z + Δz, y se difunde a través del
límite inferior en z. El consumo de sustrato dentro de la cubierta sigue una cinética de primer orden.
Siguiendo el procedimiento en p 301, de la ley de Fick, la tasa de entrada de sustrato por difusión es;

𝑑𝑠
(𝐷𝑆𝑒 𝐴 )|
𝑑𝑧
𝑧+ 𝛥𝑧

Donde 𝐷𝑆𝑒 es la difusividad efectiva del sustrato en el lodo. Del mismo modo, la tasa de salida del
sustrato por difusión es:

𝑑𝑠
(𝐷𝑆𝑒 𝐴 )|
𝑑𝑧
𝑧

La tasa de consumo de sustrato en el caparazón es k1 s Δz . Sustituyendo estas expresiones en la

ecuación de balance de masa, la ecuación. (4.1), con la tasa de generación de sustrato = 0, en estado
estacionario:
𝑑𝑠 𝑑𝑠
(𝐷𝑆𝑒 𝐴 )| − (𝐷𝑆𝑒 𝐴 )| − 𝑘1 𝑠 𝐴 ∆𝑧 =0
𝑑𝑧 𝑧 + 𝛥𝑧 𝑑𝑧 𝑧

Suponiendo que la difusividad del sustrato y el área del lodo no varían con la distancia z:
𝑑 𝑑𝑠
𝐷𝑆𝑒 𝐴 ( 𝑠 | − | ) − 𝑘1 𝑠 ∆𝑧 =0
𝑑𝑧 𝑧 + 𝛥𝑧 𝑑𝑧 𝑧

Cancelar A y dividir a través de Δz da:

𝑑𝑠 𝑑
| − 𝑠|
𝑑𝑧 𝑧 + 𝛥𝑧 𝑑𝑧 𝑧
𝐷𝑆𝑒 − 𝑘1 𝑠 = 0
𝛥𝑧

Tomar el límite como ∆𝑧 → 0 e invocar la definición de la derivada como en la ecuación. (D.12) en

el Apéndice D:
𝑑 𝑑𝑠
𝐷𝑆𝑒 ( ) − 𝑘1 𝑠 = 0
𝑑 𝑧 𝑑𝑧

𝑑2𝑠
Respuesta: 𝐷𝑆𝑒 − 𝑘1 𝑠 = 0
𝑑𝑧 2

(b)
En z= L , s= Sb, En z = 0, suponemos que el perfil de concentración del sustrato alcanza un mínimo,
de modo que ds / dz = 0.
𝑑𝑠
Respuesta: En z= L , s= Sb, En z = 0, =0
𝑑𝑧

c)
i)

Si s= N epz, usando la regla de diferenciación Eq. (D.17) en el Apéndice D:

𝑑𝑠
= 𝑝𝑁 𝑒 𝑝𝑧
𝑑𝑧
Y

𝑑2𝑠 2 𝑝𝑧
2 𝑝 𝑁𝑒
𝑑𝑧
𝑑2𝑠
Sustituyendo las expresiones para s, y, en la ecuación diferencial en (a):
𝑑𝑧 2

𝐷𝑆𝑒 𝑝 2 𝑁 𝑒 𝑝𝑧 − 𝑘1 𝑁 𝑒 𝑝𝑧 = 0

Dividiendo a través de 𝑁 𝑒 𝑝𝑧 y resolviendo para 𝑝 2:

𝑘1
𝑝2 =
𝐷𝑆𝑒

𝑘1 𝑘1
𝑝 =√ ó 𝑝 = −√
𝐷𝑆𝑒 𝐷𝑆𝑒

𝑘1
Respuesta: 𝑝 = ±√
𝐷𝑆𝑒

(ii)

Si 𝑠 = 𝑁 𝑒 𝑝𝑧 + 𝑀 𝑒 −𝑝𝑧 , sustituyendo los valores para p de (i) arriba:

𝑘 𝑘
𝑠 = 𝑁 𝑒 𝑧 √ 1 + 𝑀 𝑒 −𝑧 √ 1
𝐷 𝑆𝑒 𝐷 𝑆𝑒

Diferenciando esta ecuación usando la regla de diferenciación Eq. (D.17) en el Apéndice D:

𝑘 𝑘
𝑑𝑠 𝑘1 𝑧 √𝐷 1 𝑘1 − 𝑧 √𝐷 1
= 𝑁√ 𝑒 𝑆𝑒 −𝑀 √ 𝑒 𝑆𝑒
𝑑𝑧 𝐷𝑆𝑒 𝐷𝑆𝑒

Aplicando la condición de contorno en z = 0:

𝑘1 𝑘1
0=𝑁 √ − 𝑀√
𝐷𝑆𝑒 𝐷𝑆𝑒

Cancelar los términos de raíces cuadradas da:

Respuesta: 𝑁 = 𝑀
(iii)
Sustituyendo N por M en la ecuación por s en (i):

𝑘1 𝑘1
𝑠 = 𝑁 (𝑒 𝑧 √ + 𝑒 −𝑧 √ )
𝐷𝑆𝑒 𝐷𝑆𝑒

Aplicando la condición de frontera en z = L:

𝑘1 𝑘1
𝑠𝑏 = 𝑁 (𝑒 𝐿 √ + 𝑒 −𝐿 √ )
𝐷𝑆𝑒 𝐷𝑆𝑒

Resolviendo para N:
𝑠𝑏
𝑁=
𝑘 𝑘
𝑒 𝐿 √ 1 + 𝑒 −𝐿 √ 1
𝐷𝑆𝑒 𝐷𝑆𝑒

Sustituyendo este resultado en la ecuación para s anterior:

𝑘 𝑘
𝑒 𝑧 √ 1 + 𝑒 −𝑧 √ 1
𝐷𝑆𝑒 𝐷𝑆𝑒
𝑠 = 𝑠𝑏
𝑘 𝑘
𝑒 𝐿 √ 1 + 𝑒 −𝐿 √ 1
𝐷𝑆𝑒 𝐷𝑆𝑒
𝑘 𝑘
𝑒 𝑧 √𝐷 1 + 𝑒 −𝑧 √𝐷 1
𝑆𝑒 𝑆𝑒
Respuesta: 𝑠 = 𝑠𝑏 𝑘 𝑘
𝑒 𝐿 √𝐷 1 + 𝑒 −𝐿 √𝐷 1
𝑆𝑒 𝑆𝑒

(iv)

𝑘
De la definición de cosh x, el numerador en la ecuación para s en (iii) es igual a 2 𝑐𝑜𝑠ℎ (𝑧 √ 1 ) .
𝐷𝑆𝑒

𝑘1
Del mismo modo, el denominador es igual a 2 𝑐𝑜𝑠ℎ (𝐿 √ ). Por lo tanto:
𝐷𝑆𝑒

𝑘
2 𝑐𝑜𝑠ℎ (𝑧 √ 1 )
𝐷𝑆𝑒
𝑠 = 𝑠𝑏
𝑘
2 𝑐𝑜𝑠ℎ (𝐿 √ 1 )
𝐷𝑆𝑒

𝑘
𝑐𝑜𝑠ℎ (𝑧 √ 1 )
𝑠 𝐷𝑆𝑒
=
𝑠𝑏 𝑘1
𝑐𝑜𝑠ℎ (𝐿 √ )
𝐷𝑆𝑒

Respuesta: Q.E.D
(d)
Tomando la derivada de s usando la ecuación para s en (c ) (iv):
𝑘
sinh(𝑧 √𝐷 1 )
𝑑𝑠 𝑘 𝑆𝑒
= 𝑠𝑏 √ 1
𝑑𝑧 𝐷𝑆𝑒 cosh(𝐿 𝑘1
√𝐷 )
𝑆𝑒

Evaluación de la derivada en z =L
𝑘
sinh(𝐿 √𝐷 1 )
𝑑𝑠 𝑘1 𝑆𝑒
| = 𝑠𝑏 √𝐷
𝑑𝑧 𝑧=𝐿 𝑆𝑒 cosh(𝐿 √ 𝑘1 )
𝐷 𝑆𝑒

Sustituyendo este resultado en la expresión para 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 :

𝑘
sinh(𝐿 √𝐷 1 )
𝑘1 𝑆𝑒
𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 = 𝐷𝑆𝑒 𝐴 𝑠𝑏 √
𝐷𝑆𝑒 cosh(𝐿 𝑘1
√𝐷 )
𝑆𝑒

𝑘
sinh(𝐿 √𝐷 1 )
𝑘 𝑆𝑒
Respuesta: 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 = 𝐷𝑆𝑒 𝐴 𝑠𝑏 √ 1
𝐷𝑆𝑒 cosh(𝐿 𝑘1
√𝐷 )
𝑆𝑒

(e)
El factor de efectividad interna se define en la ecuación. (12.26). Para la cinética de reacción de
primer orden a la concentración de sustrato 𝑠𝑏 en todas partes del lodo, la velocidad de reacción
dentro de todo el volumen del lodo es:

𝑟 ∗𝐴,𝑜𝑏𝑠 = 𝑘1 𝑠𝑏 𝐴 𝐿

Sustituyendo esto y la expresión para 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 de (d) en la ecuación. (12.26) para cinética de primer
orden:

𝑘1
sinh (𝐿 √ )
𝑘1 𝐷𝑆𝑒
𝐷𝑆𝑒 𝐴 𝑠𝑏 √
𝐷𝑆𝑒 𝑘1
cosh (𝐿 √ )
𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 𝐷𝑆𝑒
𝑛𝑖1 = ∗ =
𝑟 𝐴,𝑜𝑏𝑠 𝑘1 𝑠𝑏 𝐴 𝐿

Cancelar y agrupar términos y aplicar la definición de tanh x da:

𝑘
tanh (𝐿 √ 1 )
𝐷𝑆𝑒
𝑛𝑖1 =
𝑘1
𝐿√
𝐷𝑆𝑒

Por lo tanto, aplicando la definición de ∅1 :

 tanh ∅1
𝑛𝑖1 =
∅1

RESPUESTA: Q.E.D.

