UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

PROGRAMA INGENIERIA
QUIMICA TERMODINAMICA
Ing. ANGEL VILLABONA ORTIZ

1. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Una sustancia forma de materia de composición uniforme e invariable y cuyas propiedades físicas y químicas
son idénticas, sea cual sea su procedencia. Las sustancias puras se identifican por sus propiedades
características, es decir, poseen una densidad determinada y unos puntos de ebullición y fusión
propios y fijos que no dependen de su historia previa o del método de preparación de las mismas. Por
ejemplo, el agua pura, tanto si se destila del agua del mar, se toma de un manantial o se obtiene en una
reacción química por unión del hidrógeno y el oxígeno, tiene una densidad de 1000 kg/m3, su punto
de fusión normal es 0 °C y su punto de ebullición normal es 100 °C. El agua, el nitrógeno, el helio son
ejemplos de sustancias puras, por lo que no tiene que ser de un solo elemento o compuesto
químico. Una mezcla de diferentes elementos o compuestos químicos también es una sustancia
pura, siempre que la mezcla sea homogénea.

Una fase es un arreglo molecular distinto, homogéneo en todas partes y se separa de las demás por
medio de superficies frontera fácilmente identificable. Una sustancia existe en diferentes fases, dependiendo
de su nivel de energía. Las dos fases del agua representan un buen ejemplo. Hay varias situaciones en
que dos fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio, por lo general en todas las sustancias
puras se observa el mismo comportamiento. En la fase liquida, una sustancia que no está a punto de
vaporizarse, se conoce como liquido omprimido o subenfriado. En la fase gaseosa un sustancia que no
esta a punto de condensarse, recibe el nombre de vapor sobrecalentado. Durante un proceso de
cambio de fase, tanto la fase liquida como la de vapor coexisten en equilibrio; bajo esta condición el
liquido se conoce como liquido saturado y el vapor recibe el nombre de vapor saturado; la diferencia
radica en que aquel líquido está a punto de evaporarse si se le añade calor o el gas está a punto de
condensarse si se le remueve calor, recuerde que en este punto están en equilibrio y este es
denominado como mezcla saturada de liquido-vapor. Para ejemplificar mejor esos conceptos
observamos los siguientes diagramas.
La forma más general del diagrama P vs V de una sustancia pura, es similar al diagrama T vs V, pero
las líneas de T son constantes. Consideremos una temperatura T1, La sustancia existirá como liquido
comprimido, si disminuimos la presión gradualmente y se deja que se intercambie calor con los
alrededores, entonces, su temperatura permanecerá constante. Conforme disminuya la presión, aumentara
ligeramente el volumen del agua. Cuando alcance el valor de la presión de saturación a la temperatura
específica, comenzará a hervir. Durante este proceso de evaporación, tanto la temperatura como la
presión permanecen constantes, pero el volumen específico aumenta. Después de que se evapora la
última gota del líquido, una reducción adicional en la presión produce otro aumento en el volumen
específico. Durante el proceso de cambio de fase, no es posible eliminar ningún peso. Hacerlo
causaría que la presión y, en consecuencia, la temperatura, disminuyeran [ya que Tsat = f (Psat)], y
el proceso ya no sería isotérmico. Si el proceso es repetido a otras temperaturas, se obtendrán
trayectorias similares para los procesos de cambio de fase.

2. USO DE LAS TABLAS DE VAPOR DEL AGUA PARA EL CÁLCULO DE LAS

PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Las relaciones entre las propiedades termodinámicas de la mayoría de las sustancias son demasiado
complejas para expresarse por medio de ecuaciones sencillas. Por tanto, las propiedades frecuentemente se
presentan en la forma de tablas. Algunas propiedades termodinámicas pueden medirse con facilidad,
pero con otras no es posible hacerlo de manera directa, así que se calculan mediante las relaciones
que las vinculan con propiedades medibles. Para cada sustancia las propiedades termodinámicas se listan en
más de una tabla, ya que se prepara una para cada región de interés, como las de vapor
sobrecalentado, de líquido comprimido y de saturación (mezcla). Todas tienen en común el
volumen específico v, entre otras propiedades termodinámicas (H,U,S).
En algunos casos los datos proporcionados en las tablas no se ajustan a los valores requeridos por tal
motivo, se requiere recurre a la interpolación de datos, de manera sencilla se puede obtener al dato
requerido, definiendo su estado, teniendo una propiedad a analizar y el rango de valores en que se
encuentra.
Se utiliza la fórmula:
 Puntos
x1 y1
x3 y3
x2 y2

()(
)
2.1. ESTADOS DE
LÍQUIDO SATURADO Y DE
VAPOR SATURADO

Las propiedades de líquido saturado y de vapor saturado para el agua se encuentran en las tablas
termodinámicas, las cuales se entra a partir de la temperatura y la presión. En consecuencia, es
más conveniente utilizar la tabla de Agua saturada –que empieza con la tabla de temperaturas que
cuando se empieza con la tabla de presiones.

