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FENOMENOS DE

TRANSPORTE
El coeficiente de difusin
El coeficiente de difusin
El se conoce como el coeficiente de difusin. Sus dimensiones fundamentales
son:

Las dimensiones del son idnticas a las dimensiones fundamentales de otras


propiedades de transporte; la viscosidad cinemtica o la difusividad trmica. La
difusividad en masa se registra en , en el SI en y en ingles .
El coeficiente de difusin
La conversin entre estos sistemas implica las relaciones simples;

(2 ) 4
= 10
(2 )

( 2 )
2 = 3.87
( )
El coeficiente de difusin
El coeficiente de difusin depende de la presin, la temperatura y la composicin
del sistema. Los valores experimentales para las difusividades de gases, lquidos y
slidos se encuentran en tablas.

Los coeficientes dependen de la movilidad de las molculas, por lo que son mas
altos para gases, que para lquidos y estos ltimos que para slidos.
Coeficiente de difusin en masas
gaseosas
Para molculas no polares y no reactivas tenemos.
Ecuacin de Hirschfelder

Nota: En un gas a baja presin, la difusividad es independiente de la concentracin,


por lo que se cumple que DAB=DBA
Coeficiente de difusin en masas
gaseosas
Donde:

Se encuentran en las tablas


Coeficiente de difusin en masas
gaseosas
Donde:
DAB es la difusividad en masa de A a travs de B, en cm2/s
T es la temperatura absoluta en K
MA y MB son los pesos moleculares de A y B
P es la presin absoluta en (atm)
AB es el dimetro de colisin, un parmetro de Lennard-Jones (Tabla)
D es la integral de choque para la difusin molecular (Tabla)
Coeficiente de difusin en masas
gaseosas
El coeficiente de difusin en masa puede predecirse para cualquier
temperatura y a cualquier presin inferior a 25 atm mediante la siguiente
expresin
Ecuacin de Hirschfelder modificada

Se emplea para estimar la difusividad a una cierta temperatura y presin cuando


ya se tiene como dato la difusividad a otra temperatura y presin conocidas.
Coeficiente de difusin en masas
gaseosas
Se han propuesto otras ecuaciones empricas para estimar el coeficiente de
difusin de sistemas gaseosos binarios no polares a bajas presiones. La
correlacin de Fuller permite la evaluacin de la difusividad cuando no se
dispone de parmetros de Lennard-Jones o no son confiables, i y i .
La correlacin de Fuller

Donde:
DAB se encuentra en cm2/s, T en K y P en atmosferas. Para determinar los
valores de v debemos recurrir a tablas.
Coeficiente de difusin en masas
gaseosas
Para mezclas gaseosas binarias que contienen compuestos polares tenemos.
Ecuacin de Brokaw
Utiliza la ecuacin de Hirschfelder, sin embargo la integral de choque se evala por
medio de:

= Momento dipolar, debyes

= Volumen molar liquido del compuesto


a la temp de ebullicin, (cm3/g.mol)

= Temp de ebullicin normal, K


Coeficiente de difusin en masas
gaseosas
Donde;
Coeficiente de difusin en masas
gaseosas
Finalmente el dimetro de colisin se
evala por
Coeficiente de difusin en masas
gaseosas
EL coeficiente de difusin de masa en mezclas gaseosas de varios componentes
puede calcularse por medio de la ecuacin de Wilke.

Donde:
D1-mezcla es la difusividad en masa para el componente 1 en la mezcla de gases.
D1-n es la difusividad para el par binario del componente 1 que se difunde a travs
del componente n.
Yn es la fraccin mol del componente n en la mezcla de gases, evaluado en una
base libre del componente 1.
Coeficiente de difusin en masas
gaseosas
Coeficiente de difusin de masa en
lquidos
La inspeccin de los valores experimentales que se han publicado para los
coeficientes de difusin en lquidos, revelan que son varios ordenes de magnitud
mas pequeos que los coeficientes de difusin para gases y que dependen de la
concentracin debido a los cambios de viscosidad con la concentracin y a los
cambios de grado de idealidad de la solucin.