(f)

De la definición de tanh x:

𝑒 ∅1 − 𝑒 −∅1
tanh ∅1 =
𝑒 ∅1 + 𝑒 −∅1

Para L = 2 cm, los valores de ∅1 , tanh ∅1 y 𝑛𝑖1 evaluados para los tres conjuntos de condiciones se
enumeran a continuación.
Condición ∅𝟏 𝐭𝐚𝐧𝐡 ∅𝟏 𝒏𝒊𝟏
(1) 0.5 0.46 0.92
(2) 2.0 0.96 0.48
(3) 10 1.0 0.10

Los perfiles de concentración de sustrato se calculan utilizando la ecuación para s en función de z de

(c) (i) y aplicando la definición de ∅1 :

𝑘 𝑘
𝑒 𝑧 √ 1 + 𝑒 −𝑧 √ 1
𝐷𝑆𝑒 𝐷𝑆𝑒
𝑠 = 𝑠𝑏
𝑒 ∅1 + 𝑒 −∅1
Los resultados para 𝑠𝑏 = 10−5 gmol cm-3 a varios valores de z se enumeran y se representan a
continuación.
Concentración de
Distancia, z (cm) Condición (1) sustrato, s (gmol cm-3) Condición (3)
Condición (2)
0.0 8.87E-06 2.66 E-6 9.08E-10
0.3 8.89E-06 2.78E-06 2.14E-09
0.7 9.00E-06 3.34E-06 1.50E-08
1.0 9.15E-06 4.10E-06 6.74E-08
1.2 9.27E-06 4.81E-06 1.83E-07
1.5 9.50E-06 6.25E-06 8.21E-07
1.8 9.78E-06 8.26E-06 3.68E-06
2 1.00E-05 1.00E-05 1.00E-05
A medida que aumenta ∅1 , disminuye 𝑛𝑖1 , el perfil de concentración se vuelve más pronunciado y
se reduce la concentración mínima de sustrato en el lodo.
Problemas 12.2
PERFIL DE OXÍGENO EN EL CATALIZADOR DE ENZIMA INMOVILIZADA

La L-lactato 2-monooxigenasa de Mycobacterium smegmatis se inmoviliza en perlas

esféricas de agarosa. La enzima cataliza la reacción:
C3H6O3 + O2 → C2H4O2 + CO2 + H2O
Las bolas de 4 mm de diámetro se sumergen en una solución bien mezclada que contiene
oxígeno 0,5 mM. Se proporciona una alta concentración de ácido láctico para que el oxígeno
sea el sustrato limitante de la velocidad. La difusividad efectiva de oxígeno en agarosa es
2.1 x 10-9 m2s-1. Km para la enzima inmovilizada es 0.015 mM; v max 0.12 mol s-1 por kg
de enzima. Las perlas contienen 0,012 kg de gel de enzima m -3. Los efectos externos de
transferencia de masa son insignificantes.
a) Grafique el perfil de concentración de oxígeno dentro de las perlas.
b) ¿Qué fracción del volumen de catalizador está activa?
c) ¿Determine el tamaño de cordón más grande que permita la tasa de conversión
máxima?
Solución:
a) A partir de p 269, como 𝐶𝐴𝑆 es 0.5 mM / 0.015 mM = 33 veces el valor de 𝑘𝑚 , como
primera aproximación podemos considerar que la cinética es efectivamente de orden
cero con 𝑘0 = 𝑉𝑚𝑎𝑥 . Convirtiendo las unidades de 𝑘0 a una base por volumen de gel:
𝑘0 = 𝑉𝑚𝑎𝑥
32 𝑔 1 𝐾𝑔
𝑉𝑚𝑎𝑥 = 0,12 𝑚𝑜𝑙𝑠 −1 𝐾𝑔−1 (0,012𝐾𝑔𝑚−3 ) ∗ ∗
1 𝑚𝑜𝑙 100 𝑔
𝑘0 = 4.61𝑥10-5kgs-1 m-3
Conversión de 𝐶𝐴𝑆 a unidades de Kgm-3
𝐶𝐴𝑆 = 0,5 𝑚𝑀
1000 𝐿 32 𝑔 1 𝐾𝑔
0,5 𝑚𝑀 = 0,5𝑥10−3 𝑔𝑚𝑜𝑙𝐿−1 ∗ 3
∗ ∗ = 0,016 𝐾𝑔𝑚−3
1𝑚 1𝑔𝑚𝑜𝑙 1000 𝑔
𝐶𝐴𝑆 = 0,016 𝐾𝑔𝑚−3
Para la reacción de orden cero, la ecuación utilizada para determinar la concentración
de sustrato dentro de las perlas depende de si C A permanece> 0 en toda la partícula.
El radio máximo de partículas para el que esto ocurre puede calcularse usando la
ecuación. (12.17):

6(2.1𝑥10−9 𝑚2 𝑠 −1 )0.016𝑚𝑘𝑔
𝑅𝑚𝑎𝑥 = √
4.61𝑥10−5 𝑘𝑔𝑠 −1 𝑚−3
 𝑅𝑚𝑎𝑥 = 0,0021 𝑚 = 2,1 𝑚𝑚
𝑅𝑚𝑎𝑥 = 2,1 𝑚𝑚
Por lo tanto, el diámetro máximo de partículas para CA> 0 en todas partes es de 4,2
mm. Debido a que las perlas de enzimas inmovilizadas son más pequeñas que esto,
CA> 0 y el perfil de concentración de oxígeno se pueden calcular utilizando la
ecuación para la reacción de orden cero y la geometría esférica en la Tabla 12,1. Los
valores para CA en función de r se enumeran y se representan a continuación.
Radio Concentración
(m) de oxígeno
(Kgm-3)
2.00E-03 1.60E-02
1.70E-03 1.19E-02
1.50E-03 9.60E-03
1.20E-03 6.63E-03
1.00E-03 5.02E-03
8.00E-04 3.71E-03
5.00E-04 2.28E-03
2.00E-04 1.51E-03
0.00E+00 1.37E-03

Series1

1.80E-02
1.60E-02
CONCENTRACION DE OXIGENO

1.40E-02
1.20E-02
1.00E-02
8.00E-03
6.00E-03
4.00E-03
2.00E-03
0.00E+00
0.00E+00 5.00E-04 1.00E-03 1.50E-03 2.00E-03 2.50E-03
RADIO

Como el valor mínimo de CA en el centro: de la cuenta todavía es de aproximadamente

2,9 veces Km, la suposición de cinética de orden cero es razonable.
b) Como CA> 0 en todas partes dentro del cordón, para la reacción de orden cero, esto
significa que todo el volumen del cordón está activo.
Respuesta. 1.0
c) Para la reacción de orden cero, la tasa de conversión máxima ocurre cuando la
concentración de oxígeno es mayor que cero en todas partes de la partícula. El
tamaño de cordón más grande para que esto ocurra se calculó en (a) es de 4.2 mm.
Respuesta. 4.2 mm
Problemas 12.3

EFECTO DE LA TRANSFERENCIA DE OXÍGENO SOBRE LAS CÉLULAS

RECOMBINANTES.
Las células recombinantes de E. coli contienen un plásmido derivado de PBR322 que
incorpora genes para las enzimas B-lactamasa y catecol 2,3-dioxigenasa de Pseudomonas
putida. Para producir las enzimas deseadas, el organismo requiere condiciones aeróbicas.
Las células se inmovilizan en perlas esféricas de gel de carragenina. La difusividad efectiva
de oxígeno es 1,4𝑥10−9 𝑚2 𝑠 −1 . La absorción de oxígeno es de orden cero con una tasa
intrínseca constante de partículas de 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑠 −1 𝑚−3. La concentración de oxígeno en la
superficie del catalizador es de 8𝑥10−3 𝑘𝑔𝑚−3 . El crecimiento celular es insignificante.
a) ¿Cuál es el diámetro máximo de partícula para las condiciones aeróbicas en todo el
catalizador?
b) Para partículas de la mitad del diámetro calculado en (a), ¿cuál es la concentración
mínima de oxígeno en las perlas?
c) La densidad de las células en el gel se reduce en un factor de cinco. Si la actividad
específica es independiente de la carga celular, ¿cuál es el tamaño máximo de
partícula para condiciones aeróbicas?
RESOLUCION
Convertir las unidades de kg en masa:
32𝑔 1𝐾𝑔
𝑘0 = 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑠 −1 𝑚−3 ∗ ∗ = 3.2𝑥10−5 𝐾𝑔𝑠 −1 𝑚−3
1𝑚𝑜𝑙 1000 𝑔
El radio máximo de partículas para el que se concentra el oxígeno las perlas, permanecen
mayores que cero se calcula usando la ecuación.