En las tablas el subíndice f se emplea para denotar propiedades de un líquido saturado y el subíndice g
para expresar las propiedades de vapor saturado. Otro subíndice común es fg, el cual denota la
diferencia entre los valores de vapor saturado y liquido saturado de la misma propiedad. Por
ejemplo:

2.2. MEZCLA SATURADA DE LÍQUIDO-VAPOR

Durante un proceso de evaporación, una sustancia existe como una parte líquida y otra de vapor, es
decir, una mezcla de líquido y vapor saturado. Para analizar esta mezcla, es necesario conocer las
proporciones de
las fases líquida y de vapor. Esto se obtiene al definir una nueva propiedad llamada la calidad x
(propiedad intensiva independiente) como la razón de la masa de vapor y la masa total de la
mezcla.

La calidad tiene significado solo para las mezclas saturadas. No tiene significado en las regiones de
líquido comprimido y de vapor sobrecalentado. Su valor se encuentra siempre entre 0 y 1. En mezclas
saturadas, la calidad puede servir como una de las dos propiedades intensivas independientes necesarias
para describir un estado, las propiedades presión y temperatura del líquido saturado son las mismas que
en el estado de una mezcla o como vapor saturado.
Un recipiente que contiene una mezcla saturada liquido-vapor, el volumen ocupado por el líquido
saturado es Vf, mientras que el volumen para el vapor saturado es Vg. El volumen total V es la
suma de los dos:

Con base en esta ecuación, la calidad se puede relacionar con las distancias horizontales en un
diagrama P vs.V o P vs T. Es posible repetir el análisis para la energía interna y la entalpia, con los
siguientes resultados:

Cuando las propiedades de una sustancia se encuentran mayores a las que tendría como líquido
comprimido y menores como vapor saturado, entonces está en estado de mezcla.
Condiciones de:
 2.3. VAPOR SOBRECALENTADO

En la región situada a la derecha de la línea de vapor saturado y superiores a la temperatura en el

punto crítico, una sustancia existe como vapor sobrecalentado. Como la región sobrecalentada es de
una sola fase (vapor), la temperatura y la presión ya no son propiedades dependientes.
El vapor sobrecalentado se caracteriza por:
 2.4. LÍQUIDO COMPRIMIDO

Para el líquido comprimido existe una menor cantidad de tablas que para los estados. Debido a la
carencia de datos para el líquido comprimido, una aproximación general es considerar al líquido
comprimido como un líquido saturado a la temperatura dada, debido a que las propiedades del líquido
comprimido tienen mayor dependencia de la temperatura que de la presión. El líquido comprimido
se caracteriza por:

Al contrario del vapor sobrecalentado, las propiedades del líquido comprimido no son muy diferentes de
los valores correspondientes para el líquido saturado.

Ejemplo.

Un recipiente rígido de 1.8 m3 contiene vapor 220 °C, un tercio del volumen está en la fase liquida y el
resto en forma de vapor. Determine:
a)la presión del vapor.
b) la calidad de la mezcla saturada.
c) la densidad de la mezcla.
 EJERCICIO MEZCLA LIQUIDO - VAPOR

Gráfica P-V

P (kPa)Liquido
T P V Descripcion de la vf vg comprimido
x
°C Mpa m3/kg fase m3/kg m3/kg
Mezcla
92 0,07595 0,4424 L+V 0,2 0,0010 2,20790
x=0,2
Presión del tanque = 0,0760 Mpa Psat =75,95 Vapor
Volumen del tanque = 4,4241 m3 sobrecalentado
Mezcla
L-V 92 °C

Vf = 0,001 Vg=2,21
V=0,4424 V (m3/kg)

3 ( T (°C) P ( kPa ) P 2 - P 1 )
P = * ( - T1 ) + P
T 3 1
90 70,183
T1 92 75,953 P 1 ( T2 - T1)
T3 95 84,609 P ( 84,6 - 70,2 )
3
P 3 = * ( 92 - 90 ) + 70,2 = 75,95 kPa
T2 P 2 ( 95 - 90 )

T (°C) Vg ( m3/ kg )
Vg = ( Vg 2 - Vg 1 )
3 ( T - T1) + Vg 1
* 3
90 2,359
T1 92 2,208 Vg 1 ( T2 - T1 )
T3 95 1,981 Vg ( 1,981 - 2,359 )
3 Vg
3 = * ( 92 - 90 ) + 2,359 = 2,2079 m3/kg
T2 Vg 2 ( 95 - 90 )

T (°C) Vf ( m3/ kg ) Vf 3 = ( Vf 2 - Vf 1 ) ( T - T1) + Vf 1

* 3
90 0,001
T1 92 0,001 Vf 1 ( T2 - T1 )
T3 Vf 3
95 0,001 Vf 3 = ( 0,001 - 0,001 ) * ( 92 - 90 ) + 0,001 =
T2 Vf 0,00104 m3/kg
( 95 - 90 )
2

