REACCIONES

COMPLEJAS
POR PASOS
 MECANISMO DE REACCIÓN
Secuencia de pasos elementales que
conducen a la formación de un producto

Intermediario
Reacciones Complejas

EXPERIMENTAL
Cl2 (g) + CHCl3 à CCl4 + HCl

Keq 1
Cl2 ⇌ 2Cl
k2
Cl + CHCl3 à HCl + CCl3 (L)
k3
Cl + CCl3 à CCl4

Determine la ley de velocidad

 A+Bà Y+Z
V= k (A)1/2 (B) V= dY/dt

Mecanismo 1: AàX+X
X+ B à Y + Z
Mecanismo 2: A ⇌ X + X
X+BàY+Z
?
 Hg2+2 + Tl +3 à 2Hg+2 + Tl +

Hg2 +2 ⇌ Hg
+ Hg
+2

Hg + Tl +3 à Hg + Tl (L)
+2 +

Determine la Ley de Velocidad

Ley de Velocidad ??
Tipos de reacciones Complejas

Reacciones en Reacciones
Serie Opuestas
Cadena Lineal

Reacciones Cadena
Paralelas Ramificada

Consideración : Reacciones de orden 1

 K2 <<<<< K1

Periodo de Inducción
K2 >>>>
K2 K
1
O CONSECUTIVA
( C )= Ao ( 1- (k2/k2-k1) e-k1t - (k1/ k1-k2) e-k2t )
 A K1 B K2 C

Dibuje el diagrama de Eyring

y Polanyi
DDiDi

para la reacción consecutiva

donde k1 <<< k2
El 9038Sr emite una partícula b con un
periodo de semireacción de 28 años
para dar 9039Y que también es
radioactivo, con un periodo de
semireacción de 64h.
Si una muestra de 100g de Sr puro se
coloca en un recipiente ¿Cuánto Y
habrá al cabo de 24h y al cabo de 24
años?
Cómo determinar cada
Co
constante??
El214Bisufre una emisión b
(95%) o una emisión a (5%). Si la
vida media de la reacción de
orden 1 es de 19.7 min,
determine el valor de Ka y Kb
Gráfica de concentración en función del tiempo
Concentraciones como función del tiempo para reacciones
reversibles de primer orden
Los compuestos A y B son isomeros que
pueden interconvertirse. Comenzando
con una muestra de A puro, se
encontraron los siguientes valores.
Deduzca las constantes de ambos
procesos

t
(min)
0 1.5 3.0 5.0 8.0 11.0 ∞
A 0.100 0.080 0.065 0.05 0.037 0.029 0.018
(M)
 2O3 O2
Cómo resolver la Ley de Velocidad??

Equilibrio
k1
O3 O2 + O*
k-1

O* + O3 k2 O2
Estado de
Transición

V= k (O3)2 (O2)-1
 Consideración de Equilibrio:

K1/K-1 = (O2) (O*)

EQUILIBRIO EN LA PRIMERA

(O3)
REACCIÓN

K1 Y K-1 >>>> K2

V= K2 (O*) (O3)
V= K2 (K1/K-1) (O3)2 (O2)-1
C. Jia, S. Batterman and C. Godwin, Atmospheric Environment, 2008, 42, 2083-2100. 4
 ESTADO DE TRANSICIÓN:
V= d(O2)/dt= K2 (O*) (O3)
d(O*)/dt= K1(O3)-K-1(O2) (O*)-K2 (O*) (O3) = 0

(O*)= K1 (O3) / K-1 (O2) + K2 (O3)

Si K-1 (O2) >>>> K2 (O3) V= K2 (K1/K-1) (O3)2 (O2)-1

C. Jia, S. Batterman and C. Godwin, Atmospheric Environment, 2008, 42, 2083-2100. 4