6𝒟𝐴𝑒 𝐶𝐴𝑠
𝑅𝑚𝑎𝑥 = √
𝑘0

6(1,4𝑥10−9 𝑚2 𝑠 −1 )8𝑥10−3 𝑘𝑔𝑚−3

𝑅𝑚𝑎𝑥 = √
3.2𝑥10−5 𝐾𝑔𝑠 −1 𝑚−3

𝑅𝑚𝑎𝑥 = 1,45𝑥10−3 𝑚
𝑅𝑚𝑎𝑥 = 1,45 𝑚𝑚
Por lo tanto, el diámetro máximo de partícula para condiciones aeróbicas es
2𝑥1,45 𝑚𝑚 = 2,9 𝑚𝑚
(b) El radio de la partícula
1,45𝑚𝑚
𝑅= = 0,725 𝑚𝑚 = 7,25𝑥10−4 𝑚
2
Como este radio es menor que 𝑅𝑚𝑎𝑥 determinado en (a), el oxígeno está presente en todas
partes en la partícula. Por lo tanto, como la cinética es de orden cero, 𝜂𝑖 = 1
La medida en que 𝑟𝐴𝑜𝑏𝑠 es diferente de 𝑟 ∗𝐴𝑠 se expresa mediante el factor de efectividad
interna.
𝑟𝐴𝑜𝑏𝑠 𝑇𝑎𝑠𝑎 𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑎
𝜂𝑖 = =
𝑟 ∗𝐴𝑠 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑞𝑢𝑒 𝑜𝑐𝑢𝑟𝑟𝑖𝑟𝑖𝑎 𝑠𝑖 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑠 𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑑𝑎𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎
𝜂𝑖 = 1
𝑟𝐴𝑜𝑏𝑠
1=
𝑟 ∗𝐴𝑠
𝑟𝐴𝑜𝑏𝑠 = 𝑟 ∗𝐴𝑠 = 𝑘0 = 3.2𝑥10−5 𝐾𝑔𝑠 −1 𝑚−3
Sustituyendo los valores de los parámetros en la ecuación para el módulo de Thiele
observable 𝜙 en la Tabla 12.4 para geometría esférica:
Tabla 12.4 Modulos de Thicle observables.
Esfera 𝑹 𝟐 𝒓𝑨𝒐𝒃𝒔
𝝓=( )
𝟑 𝓓𝑨𝒆 𝑪𝑨𝒔
Plato plano 𝑟𝐴𝑜𝑏𝑠
𝜙 = 𝑏2
𝒟𝐴𝑒 𝐶𝐴𝑠

𝑅 2 𝑟𝐴𝑜𝑏𝑠
𝜙=( )
3 𝒟𝐴𝑒 𝐶𝐴𝑠
2
7,25𝑥10−4 𝑚 3.2𝑥10−5 𝐾𝑔𝑠 −1 𝑚−3
𝜙=( )
3 (1,4𝑥10−9 𝑚2 𝑠 −1 )8𝑥10−3 𝑘𝑔𝑚−3

𝜙 = 0,167
Usando este valor, la concentración mínima de oxígeno intrapartícula se puede calcular a
partir de la ecuación en la Tabla 12.5 para geometría esférica y 𝜙 < 0,667
3
𝐶𝐴,𝑚𝑖𝑛 = 𝐶𝐴𝑠 (1 − 𝜙) 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝜙 < 0,667
2
 3
𝐶𝐴,𝑚𝑖𝑛 = 𝐶𝐴𝑠 (1 − 𝜙)
2
3
𝐶𝐴,𝑚𝑖𝑛 = 8𝑥10−3 𝑘𝑔𝑚−3 (1 − ∗ 0,167)
2
𝐶𝐴,𝑚𝑖𝑛 = 6𝑥10−3 𝑘𝑔𝑚−3

Si la densidad celular se reduce en un factor de 5, 𝑘0 se reduce a 1/5 su valor preciso. Por lo

tanto,
1
𝑘𝑜 = ∗ 3.2𝑥10−5 𝐾𝑔𝑠 −1 𝑚−3
5
𝑘𝑜 = 6.4𝑥10−6 𝐾𝑔𝑠 −1 𝑚−3
De la ecuación (12.17):

6𝒟𝐴𝑒 𝐶𝐴𝑠
𝑅𝑚𝑎𝑥 = √
𝑘0

6(1,4𝑥10−9 𝑚2 𝑠 −1 )8𝑥10−3 𝑘𝑔𝑚−3

𝑅𝑚𝑎𝑥 = √
6.4𝑥10−6 𝐾𝑔𝑠 −1 𝑚−3

𝑅𝑚𝑎𝑥 = 3,24 𝑥10−3 𝑚

𝐷𝑖𝑎𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 2 ∗ 𝑅𝑚𝑎𝑥
𝐷𝑖𝑎𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 2 ∗ 3,24 𝑥10−3 𝑚
1000𝑚𝑚
𝐷𝑖𝑎𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 6,48𝑥10−3 𝑚 ∗
1𝑚
𝐷𝑖𝑎𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 6,48 𝑚𝑚
Problemas 12.4

OXIDACIÓN DE AMONÍACO POR CÉLULAS

Thiosphaera pantotropha está siendo investigada por oxidación aeróbica de amoníaco a
nitrito en el tratamiento de aguas residuales. El organismo se inmoviliza en partículas
esféricas de agarosa de 3 mm de diámetro. La difusividad efectiva de oxígeno en las
partículas es 1.9x 10-9 m2 s-1. Las células inmovilizadas se colocan en una cámara de flujo
para medir la tasa de absorción de oxígeno. Usando correlaciones publicadas, el coeficiente
de transferencia de masa líquido-sólido para oxígeno se calcula como 6x10-5 m s-1, cuando
la concentración de oxígeno a granel es 6x10-3 kgm-3, la tasa de oxígeno observada el
consumo es de 2.2x10-5 kg s-1 m-3de catalizador.
a) ¿Qué efecto tiene la transferencia de masa externa en la tasa de respiración?
b) ¿Cuál es el factor de efectividad?
c) Para una actividad óptima de T. pantotropha, los niveles de oxígeno deben
mantenerse por encima del nivel crítico, 1.2x10-3 kg m3. ¿Se satisface esta condición?
Solución:
a) R=1,5 mm = 1,5x10-3 m. Calculando el módulo observable Ω para la geometría
esférica de la Tabla 12.6:
𝑅 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠
Ω=
3 𝑘𝑆 𝐶𝐴𝑏
1,5x10 −3 m 2.2𝑥10−5 𝑘𝑔 𝑠 −1 𝑚−3
Ω= 3 6𝑥10−5 𝑚 𝑠 −1 (6𝑥10−3 𝑘𝑔 𝑚−3 )

Ω = 0,031

CAs = CAb (1-Ω) = CAb(1-0,031)=0,97 CAb

Como CAs = CAb, los efectos de trasferencia de masa son insignificantes.
Respuesta: Insignificante; la concentración de oxígeno en la superficie es solo un
3% más baja que en el medio a granel.
b) De la Tabla 12.7 para la cinética de absorción de oxígeno de orden cero ηe0=1. El
factor de efectividad interna ηi0 se puede determinar de la Figura 12.11 en función
del módulo de Thiele φ. Evaluación φ de la ecuación en la Tabla 12.4 para geometría
esférica utilizando para CAS de a):
𝑅 2 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠
Φ= ( 3 )𝐷𝐴𝑐 𝐶𝐴𝑠

2
1,5𝑥10−3 𝑚 2,2𝑥10−5 𝑘𝑔 𝑠 −1 𝑚−3
Φ=( 3
) 1,9𝑥10−9 𝑚2 𝑠−1 (0,97𝑥6𝑥10−3 𝑘𝑔 𝑚−3 )

Φ = 0,50
 De la Figura 12.11. at Φ=0,50, ηi0=1. Usando Ecuación (12,46), ηT= ηi0 ηe0 =1x1=1
Respuesta: 1

c) Usando los resultados de (a) y (b), la concentración de oxígeno intrapartícula se puede

calcular a partir de la ecuación en Tabla 12.5 para geometría esférica y Φ<0,667:
3
𝐶A,min = 𝐶𝐴𝑠 (1 − 𝛷)
2
3
𝐶A,min = 0,97𝑥6𝑥10−3 𝑘𝑔 𝑚−3 (1 − (0,50))
2
𝐶A,min = 1,5𝑥10−3 𝑘𝑔 𝑚−3
Esta concentración de oxígeno es mayor que el nivel crítico. Respuesta: Sí
Problemas 12.5

CULTIVO DE MICRO PORTADORES Y TRANSFERENCIA DE MASA

EXTERNA.