Ciertas molculas se difunden en forma de molculas, mientras que otras se


denominan electrolitos se ionizan en solucin y se difunden como iones. Por
ejemplo el NaCl se difunde en agua como iones Na+ y Cl -
Coeficiente de difusin de masa en
lquidos
Ecuacin de Stokes-Einstein De uso para partculas coloidales y de
molculas grandes redondas a travs de un disolvente que se comporta como en
medio continuo. Con xito regular para describir la difusin

Donde:
es la difusividad de A en solucin diluida en B
K es la constante de Boltzmann
T es la temperatura absoluta
r es el radio de la partcula de soluto
es la viscosidad del disolvente
Coeficiente de difusin de masa en
lquidos
Se han desarrollado correlaciones empricas que utilizan la forma general de la
ecuacin y que intentan predecir el coeficiente de difusin en lquidos en trminos
de propiedades de soluto y disolvente. Ejemplos:
Ecuacin de Wilke y Chang: ecuacin para no electrolitos en una solucin
infinitamente diluida
Coeficiente de difusin de masa en
lquidos
Donde:
DAB es la difusividad en masa de A que se difunde a travs del disolvente liquido B,
en cm2/s.
es la viscosidad de la solucin, en centipoise.
T es la temperatura absoluta en k.
MB es peso molecular del disolvente.
VA es el volumen molar de soluto al punto de ebullicin normal, en cm3/g.mol
(Tabla)
B es el parmetro de asociacin para el disolvente B (Tabla)
Para valores no disponibles

3
=
.

Tabla B
Coeficiente de difusin de masa en
lquidos
Ecuacin de Hayduk; propone una ecuacin mucho mas imple para evaluar los
coeficientes de difusin a la dilucin infinita de no electrolitos en agua.

Donde:
DAB es la difusividad En masa de A a travs del liquido B, en cm2/s.
B es la viscosidad del agua, en centipoise.
VA es el volumen molar de soluto al punto de ebullicin normal, en cm3/g.mol (Tabla)
Esta relacin es mucho mas fcil de usar y proporciona resultados muy similares a la
ecuacin de Wilke y Chang
Coeficiente de difusin de masa en
lquidos
Ecuacin de Scheibel; propuso modificar la ecuacin de Wilke para eliminar el factor de
asociacin, B, obtenindose.

Donde se determina por;

Para benceno como disolvente, si VA 2VB utilizar K = 18,9 x 108

Para otros disolventes orgnicos, si VA 2,5VB utilizar K = 17,5 x108

Se recomienda esta ecuacin para soluto en solventes orgnicos


Coeficiente de difusin de masa en
lquidos (para solutos inicos)

F: 96500 C/g.mol (cte. Faraday)


Coeficiente de difusin de masa en
solidos
La difusin de masa en solidos puede darse por gases o
lquidos dentro de los poros de los solidos o por la
interdifusin de constituyentes solidos por movimientos
atmicos.
La difusin dentro de los poros puede ocurrir por tres
mecanismos:
Difusin de fick: En lquidos o gases densos con poros
grandes.
Difusin de Knudsen: solo en gas con poca densidad y
poros pequeos.
Difusin superficial: cuando las molculas al ser
absorbidas se transportan sobre la superficie del solido
Ejercicio
Un nuevo proceso de separacin de gas est siendo desarrollado para separar etileno (2 4 )
de una mezcla gaseosa la cual contiene etileno, pequeas cantidades de dixido de carbono
(2 ), y monxido de carbono (). Como parte del anlisis del proceso, el coeficiente de
difusin en fase gaseosa del 2 en etileno y el coeficiente de difusin en fase gaseosa de
en el etileno, se necesitan a 2 atm y 77 C (350 K) .
Para el par binario 2 -2 4 estimar el coeficiente de difusin binaria en fase gaseosa
mediante las correlaciones de Hirschfelder y Fuller .
Para el par binario 2 4 , extrapolar los datos que se encuentran en el Apndice J para
estimar el coeficiente de difusin en fase gaseosa binaria.
Ejercicio
Comparar las estimaciones del coeficiente de difusin de una mezcla de etanol y agua a 10 C
(283 K), en condiciones en que (1) el etanol es el soluto y el agua es el solvente y (2) el agua
es el soluto y el etanol es el solvente. El etanol tiene formula molecular (2 5 ) y un peso
molecular de 46 g/gmol, y el agua (H2O) tiene un peso molecular de 18 g/gmol. A 10 C la
viscosidad del agua liquida es de 1,306 103 Pa.s (1.306 cP), y la viscosidad del etanol
liquido es de 1,394 103 Pa.s (1.394 cP).
Ejercicio
Se ha propuesto una torre de absorcin para eliminar selectivamente sulfuro de hidrogeno
(contaminante) de una corriente de gas residual que contiene.

Estimar la difusividad del sulfuro de hidrogeno en la mezcla de gases a 3 atm y 290 K.


NOTA: En la tabla cambiar aire por metano (CH4)