Complejidad de la Reacción Química en Fase Fluida y

Catalizada por Sólidos

Cuando una o varias reacciones químicas tienen lugar en un catalizador sólido,

ya sea en su superficie externa o en aquella localizada dentro de los poros del
soporte, se conjuntan los 7 pasos del mecanismo de reacción heterogénea.
Como sabemos, cada uno de ellos requiere de tiempo para llevarse a cabo, tal
que el tiempo efectivo en el que vemos que se llevó a cabo la reacción debe
involucrarlos a todos. Hasta ahora, hemos analizado:

1. Algunos mecanismos de reacción posibles, todos ellos con la interacción de

moléculas fluidas interactuando con sitios catalíticos en el sólido, a los que
llamamos (Pasos 3-5). Y así conocimos la Cinética Química Heterogénea.

a) Imaginamos que existen sitios activos.

b) Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson. Sitios activos todos parejos,
todas las moléculas adsorbidas, pasos rápidos en equilibrio (p. ej. KAdsA),
y pasos lentos controlantes.
c) Eley-Rideal. Sitios activos todos parejos, algunas moléculas adsorbidas y
otras reaccionando como fluido, pasos lentos en equilibrio (p. ej. KAdsA), y
reacción irreversible controlante.
d) Mars-van Krevelen. Dos tipos diferentes de sitios activos (REDucido-
OXidado, hidrogenado-deshidrogenado, sulfurado-desulfurado), uno de
los reactivos es una molécula capaz de reaccionar, asociarse y modificar
la red que forma a la especie activa del catalizador sólido (p. ej.
hidrógeno, oxígeno o azufre), el otro reactivo se adsorbe en uno de los
sitios se desorbe hasta que el sitio se convirtió en su complementario (p.
ej. se adsorbe en el sitio oxidado y se desorbe hasta que queda el sitio
reducido), el paso controlante es el de la reacción de la red de sólidos.

2. También revisamos qué sucede cuando reactivos y productos ya están en la

superficie exterior del soporte del catalizador, y deben desplazarse hacia el
interior para encontrar a los sitios activos. Todo esto dominio de los
Fenómenos de Transporte, que son viejos conocidos nuestros, y representan
los pasos 2 y 6 del mecanismo de las reacciones catalíticas heterogéneas.
 e) Recordamos los balances de masa, la técnica de adimensionalización, y
eso nos llevó a encontrar uno de los parámetros más importantes en
catalizadores heterogéneos, el Módulo de Thiele-Zeldovich-Damköhler.
Este módulo compara la importancia relativa del tiempo característico de
difusión con respecto al tiempo característico de reacción, para cada
reactivo o producto en particular. Es importante notar que, debido a la
Def, cada reactivo y producto exhibirán diferente módulo de Thiele para
la misma reacción y a las mismas condiciones de operación. Esto es muy
importante, ya que en reacciones competitivas esa difusividad jugará el
papel central en la selectividad, porque favorecerá a la especie que exhiba
la mayor difusividad efectiva.
f) Para estimar el efecto que tiene la adición de los tiempos característicos
de difusión más reacción, con respecto al caso en que solo se tuviera el
de reacción (intrínseca), se evaluó el Factor de Efectividad; este factor
nos dice cuánto catalizador estamos utilizando y cuanto estamos
desperdiciando. Por lo tanto recomienda el tamaño máximo de partícula
a fabricar, en función de las propiedades de las moléculas involucradas
(reactivos y productos) y la velocidad intrínseca de reacción.
g) Al incluir el balance de energía, notamos que se genera una gran ventana
de conocimiento, pero también de complejidad. Primeramente,
encontramos el número de Prater, el cual estima la diferencia de
temperatura entre la superficie exterior y el centro de la partícula
catalítica porosa. Muy importante es recordar siempre que lo debemos
evaluar.
h) En segundo lugar, encontramos que los cambios de concentración y los
cambios de temperatura dentro de la partícula catalítica están
íntimamente ligados. Esto era de esperarse, ya que de nuestros análisis
macroscópicos al reactor encontramos que la energía que aporta un flujo
másico lo define su entalpía, que depende de su masa. Lo mismo sucede
a nivel de las partículas catalíticas.
i) En tercer lugar, el factor de efectividad se pone muy loco, y lo tendremos
en consideración en algunos problemas; aunque preferimos no meternos
a evaluarlo como deporte diario.

3. Y para concluir con nuestro conocimiento de la cinética catalítica

heterogénea, ahora visitaremos a los pasos 1 y 7 del mecanismo de reacción.