Las células de mamífero forman una monocapa en la superficie de microesferas de portador

de 120 µm de diámetro y densidad 1,2 x 103 kg m-3. El cultivo se mantiene en matraces
giratorios en medio sin suero de viscosidad 10-3 N s m-2 y densidad 103 kg m-3. La
difusividad de oxígeno en el medio che es 2,3 x 10-9 m2s-1. La tasa observada de consumo
de oxígeno es 0,015 mol s-1 m-3 a una concentración de oxígeno en masa de 0,2 mol m-3.
¿Cuál es el efecto de la transferencia de masa externa sobre la velocidad de reacción?
Solución
• Dp = 120
• µm = 120 X 10-6 m.
El coeficiente externo de transferencia de masa se puede determinar utilizando las
ecuaciones en p 322 para esferas de movimiento libre.
El número de Grashof se calcula a partir de la ecuación. (12.51) con g = 9.8 m s -2 de
p 16 y el factor de conversión de unidad 1 Ns m-2 = 1 kg m-1 s-1 de la Tabla A.9,
Apéndice A:
𝑔 𝐷𝑃3 𝜌𝐿 (𝜌𝑝− 𝜌𝐿 )
𝐺𝑟 =
𝑢𝐿2

9,8 𝑚 𝑠 −2 (120𝑥10−6 𝑚)3103 𝐾𝑔 𝑚−3 (1,2𝑥10−3 𝐾𝑔 𝑚−3 − 10−3 𝐾𝑔 𝑚 −3

𝐺𝑟 = 2
1𝐾𝑔 𝑚−1𝑠 −1
(10−3 𝑁𝑠𝑚−2 | |)
1 𝑁𝑠𝑚−2

𝐺𝑟 = 3,39

Por lo tanto, de la ecuación. (12.52), Rep = Gr/18 = 3.39/18 = 0.188. El número de

Schmidt de la ecuación. (12.49) es:
𝑢𝐿
𝑆𝑐 =
𝜌𝐿 𝒟𝐴𝐿

1𝐾𝑔 𝑚−1 𝑠 −1
10−3 𝑁𝑠𝑚−2 . | |
1 𝑁𝑠𝑚−2
𝑆𝑐 = 3
10 𝐾𝑔 𝑚−3 (2,3 𝑥10−9 𝑚2 𝑠 −1 )

𝑆𝑐 = 435

Por lo tanto, Rep Sc = 0.188 x 435 = 81.8. Como este valor es inferior a 104, el número
de Sherwood se puede evaluar utilizando la ecuación. (12.55):
0,67
𝑆ℎ = √4 + 1,21 (𝑅𝑒𝑝 𝑆𝑐)
 𝑆ℎ = √4 + 1,21 (81,8)0,67

𝑆ℎ = 5,21

De la definición del número de Sherwood en la ecuación. (12.50):

𝑆ℎ 𝒟𝐴𝐿
𝑘𝑆 =
𝐷𝑝

5,21 (2,3 𝑥 10−9 𝑚2 𝑠 −1 )

𝑘𝑆 =
120 𝑥 10−6 𝑚

𝑘𝑆 = 9,99 𝑥 10−5 𝑚𝑠 −1

Usando este valor de ks para determinar Ω a partir de la ecuación en la Tabla 12.6

para la geometría esférica:
𝑅 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠
Ω=
3 𝑘𝑆 𝐶𝐴𝑏

120 𝑥 10−6 𝑚
2 0,015 𝑚𝑜𝑙 𝑠 −1 𝑚−3
Ω=
3 9,99 𝑥 10−5 𝑚𝑠 −1 (0,2𝑚𝑜𝑙 𝑚−3 )

Ω = 0,015

De las ecuaciones (12.43) y (12,44):

𝐶𝐴𝑠 = 𝐶𝐴𝑏 (1 − Ω)

𝐶𝐴𝑠 = 𝐶𝐴𝑏 (1 − 0,015)

𝐶𝐴𝑠 = 0,985 𝐶𝐴𝑏

Los efectos de transferencia de masa externa son insignificantes como C As = CAb.

Debido a que la respiración es de orden cero y las células están presentes solo en la
superficie de las perlas, CAs > 0 es todo lo que se requiere para asegurar la máxima
velocidad de reacción.
PROBLEMA 12.6

CINÉTICA DE REACCIÓN ENZIMÁTICA INMOVILIZADA

La reacción de catálisis de invertasa:
𝐶12 𝐻22 𝑂11 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐶6 𝐻12 𝑂6 + 𝐶6 𝐻12 𝑂6
(𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎) (𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎) (𝑓𝑟𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠𝑎)
La Aspergillus oryzae es inmovilizada in partículas de resina porosa de diámetro 1,6mm a
una densidad de 0,1 𝜇𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑛𝑧𝑖𝑚𝑎 ∗ 𝑔−1 . La difusividad efectiva de sacarosa en la resina
es 1,3𝑥10−11 𝑚2 𝑠 −1 . La resina es puesta en un reactor de cesta giratoria funciona de modo
que los efectos de transferencia de masa externa son eliminados. En una concentración de
sacarosa de 0,85 𝑘𝑔 ∗ 𝑚−3 , el rango de conversión de resina observado es 1,25𝑥10−3 𝑘𝑔 ∗
𝑠 −1 ∗ 𝑚 −3 . 𝐾𝑚 para las enzimas inmovilizadas es 3,5 𝑘𝑔 ∗ 𝑚−3 .
Calcule:
a) El factor de efectividad.
b) La verdadera constante de reacción de primer orden para la invertasa inmovilizada.
c) Asuma que la actividad específica no es afectada por impedimento estérico o cambios
conformacionales a medida que aumenta la carga enzimática. Esto significa que 𝑘1
debería ser directamente proporcional a la concentración en la resina. Trazar cambios en
el factor de efectividad y la velocidad de reacción en función de la carga enzimática de
0,01 𝜇𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑔−1 a 2,0 𝜇𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑔−1 . Comenta sobre el relativo beneficio de
incrementar la concentración de enzimas en la resina.
Cinética de reacción de enzimas inmovilizadas.
a)
𝑅 = 0,8 𝑚𝑚 = 0,008 𝑚
Como las capas límite han sido eliminadas, entonces 𝐶𝐴𝑆 = 𝐶𝐴𝑏 = 0,85 𝑘𝑔 ∗ 𝑚−3 y 𝜂𝑒 = 1
El valor de 𝛽 como se definió en la página 313 es:
𝐾𝑚 3,5 𝑘𝑔 ∗ 𝑚−3
𝛽= = = 4,12
𝐶𝐴𝑆 0,85 𝑘𝑔 ∗ 𝑚−3
De las figuras 12,10 y 12,12, este valor de 𝛽 significa que la cinética de reacción puede ser
considerada efectivamente de primer orden. Evaluando el observable modelo de Thiele 𝜙
desde la ecuación in la Tabla 12,4 para una geometría esférica.

𝑅 2 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 0,008 𝑚 2 0,00125 𝑘𝑔 ∗ 𝑠 −1 ∗ 𝑚−3

𝜙=( ) =( ) ∗ ( ) = 8,0
3 𝒟𝐴𝑒 ∗ 𝐶𝐴𝑆 3 1,3𝑥10−11 𝑚2 ∗ 𝑠 −1 ∗ (0,85 𝑘𝑔 ∗ 𝑚−3 )
De la figura 12,11, 𝜙 = 8, 𝜂𝑖𝑙 = 0,12.
Por lo tanto, de la ecuación (12,46), 𝜂𝑇 = 𝜂𝑖 𝜂𝑒 = 0,12 ∗ 1 = 0,12
b)
De la definición del factor de eficacia, ecuación (12,26).

∗
𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 0,00125 𝑘𝑔 ∗ 𝑠 −1 ∗ 𝑚−3
𝑟𝐴𝑠 = = = 0,0104 𝑘𝑔 ∗ 𝑠 −1 ∗ 𝑚−3
𝜂𝑖 0,12
∗ 𝑟∗ 0,0104 𝑘𝑔∗𝑠−1 ∗𝑚−3
Para la cinética de primer orden, 𝑟𝐴𝑠 = 𝐶𝐴𝑠 = = 0,0122 𝑠 −1
𝐴𝑆 0,85 𝑘𝑔∗𝑚−3

c)
El valor de 0,0122 𝑠 −1 para 𝑘1 corresponde a una carga de enzimas de 0,1 𝜇mol 𝑔−1 . El
modelo de Thiele 𝜙1 puede ser evaluado como una función de carga de enzimas usando la
ecuación de reacción de primer orden y una geometría esférica desde la tabla 12,2, con 𝑘1
directamente proporcional a la carga de enzimas. Para 𝜙1 < 10, el factor de eficacia interna
𝜂𝑖𝑙 es determinada usando la Ecuación in la tabla 12,3 y la definición de cotangente
1 ∗
hiperbólico 𝜒; para 𝜙1 > 10, de la ecuación 12,30 𝜂𝑖𝑙 = 𝜙 . Para cada valor de 𝑘1 ∗ 𝑟𝐴𝑠 =
1
𝑘1 ∗ 𝐶𝐴𝑠 ,y 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 puede ser determinado desde estos resultados y la definición del factor de
eficacia la ecuación 12,26. Valores calculados de estos parámetros para varias diferentes
cargas de enzimas son enlistados abajo.
Los resultados para 𝜂𝑖𝑙 y 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 son representadas a continuación en función de la carga
enzimática.
∗
Carga 𝑘1 ( 𝑠 −1 ) 𝜙1 𝜂𝑖𝑙 𝑟𝐴𝑠 (𝑘𝑔 ∗ 𝑠 −1 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 𝑥103 (𝑘𝑔
enzimática ∗ 𝑚−3 ) ∗ 𝑠 −1 ∗ 𝑚−3 )
(𝜇mol 𝑔−1 )
0,01 0,0012 2,6 0,34 0,0010 0,000340
0,05 0,0061 5,8 0,16 0,0052 0,000832
0,1 0,0122 8,2 0,12 0,0104 0,00125
0,2 0,0244 11,6 0,086 0,021 0.00181
0,5 0,0610 18,3 0,055 0,052 0,00286
0,8 0,0976 23,1 0,043 0,083 0,00357
1,0 0,122 25,8 0,039 0,104 0,00406
1,3 0,159 29,5 0,034 0,135 0,00459
1,5 0,183 31,6 0,032 0,156 0,00499
1,8 0,22 34,7 0,029 0,187 0,00542
2,0 0,244 36,5 0,027 0,207 0,00559
PROBLEMA 12.7
EFECTOS DE TRANSFERENCIA DE MATERIA EN CULTIVO DE CÉLULAS
VEGETALES