(V-Vf) V = X ( Vg - Vf ) + Vf
X=
(Vg-Vf) V = 0,2 ( 2,208 - 0,001 ) + 0,001 = 0,44241 m3/kg
 EJERCICIO LIQUIDO COMPRIMIDO

Diagrama P-V
T P V Descripcion de la vf vg P (MPa) Liquido
x comprimido
°C Mpa m3/kg fase m3/kg m3/kg
liquido
233 6,50 0,0012 comprimido N.A. N.A. N.A.
6,5

Psat =2,9 Vapor

sobrecalentado
Mezcla L-
233 °C
V

Vf Vg
V= 0,0012 V (m3/kg)

( P 2 - P 1 )
T (°C) P ( kPa ) P 3 = * ( T - T 1) + P1
( T2 - T1 ) 3
T 1
230 2797,1 P 1

T 3
233 2956,4 P 3 ( 3062,6 - 2797,1 )
P 3 = * ( 233 - 230 ) + 2797,1 = 2956,4 kPa
T 235 3062,6 P
2 2 ( 235 - 230 )

Psat < Psis → LIQUIDO COMPRIMIDO

P = 5 Mpa ( V2 - V 1)
T ( °C ) V ( m3/kg ) V3 = * ( T - T1 ) + V1
T 1 230 0,0011868 V 1
( T3 - T )
2 1

T 3 233 0,0011928 V 3
( 0,0012 - 0,0012 ) - 230,00 ) + 0,0012 = 0,0011928 m3/ kg
T 2 250 0,0012268 V 2 V = *(
3 ( 250,00 - 230,00 ) 233,00
P = 10 Mpa
( V2 - V 1) - T1 ) + V1
T °C V ( m3/kg )
T 1 V 1
V = * ( T
230 0,0011809 3 ( T 3 2- T )
T 3 V 3 1
233 0,0011866 - 230,00 ) + 0,0012 = 0,001187 m3/ kg
T V
2
250 0,0012192 2
( 0,0012 - 0,0012 )
V = *(
3 ( 250,00 - 230,00 ) 233,00
T = 233 °C - P ) + V1
1

P 1
P ( Mpa ) V ( m3/kg ) V 1 ( V2 - V 1)
P 5,000 0,00119280
V V3 = * ( P3
3 3
( P - P ) - 5,00 ) + 0,0012 = 0,001191 m3/ kg
6,50 0,00119095 2 1
P 2 V 2
10,000 0,00118665 ( 0,0012 - 0,0012 )
V = *(
3 ( 10,00- 5,00 ) 6,50
 EJERCICIO VAPOR SOBRECALENTADO

Diagrama P-V
T P V Descripcion de vf vg P (MPa) Liquido
°C Mpa m3/kg la fase x m3/kg m3/kg comprimido
vapor
223 0,03 ####### sobrecalent ado N.A. N.A. N.A.

Psat =2,45 Vapor

sobre calentado
0,03 223 °C
Mezcla L-
V

Vf Vg V (m3/kg)
V = 33,042

T (°C) P ( kPa )
( P 2 - P 1 )
P 3 = * ( T 3- T 1) + P1
220 2319,6 ( T2 - T1 )
T 1 P 1

T 3
223 2457,7 P 3 ( 2549,7 - 2319,6 )
225 2549,7 P 3 = * ( 223 - 220 ) + 2319,6 = 2457,7 kPa
T 2 P 2 ( 225 - 220 ) 2,4577 Mpa

Psat > Psis → VAPOR SOBRECALENTADO

P = 0,010 Mpa
( V2 - V )
T ( °C ) V ( m3/kg ) V =
1
* ( T - T1 ) + V1
T 1 220 21,826 V 1
3 ( T3 -
2
T )1
T 3 223 22,057 V 3
( 24,1360 - 21,8260 ) - 220,00 ) + 21,8260 = 22,057
T 2 250 24,136 V 2 V =
m3/ kg

3 ( 250,00 - 220,00
*(
P = 0,050 Mpa ) 223,00
T °C V ( m3/kg )
- T1 ) + V1
T 1
220 43,562
V 1

T V
( V2 - V 1 )
3
223 44,026 3 V = * ( T - 220,00 ) + 43,5620 = 44,026
T V 3 ( T3 - T )1 m3/ kg
2
250 48,206 2 2

( 48,2060 - 43,5620 )
T = 223 °C V = - P ) + V1
P ( Mpa ) V ( m3/kg ) 3 ( 250,00 - 220,00
1

P 1 V 1 *(
P 3
0,010 22,057
V 3
) 223,00
0,03 33,042 - 0,01 ) + 22,0570 = 33,042
P 2 V 2
0,050 44,026 ( V2 - V 1 ) m3/ kg
V = * ( P
3 ( P 3 2- P
1
)

( 44,0264 - 22,0570 )
V = * (
3 ( 0,05 - 0,01 ) 0,03