Células de Catharansthus roscus en suspensión forman agregados esféricos de

aproximadamente 1.5 mm de diámetro. El consumo de oxigeno se mide utilizando el aparato
de la Fig. 12.13 mientras se recircula el medio con una velocidad superficial del líquido de
0.83 cm s-1. A una concentración en el fluido de 8 mg l -1, el oxígeno se consume a una
velocidad de 0,28 mg por g de peso por hora. Supóngase que la densidad y la viscosidad del
medio son similares a las del agua, que la gravedad especifica de las células húmedas es 1 y
el consumo de oxigeno es de orden cero. La difusividad efectiva del oxígeno en los agregados
es 9x10 .4 cm2 s-1, o la mitad que en el medio.
(a) ¿Afecta la transferencia externa de materia a la velocidad de consumo de oxigeno?
(b) ¿En qué medida afecta la transferencia interna de materia al consumo de oxigeno?
(c) ¿De manera aproximada, ¿Qué perfil de concentración de oxigeno esperaría dentro
de los agregados?
Solución
a) Dp = 1.5 mm = 1.5 x10−3 m La partícula del número de Reynolds se evalúa usando la
ecuación. (12.48) con 𝜌𝐿 = densidad de agua = 103 𝑘𝑔𝑚−3 𝑦 𝑣𝑖𝑠𝑐𝑜𝑠𝑖𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 =
1𝑐𝑃 (𝑝 133) = 10−3 𝑘𝑔𝑚−1 𝑠 −1 (Tabla A.9, Apéndice A):
𝐷𝑃 𝑢𝑝𝐿 𝜌𝐿
𝑅𝑒𝑝 =
𝜇𝐿
1.5𝑥10−3 𝑚(0.83𝑥10−2 𝑚𝑠 −1 )(103 𝑘𝑔𝑚−3 )
𝑅𝑒𝑝 =
10−3 𝑘𝑔𝑚−1 𝑠 −1
𝑅𝑒𝑝 = 12.5

Como este valor está dentro del rango 10 < 𝑅𝑒𝑝 < 104 , el coeficiente externo de
transferencia de masa se puede determinar usando la ecuación (12,57) para partículas
esféricas en una cama compacta. Convertir las unidades de difusividad a 𝑚2 𝑠 −1 :
𝒟𝐴𝑒 = 9𝑥106 𝑐𝑚2 𝑠 −1

1𝑚 2
𝒟𝐴𝑒 = 9𝑥10−6 𝑐𝑚2 𝑠 −1 ,| |
100 𝑐𝑚
𝒟𝐴𝑒 = 9𝑥10−10 𝑚2 𝑠 −1
𝒟𝐴𝐿 = 2𝑥𝒟𝐴𝑒 = 2𝑥9𝑥10−10 𝑚2 𝑠 −1 .
El número de Schmidt de la ecuación (12.49) es:
𝜇𝐿
𝑆𝑐 =
𝜌𝐿 𝒟𝐴𝐿
10−3 𝑘𝑔𝑚−1 𝑠 −1
𝑆𝑐 =
103 𝑘𝑔𝑚−3 (1.8𝑥10−9 𝑚2 𝑠 −1 )
 𝑆𝑐 = 556
De la ecuación (12.57), el número de Sherwood se puede evaluar como:
𝑆ℎ = 0.95 𝑅𝑒𝑝0.5 𝑆𝑐 0.33

𝑆ℎ = 0.95(12.5)0.5 (556)0.33
𝑆ℎ = 27.0
De la definición del número de Sherwood en la ecuación. (12.50):
𝑆ℎ 𝒟𝐴𝐿
𝑘𝑆 =
𝐷𝑝

27.0(1.8𝑥10−9 𝑚2 𝑠 −1 )
𝑘𝑆 =
1.5𝑥10−3 𝑚
𝑘𝑆 = 3.24𝑥10−5 𝑚𝑠 −1

Este valor de 𝑘𝑆 se puede usar para determinar el módulo observable para la transferencia de
masa externa a partir de la ecuación de la tabla 12.6 para la geometría esférica. Como la
gravedad específica de las células húmedas es 1, de p 16,1 g de células húmedas ocupa un
volumen de 1𝑐𝑚3 𝑦 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 = 0.28𝑚𝑔𝑐𝑚 −3 ℎ−1 . Convirtiendo estas unidades a 𝑘𝑔𝑠 −1 𝑚−3

1𝑘𝑔 1ℎ 100𝑐𝑚 3
𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 = 0.28𝑚𝑔𝑐𝑚−3 ℎ−1 = 0.28𝑚𝑔𝑐𝑚−3 ℎ−1 | | | | | |
106 𝑚𝑔 3600𝑠 1𝑚
𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 = 7.78 𝑥 10−5 𝑘𝑔𝑠 −1 𝑚−3
Sustituyendo este y los otros valores de parámetros en la ecuación para Ω
𝑅 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠
Ω=
3 𝑘𝑆 𝐶𝐴𝑏
1.5𝑥10−3 𝑚
2 7.78 𝑥 10−5 𝑘𝑔𝑠 −1 𝑚−3
Ω=
3 1𝑘𝑔 1000 𝑙
3.24 𝑥 10−5 𝑚𝑠 −1 (𝑚𝑔𝑙−1 ) | 6 || |
10 𝑚𝑔 1 𝑚3
Ω = 0.075
𝐶𝐴𝑠 = 𝐶𝐴𝑏 (1 − Ω)
𝐶𝐴𝑠 = 𝐶𝐴𝑏 (1 − 0.075)
𝐶𝐴𝑠 = 0.925 𝐶𝐴𝑏
Como 𝐶𝐴𝑠 está cerca de 𝐶𝐴𝑏1 , los efectos externos de transferencia de masa están presentes,
pero son pequeños. El efecto es pequeño; las concentraciones de oxígeno en la superficie son
7.5% más bajas que en el medio a granel.
b) Evaluación del módulo Φ de Thiele observable a partir de la ecuación de la tabla 12.4 para
la geometría esférica utilizando el resultado para 𝐶𝐴𝑠 𝑑𝑒 (𝑎)
 𝑅 2 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠
Φ=( )
3 𝒟𝐴𝑒 𝐶𝐴𝑠
2
1.5𝑥10−3 𝑚
2 7.78 𝑥 10−5 𝑘𝑔𝑠 −1 𝑚−3
Φ=( )
3 1𝑘𝑔 1000 𝑙
9𝑥10−10 𝑚2 𝑠 −1 ( 0.925𝑥8𝑚𝑔𝑙 −1 ) | 6 || |
10 𝑚𝑔 1 𝑚3
Φ = 0.73

De la figura 12.11 para la reacción de orden cero en Φ = 0.73, 𝜂𝑖𝑜 está muy cerca pero
ligeramente por debajo de 1.0. Por lo tanto, los efectos de transferencia de masa interna
pueden considerarse despreciable.
c) 𝐶𝐴𝑠 = 0.925𝑥8𝑚𝑔𝑙 −1 = 7.4 𝑚𝑔𝑙−1 . Como 𝜂𝑖𝑜 es solo muy ligeramente inferior a 1.0, es
probable que el oxígeno se agote cerca del centro de los grupos. Tomando 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 es
esencialmente igual a la constante intrínseca de tasa de orden cero. k 0 el radio máximo de
partículas para que la concentración de oxígeno permanezca mayor que cero en todo el grupo
puede evaluarse usando la ecuación:

6𝒟𝐴𝑒 𝐶𝐴𝑠
𝑅𝑚𝑎𝑥 = √
𝑘0

1𝑘𝑔 1000 𝑙
6(9𝑥10−10 𝑚2 𝑠 −1 )7.4 𝑚𝑔𝑙−1 | 6 || |
√ 10 𝑚𝑔 1 𝑚3
𝑅𝑚𝑎𝑥 =
7.78 𝑥 10−5 𝑘𝑔𝑠 −1 𝑚−3

𝑅𝑚𝑎𝑥 = 7.2𝑥10−4 𝑚 = 0.72𝑚𝑚

Por lo tanto, el diámetro máximo de partícula para el oxígeno a través del centro del grupo es
2𝑥0.72 = 1.4𝑚𝑚, que es solo ligeramente menor que el diámetro del grupo de células
vegetales de 1.5 mm.
La concentración de oxígeno cae de 7.4 𝑚𝑔𝑙−1 en la superficie externa a cero justo cerca del
centro de los grupos.
PROBLEMA 12.8
RESPIRACIÓN EN PELLETS DE MICELIALES: pellets (son un combustible de biomasa
granulado alargado a base de madera)

Se observa que las células de aspergillus Níger forman agregados de aver-, diámetro de edad
5 mm. La difusividad efectiva de oxígeno en los agregados es 1.75 x10-9 m2 s-1. En un
reactor de lecho fijo, la tasa de consumo de oxígeno a una concentración de oxígeno a granel
de 8x10−3 Kgm−3 es 8,7xKgs −1 m−3 de biomasa. El coeficiente de transferencia de masa
líquido-sólido es 3.8x10−5 ms −1 .
a) ¿Se ve afectada la absorción de oxígeno por la transferencia de masa externa?
b) ¿Cuál es el factor de efectividad externo?
c) ¿Qué tasa de reacción se observaría en ambos países? se eliminaron las resistencias
externas de transferencia de masa?
d) Si solo se eliminaran los efectos externos de transferencia de masa, que sería la
velocidad de reacción
Solución:
a) R = 2,5 mm = 2,5x10−3 m. La presencia de capas límite externas se puede verificar
calculando el módulo observable para la transferencia de masa externa,
R rA, obs
Ω=
3 ks CAb
2,5x10−3 m (8,7xKgs −1 m−3 )
Ω=
3 3.8x10−5 ms −1 (8x10−3 Kgm−3 )

Ω = 0,24 m

𝐶𝐴𝑠 = 𝐶𝐴𝑏 (1 − Ω)

𝐶𝐴𝑠 = 𝐶𝐴𝑏 (1 − 0,24)

𝐶𝐴𝑠 = 0,76𝐶𝐴𝑏

𝐶𝐴𝑠 = 0,76 ∗ (8x10−3 Kgm−3)

𝐶𝐴𝑠 = 6,1x10−3 Kgm−3

Como CAs es significativamente menos que CAb , los efectos externos de
transferencia de masa si están presentes.
b) Como el consumo de oxígeno se considera una reacción de orden cero, para CAs > 0,
• neo = 1.
Respuesta. 1
c) En ausencia de resistencias de transferencia de masa internas y externas, la velocidad
de reacción es en respuesta a CA =CAb sobre los gránulos, como la relación con rAobs
ecuación. (12.45), puede determinarse r𝐴 si conocemos ηTo evaluando lo observable
del módulo de thiele ϕ usando la ecuación en la tabla 12,4 para la geometría esférica
y el resultado para CAs de (a):
R 2 rA,obs
ϕ=( )
3 DAc CAs

2
2,5x10−3 m 8.7x10−5 Kgs −1 m−3
ϕ=( )
3 (1,75x10−9 m2 s −1 )(6,1x10−3 kgm−3 )

ϕ = 5,66

Para la reacción de orden cero, ϕ = 5,66, ηio = 0,30 ; ηeo = 1 ; de (b) ηTo =
ηio ηeo = 0,30 x 1 = 0,30 . Usando la ecuación:
rA, obs
r ∗ Ab =
ηTo
(8,7x10−5 Kgs −1 m−3 )
r ∗ Ab = = 0,29x10−4 Kgs −1m−3
0,30

r ∗ Ab = 0,29x10−4 Kgs −1 m−3

Respuesta. = 0,29x10−4 Kgs −1m−3 , o más de tres veces la velocidad realmente

observada

d) Si se eliminaran los efectos externos de transferencia de masa, CAc = CAb =

8x10−3 Kgm−3 , y la velocidad de reacción observada sería mayor que
8.7x10−5 Kgs −1 m−3, En estas condiciones, una expresión para el módulo de Thiele
ϕ observable de la ecuación en la Tabla 12.4 para geometría esférica es:
R 2 rA,obs
ϕ=( )
3 DAc CAs
2
2,5x10−3 m rA,obs
ϕ=( )
3 (1,75x10−9 m2 s −1 )(8x10−3 kgm−3 )

ϕ = 4,96x104 rA,obs
donde rA,obs tiene unidades de kg s −1 m−3 . Debido a que la reacción es de orden
cero, r ∗ As = r ∗ Ab , por lo tanto, del resultado en (c), r ∗ As =2,9 x10−4 kgs −1 m−3 ,
usando la ecuación:
rA,obs
ni0 =
r ∗ As
rA,obs
ni0 =
2,9x10−4 Kgs −1m−3

ϕ y ni0 están relacionados por la curva en la Figura 12.11 para esferas y reacción de
orden cero. El valor de rA,obs se puede determinar mediante prueba y error utilizando
la Figura 12.11 y las ecuaciones derivadas anteriormente. Como primera
aproximación, tome rA,obs = 2.0 ×10−4 kgs −1 m−3 . Dependiendo de la diferencia
entre los valores de ni0 obtenidos de la figura y del r ∗ As , ajustado al rA,obs como se
muestra en la tabla a continuación,

𝒓𝑨,𝒐𝒃𝒔 𝒓𝑨,𝒐𝒃𝒔 𝝓 𝒏𝒊𝟎

𝒏𝒊𝟎 =
(𝒌𝒈𝒔−𝟏 𝒎−𝟑) 𝒓∗ 𝑨𝒔 (𝑭𝒊𝒈. 𝟏𝟐. 𝟏𝟏)

𝟐, 𝟎 𝐱𝟏𝟎−𝟒 0,69 9,92 0,19

𝟏, 𝟎 𝐱𝟏𝟎−𝟒 0,34 4,96 0,34

Dado que los valores para ni0 en la última fila son lo más cercanos posible, rA,obs
= 1,0 x10−4 kgs −1 m−3 ) Por lo tanto, en comparación con la velocidad de reacción
observada de 8,7 x10−5 kgs −1 m−3 en presencia de resistencias de transferencia de
masa internas y externas, la eliminación de las capas límite externas aumenta la
velocidad de reacción en aproximadamente un 15%.
Respuesta: 1,0 x10−4 kgs −1 m−3
EJERICICIOS DEL LIBRO DE DORAN CAP 12 REACCIONES HOMOGENEAS
EJEMPLOS 12.1

Perfil de concentración para enzima inmovilizada.

La enzima se inmoviliza en perlas de agarosa de 8 mm de 8 mm de diámetro a una
concentración de 0,018 kg de proteína m-3 en gel. Diez perlas están inmersos en una solución
bien mezclado que contiene 3,2 x 10-3 kg m-3 de sustrato. La difusividad efectiva de sustrato
en gel de agarosa es de 2,3x10 – 9 m2 s-1. La cinética de la enzima se puede aproximar como
primer orden con una tasa específica constante 3.11 x 10 5 s-1 por kg proteína. Los efectos de
transferencia de masa fuera de las partículas son insignificantes. Graficar el perfil de
concentración de sustrato en estado estacionario como una función de radio de partícula.

Solución:
𝑅 = 4𝑥10−3 𝑚; 𝒟𝐴𝑒 = 2,1𝑥10−9 𝑚2 𝑠 −1 . En ausencia de efectos externos de transferencia de
masa 𝐶𝐴𝑠 = 3,2𝑥10−3 𝐾𝑔𝑚−3 .

4 3 4
Volumen por perla = 𝜋𝑅 = 𝜋 (4𝑥10−3 𝑚)3 = 2.68 𝑥 10−7 𝑚3
3 3
4
Volumen por perla = 𝜋 (4𝑥10−3 𝑚)3
3
Volumen por perla = 2.68 𝑥 10−7 𝑚3

Por lo tanto, 10 perlas tienen volumen, 2.68 𝑥 10−6 𝑚3 . La cantidad de enzima presente es:
2.68 𝑥 10−7 𝑚3 (0,018𝐾𝑔 m−3 ) = 4,83x10−8 kg.

Por lo tanto:
k1 = 3,11 ∗ 105 𝑠 −1 𝑘𝑔−1 (4.83 x 10−8 kg) = 0.015𝑠 −1

Y
𝑘1
𝑅=√
DAe

0.015𝑠 −1
𝑅=√
2,1𝑥10−9 𝑚2 𝑠 −1

𝑅 = 10,693 𝑚

El denominador de la ecuación (12.11) es:

𝑘1 𝑒 10,693 − 𝑒 −10,693
𝑆𝑖𝑛ℎ ∗ 𝑅√ =
DAe 2
 𝑘1
𝑆𝑖𝑛ℎ ∗ 𝑅√ = 2,202𝑥104
DAe
CA se calcula en función de r a partir de la ecuación. (12.11) y graficado en la Figura 12E
1.1. La concentración del sustrato cae rápidamente dentro la partícula para llegar
prácticamente a cero 2 mm desde el centro.

Figura 12E1.1 Perfil de concentración de sustrato en una perla de enzima inmovilizada.

EJEMPLO 12.2
TAMAÑO MÁXIMO DE PARTÍCULAS PARA REACCIONES DE ORDEN CERO

Se movilizan células no viables de levadura sobre portadores de alginato. Los portadores se

encuentran agitados en un medio de glucosa bajo condiciones anaeróbicas. La difusividad
efectiva de la glucosa en los portadores depende de la densidad celular de acuerdo con la
siguiente relación
𝒟𝐴𝐶 = 6.33 − 7.17𝑦𝐶
Donde 𝒟𝐴𝐶 es la difusividad efectiva × 10−10 𝑚2 𝑠 −1 y 𝑦𝐶 es la fracción en peso de levaduras
en el gel. La velocidad de consumo de glucosa puede suponerse de orden cero, siendo la
constante de velocidad para una densidad de levadura en alginato del 15% en peso, de
0.5𝑔𝑙 −1 𝑚𝑖𝑛−1 . Para la máxima velocidad de reacción, la concentración de glucosa en el
interior de la partícula debe permanecer por encima de cero.
a) Representar el tamaño de la partícula máximo admisible en función de la
concentración entre 5𝑔𝑙 −1 𝑦 60𝑔𝑙 −1.
b) Para 30𝑔𝑙 −1 de glucosa, dibujar 𝑅𝑚𝑎𝑥 , en función de la carga de células, entre 10 y
45% en peso.
Solución:
a) 𝐴𝑡 𝑦𝐶 = 0.15
𝒟𝐴𝐶 = 5.25 × 10−10 𝑚2 𝑠 −1
Convirtiendo 𝑘𝑜 a unidades kg, m y s
𝑘𝑜 = 0.5𝑔𝑙 −1 𝑚𝑖𝑛−1
1𝑘𝑔 1000𝑙 1𝑚𝑖𝑚
0.5𝑔𝑙 −1 𝑚𝑖𝑛−1 ( )( )( ) = 8.33 × 10−3 𝑘𝑔𝑚−3 𝑠 −1
1000𝑔 1𝑚3 60𝑠
𝑘𝑜 = 8.33 × 10−3 𝑘𝑔𝑚−3 𝑠 −1

Se supone que 𝐶𝐴𝑆 es igual a la existente en el seno del fluido, 𝐶𝐴𝑆 𝑒𝑛 𝑔𝑙 −1 es la

misma que en 𝑘𝑔𝑚−3 . 𝑅𝑚𝑎𝑥 es calculado a partir de:
6𝒟𝐴𝐶 𝐶𝐴𝑆
𝑅𝑚𝑎𝑥 = √
𝑘𝑜
 CAS Rmax
(𝒌𝒈𝒎-3) (m)
5 1.38E-03
15 2.38E-03
25 3.07E-03
45 4.13E-03
60 4.76E-03

6.00E-03

5.00E-03
CAS (kgm-3)

4.00E-03

3.00E-03

2.00E-03

1.00E-03

0.00E+00
0 10 20 30 40 50 60 70
Rmax (m)

Ilustración 1 Radio de partícula máximo en función de la concentración externa

Estos resultados se han representado en la Fig. A concentraciones de glucosa baja en

el seno del fluido, las partículas se restringen a pequeños radios. La fuerza
impulsadora para la difusión aumenta con 𝐶𝐴𝑆 hasta que pueden utilizarse partículas
de mayor tamaño.
b) 𝐶𝐴𝑆 = 30𝑘𝑔𝑚−3 . Como 𝑦𝐶 varia, los valores de 𝒟𝐴𝐶 y 𝑘𝑜 se ven así mismo
afectados. Los cambios en 𝒟𝐴𝐶 pueden calcularse a partir de la ecuación (11.25
𝑘𝑜 = 𝑘0" 𝑥), es decir, no existe impedimento o interacciones entre las células a
medida que 𝑦𝐶 aumenta. A continuación, se muestra los resultados en función de
𝑦𝐶 .
yc DAC ko Rmax (m)
(m2ꞏs-1) (kgꞏm-3ꞏs-1)
0.1 5,61E-07 5.55E-03 4.27E-03
0.2 4,90E-07 1.11E-02 2.82E-03
0.3 4,18E-07 1.67E-02 2.12E-03
0.4 3,46E-07 2.22E-02 1.67E-03
0.45 3,10E-07 2.50E-02 1.50E-03
 4.50E-03
4.00E-03
3.50E-03
3.00E-03

Rmax (m)
2.50E-03
2.00E-03
1.50E-03
1.00E-03
5.00E-04
0.00E+00
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
yc

Ilustración 2 Radio de la partícula máximo en función de la densidad celular

Los resultados se han representado en la ilustración 3, a medida que 𝑦𝐶 aumenta, 𝒟𝐴𝐶

disminuye y 𝑘𝑜 aumenta. Menores valores de 𝒟𝐴𝐶 disminuyen la velocidad de
difusión en el interior de la partícula mientras que mayores las valores de 𝑘𝑜 , aumenta
la demanda de sustrato. Por lo tanto, aumentando la densidad de las células se
aumentan las restricciones debido a la transferencia de materia. Por lo tanto, para
asegurar un adecuado suministro de sustrato debe reducirse el tamaño de la partícula.
EJEMPLO 12.3
TASAS DE REACCIÓN PARA ENZIMAS LIBRES E INMOVILIZADAS

La invertasa se inmoviliza en resina de intercambio iónico de diámetro promedio 1 mm. La

cantidad de enzima en las perlas se mide por ensayo de proteínas como 0.05 𝑘𝑔⁄𝑚3 . Se
empaquetan perlas de 20 𝑐𝑚3 en un reactor de columna pequeña; 75 ml de solución de
sacarosa a una concentración de 16 mM se bombea rápidamente a través de un lecho. En otro
reactor, una cantidad idéntica de enzima libre se mezcla en el mismo volumen de solución
de sacarosa. Suponga que los parámetros cinéticos para la enzima libre e inmovilizada son
iguales: Km es 8.8 mM y el número de rotación es 2.4 ×
−3 ( ) −1 −1
10 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 𝑔 𝑒𝑛𝑧𝑖𝑚𝑎 𝑠 . La difusividad efectiva de sacarosa en la resina de
intercambio iónico es 2 × 10−6 𝑐𝑚2 𝑠 −1 .
(a) ¿Cuál es la velocidad de reacción de la enzima libre?
(b) ¿Cuál es la velocidad de reacción de la enzima inmovilizada?

Solución:
La reacción de la invertasa es:
𝐶12 𝐻22 𝑂11 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶6 𝐻12 𝑂6 + 𝐶6 𝐻12 𝑂6
Sacarosa glucosa fructosa

Convirtiendo los datos proporcionados a unidades de gmol, m y s:

8.8 × 10−3 𝑔𝑚𝑜𝑙 1000 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝐾𝑚 = × = 8.8 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 1 𝑚3

1𝑚 2
𝐷𝐴𝑒 = 2 × 10−6 𝑐𝑚2 𝑠 −1
×( ) = 2 × 10−10 𝑚2 𝑠 −1
100 𝑐𝑚
1 𝑚𝑚 1𝑚
𝑅= × 3 = 5 × 10−4 𝑚
2 10 𝑚𝑚
Si el flujo a través del reactor es rápido, podemos suponer que 𝐶𝐴𝑠 es igual a la concentración
total de sacarosa 𝐶𝐴𝑏 :

16 × 10−3 𝑔𝑚𝑜𝑙 1000 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

𝐶𝐴𝑠 = 𝐶𝐴𝑏 = 16 𝑚𝑀 = × = 16 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 1 𝑚3
Además:
0.05 𝑘𝑔 1𝑚 3
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑧𝑖𝑚𝑎 = 20 𝑐𝑚3 × × ( ) = 10−6 𝑘𝑔
𝑚3 100 𝑐𝑚
a) En el reactor de enzima libre:
10−6 𝑘𝑔 100 𝑐𝑚 3
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑧𝑖𝑚𝑎 = × ( ) = 1.33 × 10−2 𝑘𝑔 𝑚−3
75 𝑐𝑚3 1𝑚

La producción de 1 gmol de glucosa requiere el consumo de 1 gmol de sacarosa; por

lo tanto 𝑘2 = 2.4 × 10−3 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 (𝑔 𝑒𝑛𝑧𝑖𝑚𝑎)−1 𝑠 −1 . 𝑉𝑚𝑎𝑥 se obtiene
multiplicando el número de rotación por la concentración de enzima activa.

Suponiendo que toda la enzima presente esté activa:

 2.4 × 10−3 𝑔𝑚𝑜𝑙 1000 𝑔
𝑉𝑚𝑎𝑥 = ( ) (1.33 × 10−2 𝑘𝑔 𝑚−3 ) ×
𝑔 𝑠 1 𝑘𝑔
−2 −3 −1
= 3.19 × 10 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚 𝑠

La reacción de la enzima libre tiene lugar a una concentración uniforme de sacarosa,

𝐶𝐴𝑏 . La velocidad de reacción volumétrica viene dada por la ecuación de Michaelis-
Menten:
𝑣𝑚𝑎𝑥 𝐶𝐴𝑏 (3.19 × 10−2 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚 −3 𝑠 −1 )(16 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3 )
𝑣= =
𝐾𝑚 + 𝐶𝐴𝑏 8.8 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3 + 16 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3
= 2.06 × 10−2 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3 𝑠 −1

La velocidad total de reacción se multiplica por el volumen del líquido:

1𝑚 3
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = (2.06 × 10−2 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3 𝑠 −1 )(75 𝑐𝑚3 ) ( )
100 𝑐𝑚
= 1.55 × 10−6 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑠 −1

b) Para reacciones heterogéneas, 𝑉𝑚𝑎𝑥 se expresa sobre una base de volumen de

catalizador. Por lo tanto:
2.4 × 10−3 𝑔𝑚𝑜𝑙 1000 𝑔 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑝𝑎𝑡𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎
𝑉𝑚𝑎𝑥 = ( ) (0.05 𝑘𝑔 𝑚−3 ) × = 0.12
𝑔 𝑠 1 𝑘𝑔 𝑚3 𝑠

Para determinar el efecto de la transferencia de masa debemos calcular 𝜂𝑖𝑚 . El

método utilizado depende de los valores de β y 𝜙𝑚 :
𝑘𝑚 = 8.8 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3
𝐾𝑚 8.8 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3
𝛽= = = 0.55
𝐶𝐴𝑠 16 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3
Luego:
− 1⁄
𝑅
𝑉𝑚𝑎𝑥 1 𝛽 2
𝜙𝑚 = √ ( ) [1 + 𝛽 𝑙𝑛 ( )]
3√2 𝐷𝐴𝑒 𝐶𝐴𝑠 1 + 𝛽 1+𝛽

5 × 10−4 𝑚 0.12 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3 𝑠 −1 1

𝜙𝑚 = √ −10 2 −1 −3 ( ) [1
3√2 (2 × 10 𝑚 𝑠 )(16 𝑔𝑚𝑜𝑙𝑚 ) 1 + 0.55
− 1⁄
0.55 2
+ 0.55𝑙𝑛 ( )] = 0.71
1 + 0.55

Debido a que tanto 𝛽 como 𝜙𝑚 tienen valores intermedios, debemos usar:

𝑅 𝑘0 𝑅 𝑉𝑚𝑎𝑥
𝜙0 = √ = √
3√2 𝐷 𝐶
𝐴𝑒 𝐴𝑠 3√2 𝐷𝐴𝑒 𝐶𝐴𝑠

5 × 10−4 𝑚 0.12 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3 𝑠 −1

= √ −10
= 0.72
3√2 (2 × 10 𝑚2 𝑠 −1 )(16 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3 )

Sabiendo que de la Figura 12.9 o la Tabla 12.3, 𝜂𝑖0 = 0.93. De forma similar:
 𝑅 𝑘1 𝑅 𝑉𝑚𝑎𝑥 5 × 10−4 𝑚 0.12 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3 𝑠 −1
𝜙1 = √ = √ = √
3 𝐷𝐴𝑒 3 𝐾𝑚 𝐷𝐴𝑒 3 (8.8 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚−3 )(2 × 10−10 𝑚2 𝑠 −1 )
= 1.4

De la Figura 12.8 o la Tabla 12.3, 𝜂𝑖1 = 0.54 . Sustituyendo estos resultados en la

ecuación (12.34):
0.93 + 0.55(0.54)
𝜂𝑖𝑚 = = 0.79
1 + 0.55

La velocidad de reacción de la enzima inmovilizada sin limitaciones de difusión es la

misma que para la enzima libre: 1.55 × 10−6 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑠 −1 . La velocidad de reacción de
la enzima inmovilizada es del 79% de la enzima libre aunque la concentración de
enzima presente y la concentración del sustrato externo es la misma:

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑎 = 0.79(1.55 × 10−6 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑠 −1 ) = 1.22 × 10−6 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑠 −1

EJEMPLO 12.4
EFECTO DE LA MASA SOBRE LA DESNITRIFICACIÓN BACTERIANA
Las células de riñón de hámster bebés se movilizan en cabezas de alginato. El diámetro promedio de
la partícula es 5 mm, la tasa de consumo de oxígeno a una concentración mayor de 8 x 10 -3
Kg O2 m-3en 8,4 x 10-5 kg s-1 m-3 de catalizador. La difusividad efectiva de energía en la
cabeza es 1.88 x 10-9 m2 s-1. Asumimos que la concentración de oxígeno en la superficie del
catalizador es igual a la concentración a granel, y que el consumo de oxígeno sigue la cinética
de orden cero.
a) ¿Es significativamente eficiente la trasferencia de masa interna?
b) ¿Qué velocidad de reacción se observaría si se eliminara la resistencia a la difusión?
Solución:
a) Para evaluar la transferencia de masa interna, calculamos la observada. Modelo de
Thiele. Tabla 12.4 para geometría esférica.

𝑅 2 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠
ɸ=( ) .
3 𝔇𝐴𝑐 𝐶𝐴𝑠
Con
5𝑥10−3
𝑅= = 2.5𝑥10−3 𝑚
2
Reemplazamos el valor de R en la formula;
2
2.5𝑥10−3 𝑚 8.4𝑥10−5 𝑘𝑔𝑠 −1 𝑚−3
ɸ=( ) = 3.88
3 (1.88𝑥10−9 𝑚2 𝑠 −1 )(8𝑥10−3 𝑘𝑔𝑚−3 )

Según los criterios de Weisz, los efectos internos de transferencia de masa son
significativos.
Para catalizadores esféricos y reacción de orden cero, ɸ=3.9, ηi0=0.4, sin
restricciones de difusión, la velocidad de reacción sería:
∗
𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠
𝑟𝐴𝑠 =
𝜂𝑖

∗
8.4𝑥10−5 𝑘𝑔𝑚−3 𝑠 −1
𝑟𝐴𝑠 =
0.4
∗
𝑟𝐴𝑠 = 2.1𝑥10−4 𝑘𝑔𝑠 −1 𝑚−3 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
EJEMPLO 12.5
EFECTO DE LA MASA SOBRE LA DESNITRIFICACIÓN BACTERIANA

Las bacterias desnitrificantes se inmovilizan en perlas de gel y se usan en un reactor agitado

para eliminar el nitrato del agua subterránea. A una concentración de nitrato de 3 gm -3 la tasa
de conversión es 0.011 gs-1 m-3 catalizado. La difusividad efectiva del nitrato en el gel es
1.5x10-9 m2s-1, las cuentas tienen un diámetro de 6 mm y el coeficiente de transferencia de
masa líquido-sólido es 10-5ms-5, Km para la bacteria inmovilizada es aproximadamente 25
gm-3.
a) ¿La transferencia de masa externa influye en la velocidad de reacción?
b) ¿Son importantes los efectos internos de transferencia de masa?
c) ¿En cuánto mejoraría la velocidad de reacción si se eliminaran las resistencias de
transferencia de masa internas y externas?
Solución:
a)
6𝑥10−3 𝑚
𝑅= = 3𝑥10−3 𝑚
2
El efecto de la transferencia de masa externa se encuentra calculando Ω de la table.
𝑘 𝑟𝐴𝑐𝑡𝑠
Ω= ∗
3 𝑘𝑠 ∗ 𝐶𝐴𝑏
3𝑥10−3 0.011𝑔𝑠 −1 𝑚−3
Ω= ∗
3 (10−5 𝑚𝑠 −1 )(3𝑔𝑚−3 )

Ω = 0,37
Como este valor de Ω es relativamente grande, la transferencia de masa externa
influye en la velocidad de reacción, a partir de la ecuación:
𝐶𝐴𝑠
= 1−Ω
𝐶𝐴𝑏
𝐶𝐴𝑠
= 1 − 0,37
𝐶𝐴𝑏
𝐶𝐴𝑠
= 0.63
𝐶𝐴𝑏
𝐶𝐴𝑠 = 0.63 ∗ 𝐶𝐴𝑏
𝐶𝐴𝑠 = 0.63(3𝑔𝑚−3 )
𝐶𝐴𝑠 = 1.9𝑔𝑚−3
b) Calcular los módulos de Thiele observables con 𝐶𝐴𝑠 = 1.9𝑔𝑚−3 uniendo la ecuación
para las esferas de la tabla 12.7:
𝑅 2 𝑟𝐴𝑠𝑏𝑠
Φ=( ) ∗ 𝜋𝑟 2
3 𝑌𝐴𝑐 ∗ 𝐶𝐴𝑏
3𝑥10−3 2 0.011𝑔𝑠 −1 𝑚−3
Φ=( ) ∗
3 (1.5𝑥10−3 𝑚2 𝑠 −1 )(1.9𝑔𝑚−3 )

Φ = 3.9
Desde el principio es criterio, los efectos internos de transferencia de masa son
significativos
c) Debido a que la concentración de nitrato es mucho menor Km, podemos asumir que
la reacción es de primer orden.
𝐶𝐴𝑠
𝜂𝑒1 = = 0.63
𝐶𝐴𝑏
La velocidad de reacción en ausencia de efectos de transferencia de masa es 𝑟 ∗𝐴𝑏
que esta relacionado con 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 . Por lo tanto, podemos calcular 𝑟 ∗𝐴𝑏 , si conocemos
𝜂𝑇1 , Φ = 3.9 , 𝜂𝑖1 = 0.21 ∗ 𝐴𝑠 𝜂𝑒1 = 0.63:
𝜂𝑇1 = 𝜂𝑖1 𝜂𝑒1
𝜂𝑇1 = 0.21(0.65)
𝜂𝑇1 = 0.13
Por lo tanto, la ecuación
𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠
𝑟 ∗𝐴𝑏 =
𝜂𝑇1
0,011𝑔𝑠 −1 𝑚−3
𝑟 ∗𝐴𝑏 =
0,13
𝑟 ∗𝐴𝑏 = 0.085𝑔𝑠 −1 𝑚−3
La velocidad de reacción aumentaría por un factor de aproximadamente.